Introducción

La mayoría de los iones metálicos reaccionan con donadores de pares de electrones formando
compuesto de coordinadores o complejos.
La especie donadora (ligando) debe tener por lo menos un par de electrones no compartidos para
formar el enlace. Ligando inorgánicos comunes son el agua, el amoniaco y los iones halogenuros. El
ligando es un ion molécula que forma un enlace covalente con un catión o un átomo de un metal neutro
al donar un par de electrones, que luego comparten los dos compuestos.

Tipos de titulaciones

Dos tipos de titulación con EDTA

1. Titulaciones directa que es más fácil de realizar y la más conveniente.
2. Titulaciones por retroceso que se utilizan para cationes que sólo reaccionan lentamente con el
EDTA. El exceso de EDTA se titula con una solución patrón de magnesio de zinc.

Aplicaciones
Esta se utiliza para la determinación prácticamente de todos los cationes metálicos, con la excepción
de los iones metales alcalinos. Se utiliza para la determinación de la dureza del agua.
La dureza del agua se define como la capacidad de los cationes del agua para reemplazar a los iones
de sodio o potasio de los jabones y formar productos poco solubles. Se utiliza para la determinar
concentración de carbonato de calcio en las aguas naturales, medida de la calidad del agua para uso
doméstico e industrial. También se utiliza para el calentamiento del agua dura que precipita el
carbonato de calcio que luego obtura caldera y tubería. Se determina titulando la muestra con EDTA
después de ajustar el PH mayor de 10.
El magnesio que forma el complejo de EDTA menos estable de todos los cationes multivalentes en
muestras normales de agua, no se titula hasta que se ha añadido suficiente reactivo para acomplejar
los demás cationes de la muestra.

Características de durezas

La dureza es una característica química del agua que está determinada por el contenido de
carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio.

Antes, la dureza del agua se definía como la capacidad de los cationes del agua para reemplazar a
los iones de sodio o potasio de los jabones y formar productos poco solubles. Esta propiedad
indeseable la comparten la mayoría de los cationes con cargas múltiples. No obstante, en las aguas
naturales las concentraciones de iones calcio y magnesio generalmente son superiores a las de
cualquier otro ion metálico. Por consiguiente, la dureza se define ahora como la concentración de
carbonato de calcio que equivale a la concentración total de todos los cationes multivalentes de la
muestra.

La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado doméstico e industrial, provocando
que se consuma más jabón, al producirse sales insolubles, en calderas y sistemas enfriados por agua,
se producen incrustaciones en las tuberías y una pérdida en la eficiencia de la transferencia de calor.
Determinación de la dureza del agua
Además le da un sabor indeseable al agua potable, grandes cantidades de dureza son indeseables
por razones antes expuestas y debe ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las
industrias de bebidas, lavanderías, acabados metálicos, teñido y textiles la mayoría de los suministros
de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de dureza.
Niveles superiores a 500 mg/l son indeseables para uso doméstico.

Existen dos tipos de dureza

Dureza temporal: está determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de calcio y
magnesio. Puede ser eliminada por ebullición del agua y posterior eliminación de precipitados
formados por filtración, también se le conoce como "dureza de carbonatos".
Dureza permanente: está determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y
bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullición del agua y también se le conoce como "dureza de
no carbonatos".

La dureza es caracterizada comúnmente por el contenido de calcio y magnesio y expresada como

carbonato de calcio equivalente.
La determinación de la dureza es una prueba analítica útil que proporciona una medida de la calidad
del agua para uso doméstico o industrial. La prueba es de particular importancia en la industria gracias
a que el calentamiento del agua dura precipita el carbonato de calcio obtura calderas y tuberías.

La dureza del agua se determina comúnmente titulando la muestra con EDTA después de ajustar el
PH a 10. El magnesio, que forma el complejo de EDTA menos estable de todos los cationes
multivalentes en muestras normales de agua, no se titula hasta que se ha añadido suficiente reactivo
para complejar los demás cationes de la muestra. Por lo tanto, un indicador como negro de eriocromo,
puede servir como indicador en las titulaciones de dureza de agua.

Una manera de asegurar que haya suficientes iones magnesio para que el indicador funcione
adecuadamente, es agregar al amortiguador una pequeña concentración del quelato de magnesio-
EDTA.

