1. Use 𝜇 = 𝜇 𝑜 + 𝑅𝑇 ln(𝑃𝑖 /𝑃𝑜 ) para calcular ∆𝐺 cuando la presión de 3.

00 moles de un
gas ideal puro se reduce isotérmicamente de 2.00 bar a 1.00 bar a 400 K.

Datos Ecuación a utilizar

𝑛 = 3 𝑚𝑜𝑙
𝑃1 = 2 𝑏𝑎𝑟 𝜇 = 𝜇 𝑜 + 𝑅𝑇 ln(𝑃𝑖 /𝑃𝑜 ) 1.1
𝑃2 = 2 𝑏𝑎𝑟
𝑇 = 400 𝐾

Tomando la definición de potencial químico.

𝜇 = 𝐺𝑚

∴ 𝐺 = 𝑛𝐺𝑚

Se puede inferir que ∆𝐺 = 𝐺2 − 𝐺1 .

Entonces.

∆𝐺 = 𝑛𝜇2 − 𝑛𝜇1 1.2

Sustituyendo en 𝜇 = 𝜇 𝑜 + 𝑅𝑇 ln(𝑃𝑖 /𝑃𝑜 ) en la ecuación 1.2.

𝑃2 𝑃1
∆𝐺 = 𝑛 (𝜇 𝑜 + 𝑅𝑇 ln ( 𝑜
)) − 𝑛 (𝜇 𝑜 + 𝑅𝑇 ln ( 𝑜 ))
𝑃 𝑃

𝑃2 𝑃1
∆𝐺 = 𝑛 (𝑅𝑇 (ln ( 𝑜 ) − ln ( 𝑜 ) ))
𝑃 𝑃

𝑃2
∆𝐺 = 𝑛𝑅𝑇 (ln ( )) 1.3
𝑃1

Sustituyendo los valores dados en la ecuación 1.3.

𝐽 1 𝑏𝑎𝑟
∆𝐺 = (3 𝑚𝑜𝑙) ∗ (8.314 ) (400 𝐾) (ln ( ))
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 2 𝑏𝑎𝑟

∆𝐺 = −6,915.39 𝐽
2. Para la reacción en fase gaseosa 2𝑆𝑂2 + 𝑂2 ↔ 2𝑆𝑂3, las fracciones molares
observadas para una cierta mezcla en equilibrio a 1,000 K y 1,767 torr son 𝑥𝑆𝑂2 =
0.310, 𝑥𝑂2 = 0.250 y 𝑥𝑆𝑂3 = 0.440.

Datos Ecuaciones a utilizar

𝑛 = 3 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1767 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 2.3558 𝑏𝑎𝑟 𝑃𝑖 𝜈𝑖
𝑃𝑆𝑂2 = 0.310 ∗ 2.3558 = 0.7303 𝑏𝑎𝑟 𝐾𝑃𝑜 = ∏ ( 𝑜 ) 2.1
𝑖 𝑃
𝑃𝑆𝑂3 = 0.440 ∗ 2.3558 = 1.0366 𝑏𝑎𝑟
𝐾𝑃 = ∏ (𝑃𝑖 )𝜈𝑖 2.2
𝑃𝑂2 = 0.250 ∗ 2.3558 = 0.5889 𝑏𝑎𝑟 𝑖
∆𝑛
𝑇 = 1,000 𝐾 𝑅𝑇𝑐 −𝑚𝑜𝑙
𝑜 𝑜
𝐾𝑐 = 𝐾𝑃 ( 𝑜 ) 2.3
𝑃

a) Encuentre 𝐾𝑃𝑜 y ∆𝐺 𝑜 a 1,000 K, suponiendo gases ideales.

Calculando 𝐾𝑃𝑜 utilizando la ecuación 2.1.

