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I) Construcción de Diagramas Txy, x-y, Pxy (3 puntos):

Teniendo en cuenta un sistema binario conformado por tolueno y benceno, y suponiendo que
éste se comporta de forma ideal, construye su diagrama:

a) Txy a una presión de 1 atm (1 punto)

Utilizando la ecuación de Antoine calculamos las temperaturas de ebullición de los dos


componentes.

0 B
log P = A−
T +C
A B C
Benceno 6.90565 1211.033 220.790
Tolueno 6.95334 1343.943 219.377

Para el benceno a 1 atm

1211.033
log 760=6.90565−
T +220.79
Despejando T

−1211.033
log 760−6.90565=
T + 220.79
−1211.033
T + 220.79=
log 760−6.90565
−1211.033
T= −220.79
log 760−6.90565
eb
T benceno=80.1 ° C

Para el tolueno a 1 atm

1343.943
log 760=6.95334−
T +219.377
Despejando T

−1343.943
log 760−6.95334=
T +219.377
−1343.943
T + 219.377=
log 760−6.95334
−1343.943
T= −219.377
log 760−6.95334
eb
T benceno=110.6 ° C
Una vez teniendo las temperaturas de cambio de fase, se calculan las presiones de vapor entre
esas dos temperaturas para cada componente utilizando el antilogaritmo de la ecuación de
Antoine.
B
A−
log P 0 T +C
10 =10
B
A−
P0i =10 T +C

T P0Benceno P0Tolueno
80.1 760.00 292.22
82.1 808.82 313.33
84.2 860.06 335.64
86.2 913.80 359.22
88.2 970.13 384.11
90.3 1029.12 410.36
92.3 1090.87 438.03
94.3 1155.45 467.17
96.4 1222.94 497.83
98.4 1293.45 530.08
100.5 1367.04 563.96
102.5 1443.82 599.54
104.5 1523.87 636.87
106.6 1607.28 676.02
108.6 1694.14 717.04
110.6 1784.53 760.00

Utilizando la ley de Raoult, procederemos a calcular las fracciones molares de benceno en la


fase líquida (X).
¿ ¿
Ptotal= pbenceno x benceno + ptolueno xtolueno

Dado que la suma de fracciones molares es igual 1 podemos escribir la fracción molar de
tolueno en términos de la fracción molar de benceno
0 0
Ptotal= pbenceno x benceno + ptolueno ( 1−x benceno )
0 0 0
Ptotal= pbenceno x benceno + ptolueno− p tolueno x benceno
Despejando la fracción de benceno

Ptotal− p0tolueno =p 0benceno xbenceno − p0tolueno x benceno

Ptotal− ptolueno =x benceno ( p benceno− ptolueno )


¿ 0 0

( Ptotal− p0tolueno )
x benceno= =X
( p0benceno − p0tolueno )
Mediante la ley de Henry se puede calcular la fracción molar de benceno en la fase de vapor
(Y).
p¿benceno
Y=
Ptotal
¿ 0
Donde pbenceno es igual a pbenceno x benceno
0
pbenceno x benceno
Y=
Ptotal

T P0Benceno P0Tolueno X Y
80.1 760.00 292.22 1.00 1.00
82.1 808.82 313.33 0.90 0.96
84.2 860.06 335.64 0.81 0.92
86.2 913.80 359.22 0.72 0.87
88.2 970.13 384.11 0.64 0.82
90.3 1029.12 410.36 0.57 0.77
92.3 1090.87 438.03 0.49 0.71
94.3 1155.45 467.17 0.43 0.65
96.4 1222.94 497.83 0.36 0.58
98.4 1293.45 530.08 0.30 0.51
100.5 1367.04 563.96 0.24 0.44
102.5 1443.82 599.54 0.19 0.36
104.5 1523.87 636.87 0.14 0.28
106.6 1607.28 676.02 0.09 0.19
108.6 1694.14 717.04 0.04 0.10
110.6 1784.53 760.00 0.00 0.00

110.1

105.1
X Y

100.1
T / °C

95.1

90.1

85.1

80.1
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

Fracción molar de Benceno

Figura 1. Diagrama T-XY del sistema binario Benceno-Tolueno a 1 atm.

b) x-y a una presión de 1 atm (1 punto)

Utilizando los datos calculados anterioormente obtenemos el gráfico X-Y.