Principios
Este método está basado en la cuantificación de los iones Ca y mg por titulación con el EDTA y su
posterior conversión a dureza total expresada como caco3.
La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio se le añade el buffer de PH 10,
posteriormente, se le agrega el indicador eriocromo negro, que hace que se forme un complejo de
color púrpura, enseguida se procede a titular con EDTA (sal di sódica) hasta la aparición de un color
azul
Valoraciones con mercurio

El di cloruro de mercurio es un complejo muy poco disociado. Como indicador de punto final de esta
reacción se puede utilizar nitro prusiato de sodio. Cuando ya todo el cloruro ha reaccionado con
mercurio, la siguiente gota de valorante pasa a formar nitro prusiato de mercurio, compuesto poco
soluble, que indica la finalización de la valoración. Algunos iones pueden interferir con esta valoración,
ya que forman complejos con mercurio o con el nitro prusiato, como por ejemplo los iones de cobre y
cobalto

Métodos de precipitación

Hay tres formas de identificar el punto final de una titulación con nitrato de plata, agno3.

1. Indicador –cambio de color o turbidez

2. Potenciométrico

3. Amperométrico

Los puntos finales potenciométricos se obtienen midiendo el potencial entre el electrodo de plata y el
electrodo de referencia que tiene un potencial constante. En el caso amperométrico se genera una
corriente entre un par de micro electrodos de plata en la solución del analíto que se mide y se grafica
como función de volumen de reactivo.

Método Mohr

Utiliza cromato de sodio como indicador (cro42-) y éste forma un precipitado rojo con plata y se utiliza
para la determinación del ion de cloro, bromo y cianuro. Se necesita un exceso de nitrato de plata para
que la reacción en el ion de cromato se produzca y la solución torne color amarillo.

Método Fajans

Utiliza un indicador de adsorción el cual es un compuesto que tiende a adsorberse sobre la superficie
del sólido durante la titulación de precipitación. La adsorción ocurre cerca del punto de equivalencia.
La fluoresceína es un indicador típico de adsorción de gran utilidad en la titulación del ion de cloruro
de nitrato de plata. Este cambia de color verde amarillento a color rojo brillante.

Al principio de la titulación del ion cloruro con agno3, las partículas coloidales de cloruro de plata están
cargadas negativamente debido a la adsorción de los iones cloruro en exceso. Pero más allá, después
del punto de equivalencia, las partículas de cloruro de plata adsorben fuertemente a los iones de plata
y adquieren una carga positiva. El resultado neto es la aparición del color rojo del fluorescinato de plata
en la capa superficial de la solución que rodea el sólido. Es importante señalar que el cambio en color
es un proceso de adsorción y no de precipitación.
Las titulaciones en las que se emplean indicadores de adsorción son rápidas, exactas y confiables,
pero su aplicación se limita a un número relativamente pequeño de reacciones en las cuales se
producen un precipitado coloidal.

Método Volhard

El indicador que se utiliza es el ion de hierro III. El ion de plata se titula con un estándar de tiocianato.

Se debe llevar en ácido para evitar que se forme hidróxido de hierro iii, Fe (OH)3, que es un sólido
poco soluble.

Se utiliza para la determinación indirecta de halogenuros.

Extracción y pre concentración de metales

Extracción en solventes orgánicos
Cationes metálicos y alcalinos térreos se extraen desde una solución acuosa
Hacia una fase orgánica en forma de complejos neutros y apolares.

CONCLUSIONES
La dureza total del agua, concentración de iones calcio y magnesio, se puede determinar por medio
de una titulación directa con EDTA usando como indicador el negro de eriocromo T .
El método complejométrico directo usando indicadores no es tan fiable cuando el cambio de color del
indicador no es tan contrastante uno con otro.
Debido a su alta afinidad para formar complejos de EDTA con iones de metales alcalinotérreos éste
ligante puede usarse en la industria farmacéutica para ser adicionado a medicamentos
También puede adicionarse a Shampoos de interés farmacéutico para ablandar el agua y hacer más
fácil el lavado y penetración del fármaco.
El agua del grifo no es adecuada para lavar con jabones comunes (sólo aquellos que tengan como
aditivo EDTA), no obstante, está dentro del límite permitido para consumo humano.

Bibliografía
- Universidad Iberoamericana de la Ciudad de México, (2005), Reacciones de formaciónde
complejos,http://www.uia.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/8formacioncomplejos.pdf, 3 demayo del 2012.

http://www.reocities.com/ResearchTriangle/System/8440/cuantitativo/complejometria.html

- Alvarado, D., Portugués, F. y Herrera, N. (2005). Relación entre la dureza del agua y las cardiopatías isquémicas. Costa Rica.

-Chang, R. (2008). Fisicoquímica (3ª ed.). E. U. A.: McGraw-Hill, pp. 768

 INSTITUTO TECNOLOGICO SUPERIOR
DE SANTIAGO PAPASQUIARO

INGENIERIA AMBIENTAL

-QUIMICA ANALITICA-

TITULACIONES DE FORMACION DE COMPLEJOS Y

PRECIPITADOS

ALUMNO:

Gerardo Elier Rodriguez Reyes

ABRIL 22 2016