𝑃𝑆𝑂3 2 1.0366 𝑏𝑎𝑟 2
𝑃𝑖 𝜈𝑖 ( 𝑜 ) ( )
𝑃 1 𝑏𝑎𝑟
𝐾𝑃𝑜 = ∏ ( 𝑜 ) = =
𝑖 𝑃 𝑃𝑆𝑂2 2 𝑃𝑂2 0.7303 𝑏𝑎𝑟 2 0.5889 𝑏𝑎𝑟
( 𝑃𝑜 ) ( 𝑃𝑜 ) ( ) ( )
1 𝑏𝑎𝑟 1 𝑏𝑎𝑟

(1.03664)2 1.0746
= = = 3.4203
(0.73036)2 (0.5889) 0.3142

𝐾𝑃𝑜 = 3.4203

b) Determine 𝐾𝑃 a 1,000 K.

Calculando 𝐾𝑃 utilizando la ecuación 2.2.

2
(𝑃𝑆𝑂3 ) (1.0366 𝑏𝑎𝑟)2
𝐾𝑃 = ∏ (𝑃𝑖 )𝜈𝑖 = 2 = = 3.4203 𝑏𝑎𝑟 −1
𝑖 (𝑃𝑆𝑂2 ) (𝑃𝑂2 ) (0.7303 𝑏𝑎𝑟)2 (0.5889 𝑏𝑎𝑟)
𝐾𝑃 = 3.4203 𝑏𝑎𝑟 −1

c) Encuentre 𝐾𝑐𝑜 a 1,000 K.

Calculando 𝐾𝑐𝑜 utilizando la ecuación 2.3 (Suponiendo un volumen de 1L).

−(2−3)
∆𝑛 𝑐𝑚3 𝑎𝑡𝑚 1 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇𝑐 −
𝑚𝑜𝑙 (82.06 )(1000 𝐾)( )
𝐾𝑐𝑜 = 𝐾𝑃𝑜 ( ) = 𝐾𝑃𝑜 (
𝑚𝑜𝑙 𝐾 1000 𝑐𝑚3 )
𝑃𝑜 0.987 𝑎𝑡𝑚

𝐾𝑐𝑜 = 284.3416
3. Para la reacción 𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) ↔ 𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔), las constantes de equilibrio
observadas en función de T (a partir de medidas de mezclas en equilibrio a presiones
bajas) son.

Datos Ecuación a utilizar

𝑲𝒐𝑷 0.245 1.99 4.96 9.35 ∆𝐻 𝑜 1

ln 𝐾𝑃𝑜 ≈ 𝑐 −
( ) 3.1
𝑻/𝑲 485 534 556 574 𝑅 𝑇
∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃 3.2
𝑜 𝑜 𝑜
∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 3.3
𝑜 𝑜 𝑜
a) Utilizando exclusivamente estos datos, calcule ∆𝐻 , ∆𝐺 y ∆𝑆 a 534 K para esta
reacción.

Graficando los datos utilizando como base la ecuación 3.1.

ln KoP
Ajuste Linear
2.5
Ecuación y = a + b*x
2.0 Intercepto 22.09523
Pendiete -11405.99281
1.5 R-Cuadrada 0.9996

1.0
ln KoP

0.5

0.0

-0.5

-1.0

-1.5

0.001700.001750.001800.001850.001900.001950.002000.002050.00210
1/T

Considerando ∆𝐻 𝑜 constante en ese intervalo de temperatura, entonces.

∆𝐻 𝑜
− = −11405.9928 𝐾
𝑅
𝐽
∴ ∆𝐻 𝑜 = (11405.9928 𝐾) ∗ 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝑘𝐽
∆𝐻 𝑜 = 94.8294
𝑚𝑜𝑙
Calculando ∆𝐺 𝑜 , utilizando la ecuación 3.2.
∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃
 𝐽 𝐽
∆𝐺 𝑜 = − (8.314 ) (534 𝐾) ln 1.99 = −3055.0948
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽
∆𝐺 𝑜 = 3.0551
𝑚𝑜𝑙
Calculando ∆𝑆 𝑜 , utilizando la ecuación 3.3.
∆𝐺 𝑜 = ∆𝐻 𝑜 − 𝑇∆𝑆 𝑜
Despejando ∆𝑆 𝑜 .

