Universidad Nacional Autónoma 

 
De México
Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Previo

OBTENCION DE p-NITROANILINA
(NITRACION E HDROLISIS DE ACETANILIDA)

Laboratorio de Química Orgánica II

Profesor(es): 
Laura Gomez A.
Ignacio Martínez T.

Elaborado por:                Equipo 3

  Reyes Prestado, Carlos

  Cruz Gervacio, Denice Stefania
  Maya Alonso, Cristian

Química                        2451/D

OBJETIVOS.
GENERAL
Que el alumno efectúe una reacción de nitración en el anillo de una amina
aromática protegida como acetil derivado y elimine la protección por hidrólisis
alcalina, como ejemplo del uso del concepto de grupo protector.
PARTICULARES.
 Estudiar los mecanismos de reacción.
 Obtener la nitración de la anilina a través de la acetanilida
 Conocer las condiciones de reacción para sintetizar la p-nitroanilina

CONDICIONES EXPERIMENTALES PARA NITRAR UNA AMINA AROMÁTICA

Y DIFERENTES AGENTES NITRANTES. [1]
 
La nitración se origina ordinariamente tratando el compuesto aromático con una
mezcla de ácido nítrico y sulfúrico concentrado. El agente nitrante es el ion
nitronio cargado positivamente (NO2)+. El ácido nítrico puede reaccionar consigo
mismo de modo análogo, por lo cual puede actuar por si solo como agente
nitrante, aunque únicamente frente a determinados compuestos aromáticos como
el fenol
Otros reactivos de nitración incluyen el tetrafluoroborato de nitronio, que es una sal
de nitronio auténtica; y la fluorenona.
EFECTO DEL GRUPO ACETAMIDA EN LA REACTIVIDAD Y ORIENTACIÓN
DEL ANILLO AROMÁTICO. [1]
Para esto la resonancia de la amida del grupo N-acetilo compite con la
deslocalización del par solitario del nitrógeno hacia el anillo. El grupo acetamido es
activador hacia la sustitución electrofílica aromática, y orientador -orto, -para.
Como consiguiente después de que el grupo protector N-acetilo ha finalizado su
función, es necesario eliminarlo por hidrólisis, para restaurar el grupo amino. El
efecto de la secuencia protonación-nitración-desprotonación es igual que si el
sustrato se hubiera nitrado directamente.
INDIQUE QUÉ OCURRE SI SE NITRA LA ANILINA DIRECTAMENTE. [1]

Teóricamente, si nitráramos directamente la anilina hubiésemos obtenido una

mezcla de isómero orto y para, donde el mayoritario sería el isómero para. Se trata
de una reacción de sustitución aromática electrofílica y la razón es que el grupo
NH2 es activante y –orto, -para dirigente. Se debe a que el par de electrones sin
compartir del nitrógeno está conjugado con el anillo de benceno y cede electrones
por resonancia. Específicamente la nitración directa de la anilina falla, porque la
oxidación causa la formación de “alquitranes” de color oscuro.
Los ácidos oxidantes (como el ácido nítrico y el ácido sulfúrico) pueden oxidar el
grupo amino, produciendo la descomposición y ocasionalmente, reacciones
violentas. Para solucionar este problema, se adopta la práctica normal de proteger
primero al grupo amino por acilación, ya sea con cloruro de acetilo o con anhídrido
acético. Si el grupo amino de la anilina se acetila para obtener acetanilida, la
amida resultante todavía es activante y orto, para directora. Sin embargo, al
contrario que la anilina, la acetanilida se puede tratar con reactivos ácidos (y
oxidantes suaves).
CONDICIONES EXPERIMENTALES PARA EFECTUAR LA HIDRÓLISIS DE
AMIDAS Y MECANISMO DE REACCIÓN. [3]
Las amidas se convierten por hidrólisis en ácidos carboxílicos. La reacción se
puede realizar tanto en medios ácidos como básicos fuertemente concentrados y
requiere calentar durante varias horas. Estas condiciones tan drásticas son
necesarias dada escasa reactividad de las amidas frente a los ataques nucleófilos,
debido principalmente a la cesión el par solitario del nitrógeno.
Hidrolisis en forma ácida de amidas.
Hidrolisis en forma básica de amidas.
INDIQUE OTROS AGENTES ACETILANTES DE AMINAS. [3]