1.00

Fracción molar de benceno en la fase de


0.90
0.80
0.70

vapor 0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Fracción molar de benceno en la fase líquida

c) Pxy a una temperatura de 100°C (1 punto)

Calculando las presiones de vapor saturado para ambos componentes


1211.033
6.90565−
0 100+220.79
P benceno =10
0
Pbenceno =1350.49mmHg
1343.943
6.95334−
0 100+219.377
P tolueno =10
0
Ptolueno=556.32 mmHg
Se elige el rango de presiones entre las dos presiones de vapor y se calcula la fracción molar en
la fase líquida
¿
( Ptotal −p tolueno )
X=
( p ¿benceno− p¿tolueno )
Y la fracción molar en la fase de vapor
0
pbenceno x benceno
Y=
Ptotal

P X Y
556.32 0.00 0.00
609.27 0.07 0.15
662.21 0.13 0.27
715.16 0.20 0.38
768.10 0.27 0.47
821.04 0.33 0.55
873.99 0.40 0.62
926.93 0.47 0.68
979.88 0.53 0.74
1032.82 0.60 0.78
1085.77 0.67 0.83
1138.71 0.73 0.87
1191.66 0.80 0.91
1244.60 0.87 0.94
1297.55 0.93 0.97
1350.49 1.00 1.00

1256.00
X Y
1156.00

1056.00
Presión / mmHg

956.00

856.00

756.00

656.00

556.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Fracción molar de Benceno

Para las presiones de vapor correspondientes, puedes utilizar las constantes de Antoine de la
diapositiva 102 (Archivo Diapos Unidad 1- Intro, Equilibrio Fases, Raoult Ideal.pdf en el Drive).

II) Cálculo de composiciones en diagrama Txy (7 puntos):

Considerar una mezcla binaria metanol-agua a una presión de 1 atm. Responde o presenta lo
solicitado:

a) Construya el diagrama T-x-y para este sistema (1 punto).

0 B
log P = A−
T +C
A B C
Metanol 7.87863 1473.110 230.000
Agua 7.96681 1668.210 228.000

Para el metanol a 1 atm

−1473.110
T= −230.79
log 760−7.87863
eb
T metanol=64.8 ° C

Para el tolueno a 1 atm


−1668.210
T= −228.000
log 760−7.96681
eb
T agua=100° C
Una vez teniendo las temperaturas de cambio de fase, se calculan las presiones de vapor entre
esas dos temperaturas para cada componente utilizando el antilogaritmo de la ecuación de
Antoine.
B
A−
P0i =10 T +C

Utilizando la ley de Raoult, procederemos a calcular las fracciones molares de benceno en la


fase líquida (X).

( P total− p0agua )
x metanol= =X
( p 0metanol− p0agua )
Mediante la ley de Henry se puede calcular la fracción molar de benceno en la fase de vapor
(Y).
0
p x
Y = metanol metanol
Ptotal
T P0METANOL P0AGUA X Y

64.8 760.00 185.53 1.00 1.00

67.1 832.42 205.96 0.88 0.97

69.5 910.45 228.27 0.78 0.93

71.8 994.40 252.59 0.68 0.89

74.2 1084.61 279.06 0.60 0.85

76.5 1181.43 307.82 0.52 0.80

78.9 1285.22 339.04 0.44 0.75

81.2 1396.36 372.89 0.38 0.69

83.6 1515.21 409.52 0.32 0.63

85.9 1642.19 449.12 0.26 0.56

88.3 1777.69 491.87 0.21 0.49

90.6 1922.14 537.97 0.16 0.41

93.0 2075.97 587.62 0.12 0.32

95.3 2239.61 641.03 0.07 0.22

97.7 2413.53 698.41 0.04 0.11


100.0 2598.18 760.00 0.00 0.00

99.5

94.5
X Y
89.5

84.5
T / °C

79.5

74.5

69.5

64.5
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Fracción molar de etanol

Figura 2. Diagrama T-XY del sistema binario Metanol-agua a 1 atm.

b) Si la temperatura de equilibrio es 70°C y la presión del sistema 1 atm, ¿Cuáles son las
composiciones del líquido y del vapor? (2 puntos)