𝑜
∆𝐻 𝑜 − ∆𝐺 𝑜
∆𝑆 =
𝑇
Sustituyendo valores.
𝐽 𝐽
94829.4241 + 3055.0948
∆𝑆 𝑜 = 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
534 K
𝐽
∆𝑆 𝑜 = 183.3043
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
b) Repita los cálculos a 574 K.

Considerando ∆𝐻 𝑜 constante en ese intervalo de temperatura y utilizando la

ecuación 3.1.
∆𝐻 𝑜
= −11405.9928 𝐾
𝑅
𝐽
∴ ∆𝐻 𝑜 = (11405.9928 𝐾) ∗ 8.314
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝑘𝐽
∆𝐻 𝑜 = 94.8294
𝑚𝑜𝑙
Calculando ∆𝐺 𝑜 , utilizando la ecuación 3.2.
∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃
𝐽 𝐽
∆𝐺 𝑜 = − (8.314 ) (574 𝐾) ln 9.35 = 10,667.7434
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽
∆𝐺 𝑜 = 10.6677
𝑚𝑜𝑙
Calculando ∆𝑆 𝑜 , utilizando la ecuación 3.3.
∆𝐺 𝑜 = ∆𝐻 𝑜 − 𝑇∆𝑆 𝑜
Despejando ∆𝑆 𝑜 .
 ∆𝐻 𝑜 − ∆𝐺 𝑜
∆𝑆 𝑜 =
𝑇
Sustituyendo valores.
𝐽 𝐽
94829.4241 + 10,667.7434
𝑜
∆𝑆 = 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
574 K
𝐽
∆𝑆 𝑜 = 183.7929
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

4. Suponga que se introducen 1 mol de 𝐶𝑂2 y 1 mol de 𝐶𝑂𝐹2 en un recipiente muy

grande a 25°C y que se añade un catalizador para la reacción en fase gaseosa
2𝐶𝑂𝐹2 ↔ 𝐶𝑂2 + 𝐶𝐹4 . Utilice los datos del Apéndice para calcular las cantidades
presentes en el equilibrio.

Datos Ecuaciones a utilizar

𝑜 𝑘𝐽
∆𝑓 𝐺𝐶𝐹4
= −879 𝑚𝑜𝑙
𝑜 𝑘𝐽 ∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃𝑜 4.1
∆𝑓 𝐺𝐶𝑂2
= −394.359 𝑚𝑜𝑙
𝑜 𝑘𝐽 ∆𝐺 𝑜 = ∑ 𝜈𝑖 ∆𝑓 𝐺 𝑜 4.2
∆𝑓 𝐺𝐶𝑂𝐹2
= −619.2 𝑚𝑜𝑙 𝑖

Calculando ∆𝐺 𝑜 , utilizando la ecuación 4.2.

𝑜 𝑜 𝑜
∆𝐺 𝑜 = ∆𝑓 𝐺𝐶𝐹4
+ ∆𝑓 𝐺𝐶𝑂2
− 2 ∗ ∆𝑓 𝐺𝐶𝑂𝐹2

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝐺 𝑜 = −879 − 394.359 + 1238.4
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
∆𝐺 𝑜 = −34.959
𝑚𝑜𝑙
Calculando 𝐾𝑃𝑜 , utilizando la ecuación 4.1.
∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃𝑜
∆𝐺 𝑜
ln 𝐾𝑃𝑜 = −
𝑅𝑇
∆𝐺 𝑜
𝐾𝑃 = 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝐽
−34.959
− 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
(8.314𝐸−3 )(298.15 𝐾)
𝐾𝑃𝑜 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙∗𝐾