Los halogenuros de acilo, los cloruros y anhídridos de ácido son usados

comúnmente como agentes acilantes para acilar aminas para formar amidas. El
ácido succínico también es usado comúnmente para un tipo específico de
acilación denominado succinación.
[4]
PROPIEDADES Y USOS DE REACTIVOS Y PRODUCTOS.

El anhídrido acético se emplea en la acetilación de alcoholes para obtener

acetatos, y de las aminas para obtener acetamidas, ya que suele dar mejores
rendimientos que el cloruro de acetilo. Además de que es barato y fácil de usar.
La anilina o aminobenceno es un compuesto orgánico, es líquida a temperatura
ambiente entre incoloro y ligeramente amarillo de olor característico. No se
evapora fácilmente a temperatura ambiente, su punto de ebullición es 184 ºC. La
anilina es levemente soluble en agua y se disuelve fácilmente en la mayoría de los
solventes orgánicos. La anilina es usada para fabricar una amplia variedad de
productos como por ejemplo la espuma de poliuretano, productos químicos
agrícolas, pinturas sintéticas, antioxidantes, estabilizadores para la industria del
caucho, herbicidas, barnices y explosivos.

La acetanilida o antifebrina es una sustancia incolora, cristalina y de considerable

importancia en el campo de la medicina, hierbe a 304°C y congela a 114°C, su
fórmula química es C8H9NO, presenta una masa molecular de 135,17 g/mol, y
una densidad de 1.219 g/cm³, es un analgésico y antipirético; en dosis excesivas,
puede ocasionar serios desórdenes sanguíneos, como el denominado
“metahemoglobinemia”, o transformación de la hemoglobina en metahemoglobina.

MECANISMOS DE REACCION USADOS EN LA PRÁCTICA.

PROPIEDADES GENERALES DE AMINAS Y AMIDAS. [2]

Amina: Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como
derivados del amoníaco y resultan de la sustitución de los hidrógenos de la
molécula por los radicales alquilo. Son compuestos con geometría piramidal.
Presentan quiralidad, aunque se encuentran en forma de racematos. Según se
sustituyan uno, dos o tres hidrógenos, las aminas serán primarias, secundarias o
terciarias, respectivamente. Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas
primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrógeno. Las aminas
terciarias puras no pueden formar puentes de hidrógeno, sin embargo, pueden
aceptar enlaces de hidrógeno con moléculas que tengan enlaces O-H o N-H. Las
aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullición menores que los de los
alcoholes, pero mayores que los de los éteres de peso molecular semejante. Las
aminas terciarias, sin puentes de hidrógeno, tienen puntos de ebullición más
bajos. Las aminas se comportan como bases a través del par libre del nitrógeno.
También se comportan como ácidos débiles pudiendo desprotonarlas mediante el
empleo de bases muy fuertes
Amida: Una amida es un compuesto orgánico que consiste en una amina unida a
un grupo acilo convirtiéndose en una amina ácida. Se puede considerar como un
derivado de un ácido carboxílico por sustitución del grupo —OH del ácido por un
grupo—NH2, —NHR o —NRR'. Son sólidas a temperatura ambiente y sus puntos
de ebullición son elevados, más altos que los de los ácidos correspondientes.
Presentan excelentes propiedades disolventes y son bases muy débiles.
RENDIMIENTO.
DIAGRAMAS DE FLUJO [5]
PROPIEDADES TOXICOLOGICAS [6]
Hidróxido de sodio
Toxicidades: irritación severa por inhalación, corrosivo por ingestión, corrosivo
para la piel, corrosivo para los ojos.