Calculando las presiones de vapor saturado para ambos componentes


1473.11
7.87863−
0 70+230.00
P metanol =10
0
Pmetanol =929.53 mmHg
1668.21
7.96681−
0 70+228.00
P agua =10
0
Pagua =233.77 mmHg
Calculando las fracciones molares de los componentes en la fase líquida a 70 °C

( P total− p0agua ) (760−233.77 )


x metanol= =
(p 0
metanol −p 0
agua ) ( 92 9.53−233.77 )

x metanol=0.76

x agua =1−0.76

x agua =0.24

Calculando las fracciones molares de los componentes en la fase de vapor a 70 °C


0
p metanol x metanol 923.53∗0.76
Y metanol = =
Ptotal 760
Y metanol =0.93

Y agua =1−0.93

Y agua =0. 0 7

c) Una mezcla equimolar se alimenta a una instalación experimental para la determinación


de datos de equilibrio líquido-vapor y se le permite que alcance una temperatura de 80°C
a una presión de 1 atm. Prediga termodinámicamente la composición de las fases y el
porcentaje de la mezcla inicial que se ha vaporizado, teniendo en cuenta las constantes
de la ecuación de Antoine que se presentan en la diapositiva 115 (Archivo Diapos Unidad
1- Intro, Equilibrio Fases, Raoult Ideal.pdf en el Drive). (4 puntos)

Una mezcla equimolar implica que

x metanol=0.5

x agua =0.5

Sin embargo, según el diagrama de fases Txy, el elevar la temperatura a 80 °C cambia la


composición de la disolución

Calculando las presiones de vapor saturado para ambos componentes


1473.11
7.87863−
0 8 0 +230.00
Pmetanol =10
0
Pmetanol =1338.64 mmHg
1668.21
7.96681−
0 8 0 +228.00
P agua =10
0
Pagua =355.26 mmHg

Calculando las fracciones molares de los componentes en la fase líquida a 80 °C

( P total− p0agua ) ( 760−355.26 )


x metanol= =
(p 0
metanol −p
0
agua ) (1338.64−355.26 )

x metanol=0.41

x agua =1−0. 41

x agua =0.59

Calculando las fracciones molares de los componentes en la fase de vapor a 80 °C

p 0metanol x metanol 1338.64∗0. 41


Y metanol = =
Ptotal 760
Y metanol =0. 72
Y agua =1−0. 72

Y agua =0. 28

Para obtener la cantidad de líquido que ha pasado a la fase de vapor, primero se calcula la
cantidad de líquido que ha pasado a vapor en términos de moles, sabemos que la suma de las
fracciones de las fases presentes para un componente debe ser la unidad.

A+ B=1
n ilíquido nivapor
Donde A= y B=
nitotales
nitotales

También sabemos que el número de moles de los componentes debe coincidir con el número
de moles iniciales de la solución antes de elevar la temperatura, obteniendo

A ∙ X metanol + B ∙Y metanol =x 0metanol

Poniendo A en términos de B

(1−B)∙ X metanol +B ∙ Y metanol= x0metanol


Despejando B

X metanol−B ∙ X metanol +B ∙ Y metanol =x0 metanol

−B ∙ X metanol +B ∙ Y metanol =x0metanol −X metanol

x 0metanol −x metanol
B=
Y metanol −X metanol

Esta ecuación es conocida como la regla de la palanca

0.5−0.41
B= =0.29 03
0.72−0.41
Ya que B es la fracción molar que se ha evaporado, multiplicado por 100 nos da el porcentaje
de la cantidad de la mezcla que se ha evaporado

B ( % ) =29.03 %

III) Punto de burbuja y rocío (10 puntos)

Para una mezcla que tiene una composición molar de: 75% n-pentano, 20% n-hexano, 5% n-
heptano, calcular:

a) Su punto de rocío a una presión de 0.5 atm y 2.0 atm (5 puntos)

A B C
n-pentano 6.87632 1075.78 233.205
n-hexano 6.87024 1168.72 224.21
n-heptano 6.89385 1264.37 216.636
Calculando sus temperaturas de ebullición para 0.5 atm y 2.0 atm
T °C (0.5 atm) T °C (2 atm)
−1075.78 −1075.78
T pentano= −233.205 T pentano= −233.205
log 380−6.87632 log 1520−6.87632
T pentano=17.2 T pentano=58

−1168.72 −1168.72
T hexano= −224.21 T hexano= −224.21
log 380−6.87024 log 1520−6.87024
T hexano=48.2 T hexano=92.7

−1264.37 −1264.37
T heptano= −216.636 T heptano= −216.636
log 380−6.89385 log 1520−6.89385
T heptano=76.4 T heptano=124

Se escoge al componente más volátil y se calcula la presión de vapor a una temperatura unos
grados por encima de este componente, para el caso de 0.5 atm se escogió una temperatura
de 25 °C, y para el caso de 2 atm se escogió 70 °C.