𝐾𝑃𝑜 = 1333191.734 = 1.3332𝐸 + 6

Utilizando la relación del avance de reacción.
𝑃 𝜈 𝑛𝑖𝑜 + 𝜈𝑖 𝜉 𝜈𝑖
𝐾𝑃𝑜 = ( 𝑜) ∏ ( ) 4.3
𝑃 𝑛𝑜 + 𝜈𝜉
𝑖
 1 + 1𝜉 1 0 + 1𝜉 1
𝑃 0 (2 + 0𝜉 ) (2 + 0𝜉 )
𝐾𝑃𝑜 = ( 𝑜 )
𝑃 1 − 2𝜉 2
( )
2 + 0𝜉

1+𝜉 1 𝜉 1
( 2 ) (2)
𝐾𝑃𝑜 =
1 − 2𝜉 2
( 2 )

(1 + 𝜉)1 (𝜉)1
𝐾𝑃𝑜 =
(1 − 2𝜉)2

𝜉 + 𝜉2
𝐾𝑃𝑜 =
(1 − 2𝜉)2

Utilizando el valor de 𝐾𝑃𝑜 = 1.3332𝐸 + 6.

(1 − 4𝜉 + 4𝜉 2 )(1.3332𝐸 + 6) = 𝜉 + 𝜉 2

(1 − 4𝜉 + 4𝜉 2 )(1.3332𝐸 + 6) = 𝜉 + 𝜉 2

(1.3332𝐸 + 6) − (5.3328𝐸 + 6)𝜉 + (5.3328𝐸 + 6)𝜉 2 = 𝜉 + 𝜉 2

(1.3332𝐸 + 6) − (5.3328𝐸 + 6)𝜉 + (5.3328𝐸 + 6)𝜉 2 = 0

Resolviendo la ecuación de segundo grado, obtenemos.

1
𝜉=
2

Calculando los moles en el equilibrio.

a) 𝐶𝑂2

𝑛𝐶𝑂2 = 𝑛𝑖𝐶𝑂2 + 𝜈𝐶𝑂2 𝜉

𝑛𝐶𝑂2 = 1 + 1/2

𝑛𝐶𝑂2 = 1.5 𝑚𝑜𝑙

b) 𝐶𝐹4

𝑛𝐶𝐹4 = 𝑛𝑖𝐶𝐹4 + 𝜈𝐶𝐹4 𝜉

𝑛𝐶𝐹4 = 0 + 1/2

𝑛𝐶𝐹4 = 0.5 𝑚𝑜𝑙

 c) 𝐶𝑂𝐹2

𝑛𝐶𝑂2 ∗ 𝑛𝐶𝐹4
𝐾𝑃𝑜 = 2
𝑛𝐶𝑂𝐹 2

𝑛𝐶𝑂2 ∗ 𝑛𝐶𝐹4
𝑛𝐶𝑂𝐹2 = √
𝐾𝑃𝑜

1.5 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.5 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐶𝑂𝐹2 = √
1.3332𝐸 + 6

𝑛𝐶𝑂𝐹2 = 7.5004𝐸 − 4 𝑚𝑜𝑙

5. Suponga que se introducen 0.3 mol de 𝐻2 y 0.1 mol de 𝐷2 en un recipiente de 2L a

25°C junto con un catalizador para la reacción de intercambio 𝐻2 (𝑔) + 𝐷2 (𝑔) ↔
2𝐻𝐷(𝑔), siendo D≡2H el deuterio. Utilice los datos del Apéndice para calcular la
composición en el equilibrio.