Ácido nítrico.
Por inhalación de vapores provoca quemaduras en mucosas. Tos, dificultades
respiratorias. Puede provocar edemas en el tracto respiratorio. Sustancia muy
corrosiva. En contacto con la piel causa quemaduras en mucosas, piel y ojos. Por
ingestión, lesiones de tejidos (boca, esófago, estómago y tracto intestinal). Fuertes
dolores, con riesgo de perforación. Puede provocar vómitos, muerte.

Ácido sulfúrico.
En la piel, enrojecimiento, ampollas, quemaduras severas, profundas y dolorosas.
En ojos, enrojecimiento. Dolor. Lesiones de la córnea. Oralmente, quemaduras en
el tracto digestivo con perforación en esófago y estómago. Dolor abdominal.
Dificultad para comer, náuseas, sed, vómito con sangre y diarrea. Shock y
colapso. Respiratoria Sensación de quemazón. Dolor de garganta. Tos. Dificultad
respiratoria. Jadeo. Síntomas no inmediatos. Edema pulmonar.

Etanol
Inhalación en altas concentraciones del vapor pueden causar somnolencia, tos,
irritación de los ojos y el tracto respiratorio y dolor de cabeza. Al Ingerirlo causa
sensación de quemadura. Actúa al principio como estimulante seguido de
depresión, dolor de cabeza, visión borrosa, somnolencia e inconsciencia. Grandes
cantidades afectan el aparato gastrointestinal. Si es desnaturalizado con metanol,
puede causar ceguera. En los ojos causa Irritación, enrojecimiento, dolor y
sensación de quemadura.
Acetanilida
Por contacto ocular puede causar visión borrosa, enrojecimiento, dolor, tejido
graves quemaduras y lesiones oculares. Por contacto dérmico los síntomas de
enrojecimiento, dolor y quemaduras severas pueden ocurrir. Al Inhalar causa
irritación en las membranas mucosas. Por ingestión los síntomas incluyen dolor y
ardor en la boca, ennegrecimiento de la piel y las membranas mucosas, la
garganta y el abdomen, salivación, vómito, diarrea, colapso, shock, coma y
muerte.

p-nitroanilina.
Tóxico en caso de ingestión. Tóxico en contacto con la piel. Tóxico en caso de
inhalación. Puede perjudicar a determinados órganos por exposición prolongada o
repetida.
REFERENCIAS.

[1] Wade L.G, Jr (2004). Química orgánica, 5a ed., Madrid, Pearson Prentice Hall,
pp554, 555, 860, 970.
[2] Carey F.A. (2006). Química orgánica, 6a ed., México, editorial McGraw-
HillInteramericana, pp 926, 948
[3] Ralph J. Fessenden y Joan S. Fessenden. Química Orgánica. Ed. Grupo
Editorial Iberoamérica, ed. 2, p.c 605-608
[5] Sanabria T. Rubén, Garduño M. Raymundo. Manual de Actividades
Experimentales de Química Orgánica 2 para la carrera de Química, pp. 39,40
[4]
https://www.quimica.es/enciclopedia/Acetanilida.html
https://www.coursehero.com/file/p4hc3tq/Sus-usos-son-como-intermedio-de-
colorantes-especialmente-rojo-de-p-nitroanilina/
[6]
http://www3.uacj.mx/IIT/CICTA/Documents/Acidos/Acido%20Nitrico.pdf
https://quimica.unam.mx/wp-content/uploads/2017/05/HDS-Acido-sulfurico-NOM-018-
2015-MARY-MEAG-Hoja-de-datos.pdf
http://iio.ens.uabc.mx/hojas-seguridad/alcohol_etilico.pdf

http://www.quimica.una.ac.cr/index.php/documentos-electronicos/category/13-
hojas-de-seguridad?download=102:acetanilida
https://www.javeriana.edu.co/documents/4486808/5015296/P-NITROANILINA+TE.pdf/
eb6805bc-5f0b-417f-bc3d-7d142b855241?version=1.0