Pi mmHg (0.5 atm) Pi mmHg (2 atm)


1075.78 1075.78
6.87632− 6.87632−
0 25+233.205 0 25+233.205
P pentano =10 P pentano=10
0 0
Ppentano =512.79 P =2129.57
pentano

1168.72 1168.72
6.87024− 6.87024−
0 25+224.21 0 25+224.21
P hexano =10 P =10
hexano
0 0
P =151.54
hexano Phexano=790.39

1264.37 1264.37
6.89385− 6.89385−
0 25+216.636 0 25+216.636
Pheptano =10 Pheptano =10
P0heptano =45.85 P0heptano =303.94

Dado que ya tenemos las fracciones molares, se procede a calcular la fracción molar en la fase
de vapor

Pi mmHg (0.5 atm) Pi mmHg (2 atm)


0.75∗380 0.75∗1520
x pentano= y pentano=
512.79 2129.57
y=0.56 y=0.54

0. 20∗380 0.20∗1520
x hexano= y hexano=
151.54 790.39
y=0.50 y=0.38

0. 0 5∗380 0.05∗1520
x pentano= y pentano=
45.85 303.94
y=0 . 41 y=0.25

suma=1. 47 suma=1.17
La suma de las fracciones molares de cada caso debe ser 1 para encontrar el punto de rocío,
sin embargo, en ambos casos las temperaturas elegidas, hacen que obtengamos valores un
arriba de 1, siendo 1.47 para el caso de 0.5 atm y 1.16 para el caso de 2 atm. Lo que nos indica
que estamos por debajo del punto de rocío.

Utilizando el análisis de hipótesis de Excel se obtienen que las temperaturas de los puntos de
burbuja (PR) para los dos casos.

PR °C
0.5 atm 34.39
2 atm 75.31

b) Su punto de burbuja a una presión de 0.5 atm y 2.0 atm (5 puntos)

Dado que ya tenemos las fracciones molares, se procede a calcular la fracción molar en la fase
de vapor, al mismo tiempo se utilizaron las mismas presiones de vapor saturada calculadas
para los ejercicios anteriores, escogiendo así una temperatura de 25° para 0.5 atm y de 70 °
para 2 atm.

Pi mmHg (0.5 atm) Pi mmHg (2 atm)


0.75∗512.79 0.75∗2129.57
y pentano= y pentano=
380 1520
y=1.01 y=1.05

0.20∗151.54 0.20∗790.39
y hexano= y hexano=
380 1520
y=0.08 y=0.10

0.05∗45.85 0.05∗303.94
y pentano= y pentano=
380 1520
y=0.01 y=0.01

suma=1.10 suma=1.16

La suma de las fracciones molares de cada caso debe ser 1 para encontrar el punto de burbuja,
sin embargo, en ambos casos las temperaturas elegidas, hacen que obtengamos valores un
poco arriba de 1, siendo 1.10 para el caso de 0.5 atm y 1.16 para el caso de 2 atm. Lo que nos
indica que estamos por arriba del punto de burbuja.

Utilizando el análisis de hipótesis de Excel se obtienen que las temperaturas de los puntos de
burbuja (PB) para los dos casos.

PB °C
0.5 atm 22.54
2 atm 64.54

I) Evaporador Flash (15 puntos):


Para un evaporador flash que opera un sistema metanol- agua, a 1 atm y 85°C, cuya
alimentación es de 200 kg/h y una concentración de 40% masa metanol (Diapositiva 170,
Archivo Diapos Unidad 1- Intro, Equilibrio Fases, Raoult Ideal.pdf en el Drive)

a) Encontrar la composición de equilibrio del vapor y del líquido (5 puntos)

b) Estimar los caudales másicos, en kg/h, del que salen del evaporador, utilizando la regla de
la palanca (10 puntos)

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