Datos Ecuaciones a utilizar

𝑘𝐽
∆𝑓 𝐺𝐻𝑜2 = 0 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽 ∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃𝑜 5.1
∆𝑓 𝐺𝐷𝑜2 = 0 𝑚𝑜𝑙
𝑜 𝑘𝐽 ∆𝐺 𝑜 = ∑ 𝜈𝑖 ∆𝑓 𝐺 𝑜 5.2
∆𝑓 𝐺𝐻𝐷 = −1.464 𝑚𝑜𝑙 𝑖

Calculando ∆𝐺 𝑜 , utilizando la ecuación 5.2.

𝑜
∆𝐺 𝑜 = 2 ∗ ∆𝑓 𝐺𝐻𝐷
𝑘𝐽
∆𝐺 𝑜 = −2.928
𝑚𝑜𝑙

Calculando 𝐾𝑃𝑜 , utilizando la ecuación 5.1.

∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃𝑜
∆𝐺 𝑜
ln 𝐾𝑃𝑜 = −
𝑅𝑇
∆𝐺 𝑜
𝐾𝑃 = 𝑒 − 𝑅𝑇

𝑘𝐽
−2.928
− 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
(8.314𝐸−3 )(298.15 𝐾)
𝐾𝑃𝑜 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙∗𝐾

𝐾𝑃𝑜 = 3.2583
Utilizando la relación del avance de reacción para un volumen conocido.
(𝑛𝑖𝑜 + 𝜈𝑖 𝜉)𝑅𝑇 𝜈𝑖
𝐾𝑃𝑜 = ∏ ( 𝑉 ) 5.3
𝑃𝑜
𝑖

(0 + 2𝜉)𝑅𝑇 2
( 𝑉 )
𝑃𝑜
𝐾𝑃𝑜 =
(0.3 − 1𝜉)𝑅𝑇 1 (0.1 − 1𝜉)𝑅𝑇 1
( 𝑉 ) ( 𝑉 )
𝑃𝑜 𝑃𝑜

4𝜉 2
𝐾𝑃𝑜 =
(0.3 − 1𝜉)1 ∗ (0.1 − 1𝜉)1

4𝜉 2
𝐾𝑃𝑜 =
(0.03 − 0.1𝜉 − 0.3𝜉 + 𝜉 2 )1

Utilizando el valor de 𝐾𝑃𝑜 = 3.2583.

3.2583(0.03 − 0.4𝜉 + 𝜉 2 ) = 4𝜉 2

(0.0997) − (0.4236)𝜉 + (3.2583)𝜉 2 = 4𝜉 2

(0.0997) − (1.3132)𝜉 − (0.7417)𝜉 2 = 0

Resolviendo la ecuación de segundo grado, obtenemos.

𝜉 = 0.0729

Calculando los moles en el equilibrio.

a) 𝐻2

𝑛𝐻2 = 𝑛𝑖𝐻2 − 𝜈𝐻2 𝜉

𝑛𝐻2 = 0.3 − 0.0729

𝑛𝐻2 = 0.2271 𝑚𝑜𝑙

b) 𝐷2

𝑛𝐷2 = 𝑛𝑖𝐷2 − 𝜈𝐷2 𝜉

𝑛𝐷2 = 0.1 − 0.0729

𝑛𝐷2 = 0.0271 𝑚𝑜𝑙

 c) 𝐻𝐷

2
𝑛𝐻𝐷
𝐾𝑃𝑜 =
𝑛𝐻2 ∗ 𝑛𝐷2

𝑛𝐶𝑂𝐹2 = √𝐾𝑃𝑜 ∗ 𝑛𝐻2 ∗ 𝑛𝐷2

𝑛𝐶𝑂𝐹2 = √3.2583 ∗ 0.2271 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.0271 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐶𝑂𝐹2 = 0.1416 𝑚𝑜𝑙

6. Para la reacción 𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) ↔ 𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔), utilice los datos del apéndice para
calcular 𝐾𝑃𝑜 a 25°C y a 500 K. Suponga comportamiento de gas ideal y desprecie la
variación de ∆𝐻 𝑜 con la temperatura. Si partimos de 𝑃𝐶𝑙5 puro, calcule las fracciones
molares de todas las especies presentes en el equilibrio a 500 K y 1,00 bar.

Datos Ecuaciones a utilizar

𝑜 𝑘𝐽
∆𝑓 𝐺𝑃𝐶𝑙5
= −305 𝑚𝑜𝑙
𝑜 𝑘𝐽 ∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃𝑜 6.1
∆𝑓 𝐺𝑃𝐶𝑙3
= −267.8 𝑚𝑜𝑙
𝑜 𝑘𝐽 ∆𝐺 𝑜 = ∑ 𝜈𝑖 ∆𝑓 𝐺 𝑜 6.2
∆𝑓 𝐻𝑃𝐶𝑙5
= −374.9 𝑚𝑜𝑙 𝑖
𝑜
∆𝑓 𝐻𝑃𝐶𝑙
𝑘𝐽
= −287 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑃𝑜 (𝑇2 ) ∆𝐻 𝑜 1 1
3 ln 𝑜 ≈ ( − ) 6.3
𝐾𝑝 (𝑇1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2

Calculando ∆𝐺 𝑜 , utilizando la ecuación 6.2.

𝑜 𝑜 𝑜
∆𝐺 𝑜 = ∆𝑓 𝐺𝑃𝐶𝑙3
+ ∆𝑓 𝐺𝐶𝑙2
− ∆𝑓 𝐺𝑃𝐶𝑙5
𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝐺 𝑜 = −267.8 + 305
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
∆𝐺 𝑜 = 37.2
𝑚𝑜𝑙

Calculando 𝐾𝑃𝑜 a 25°C, utilizando la ecuación 6.1.

∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑃𝑜
∆𝐺 𝑜
ln 𝐾𝑃𝑜 = −
𝑅𝑇
∆𝐺 𝑜
𝐾𝑃 = 𝑒 − 𝑅𝑇
 𝑘𝐽
37.2
− 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
(8.314𝐸−3 )(298.15 𝐾)
𝐾𝑃𝑜 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙∗𝐾

𝐾𝑃𝑜 = 3.0382𝐸 − 7

Calculando ∆𝐻 𝑜 , utilizando la ley de Hess.

𝑜 𝑜
∆𝐻 𝑜 = ∆𝑓 𝐻𝑃𝐶𝑙 3
− ∆𝑓 𝐻𝑃𝐶𝑙5
𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝐻 𝑜 = −287 + 374.9
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
∆𝐻 𝑜 = 87.9
𝑚𝑜𝑙

Calculando 𝐾𝑃𝑜 a 25°C, utilizando la ecuación 6.3.

𝐾𝑃𝑜 (𝑇2 ) ∆𝐻 𝑜 1 1
ln 𝑜 ≈ ( − )
𝐾𝑝 (𝑇1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2

Donde 𝑇1 = 298.15 𝐾 y 𝑇2 = 500 𝐾.

𝑘𝐽
𝐾𝑃𝑜 (𝑇2 ) 87.9 1 1
ln ≈ 𝑚𝑜𝑙 ( − )
3.0382𝐸 − 7 𝑘𝐽 298.15 𝐾 500 𝐾
8.314𝐸 − 3
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

ln 𝐾𝑃𝑜 (𝑇2 ) = ln 3.0382𝐸 − 7 + 14.3154

𝐾𝑃𝑜 (𝑇2 ) = 𝑒 −0.6917

𝐾𝑃𝑜 (𝑇2 ) = 0.5007

Utilizando la relación del avance de reacción.

𝑃 𝜈
𝐾𝑃𝑜 = ( 𝑜 ) ∏(𝑥𝑖 )𝜈𝑖 6.4
𝑃
𝑖

1 1
𝑜
1 𝑏𝑎𝑟 1 (𝑥𝑃𝐶𝑙3 ) (𝑥𝐶𝑙2 )
𝐾𝑃 = ( ) 1
1 𝑏𝑎𝑟 (𝑥𝑃𝐶𝑙5 )

Considerando la estequiometría de la reacción, y que solo hay reactivo incialmente,

podemos decir que 𝑥𝑃𝐶𝑙3 = 𝑥𝐶𝑙2 .

Por lo tanto.
𝑥𝑃𝐶𝑙3 + 𝑥𝐶𝑙2 + 𝑥𝑃𝐶𝑙5 = 1
𝑥𝑃𝐶𝑙5 = 1 − 𝑥𝑃𝐶𝑙3 − 𝑥𝐶𝑙2 = 1 − 2𝑥
 𝑥2
𝐾𝑃𝑜 =
1 − 2𝑥

Utilizando el valor de 𝐾𝑃𝑜 (𝑇500 𝐾 ) = 0.5007.

(1 − 2𝑥)(0.5007) = 𝑥 2

(0.5007) − (1.0014)𝑥 = 𝑥 2

(0.5007) − (1.0014)𝑥 − 𝑥 2 = 0

Resolviendo la ecuación de segundo orden, obtenemos.

𝑥 = 0.3661

Calculando los moles en el equilibrio.

𝑥𝑃𝐶𝑙3 = 𝑥𝐶𝑙2 = 0.3661

𝑥𝑃𝐶𝑙5 = 1 − 2𝑥 = 1 − 2(0.3661)

𝑥𝑃𝐶𝑙5 = 0.2678

7. Para la reacción entre gases ideales 𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) ↔ 𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔), establezca si el
equilibrio se va a desplazar hacia la derecha, hacia la izquierda o no se desplazará
ante cada uno de los cambios, realizados sobre un sistema en equilibrio a 25 °C.
Puede utilizar los datos de Apéndice.

a) Se disminuye a T a P constante.
Tomando la entalpía calculada en el anterior ejercicio.
𝑘𝐽
∆𝐻 𝑜 = 87.9
𝑚𝑜𝑙
Y utilizando la ecuación 3.1.
𝑘𝐽
87.9
ln 𝐾𝑃𝑜 ≈𝑐− 𝑚𝑜𝑙 (1 )
𝑅 𝑇
Al ser ∆𝐻 𝑜 > 𝑂 y despreciando la dependencia de esta con la temperatura, podemos
ver que cuando disminuye la temperatura el ln 𝐾𝑃𝑜 disminuye y por lo tanto 𝐾𝑃𝑜
disminuye.
Y cuando 𝐾𝑃𝑜 disminuye el equlibrio se desplaza hacia la izquierda (hacia los
reactivos), ya que si uno analiza la ecuación 4.3, cuando 𝐾𝑃𝑜 disminuye, es mayor la
fracción molar de los reactivos.
b) Se disminuye V a T constate.
(𝑛𝑖𝑜 + 𝜈𝑖 𝜉)𝑅𝑇 𝜈𝑖
𝐾𝑃𝑜 = ∏ ( 𝑉 )
𝑃𝑜
𝑖

Analizando la ecuación 5.3 podemos ver que cuando el volumen disminuye la

presión aumenta, el equilibrio se desplazará hacia el lado con menos mol de gas,
considerando que los moles iniciales son menores en el reactivo, se desplazará
hacia la izquierda.

c) Se elimina parte 𝑃𝐶𝑙5 a T y V constantes.

Si se elimina más del reactivo, se desplazará el equilibrio hacia la izquierda.

d) Se añade 𝐻𝑒 (𝑔) a T y V constantes.

Añadiendo He a T y V constantes no afecta a las presiones parciales de los

componentes de la reacción.

e) Se añade 𝐻𝑒 (𝑔) a T y P

Para mantener P constante, al añadir He, se deberá aumentar el volumen (viendo

la ecuación 5.3), este aumento disminuirá la presión parcial de cada componente
en el mismo porcentaje.