Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química

10 de marzo del 2021

Grupo 12

López López Estefanía

Práctica 1 Potenciales termodinámicos

Reporte

16 de marzo del 2021

Objetivo

Conocer la importancia de los potenciales termodinámicos, su interpretación física y

su aplicación en una reacción de óxido-reducción en una pila comercial.

Problema

Determinar experimentalmente los potenciales termodinámicos (∆H°r, ∆S°r y ∆G°r)

en el intervalo de temperatura de 283 a 313 K de la reacción de óxido-reducción que
se efectúa en una pila comercial de óxido de plata-zinc (Ag2O-Zn) y explicar su
interpretación física.

Datos, cálculos y resultados

Condiciones de trabajo

Presión ambiental: 1 bar Temperatura ambiental: 298.15 K

Composición de la pila: Ag2O-Zn Número de serie: Sin dato Marca: Renata

Se obtuvieron los siguientes datos experimentales de temperatura (en el intervalo

de 40 a 10°C) y potencial eléctrico estándar de la reacción entre el óxido de plata y
zinc:

Tabla 1

T (°C) T (K) E°(V) Welec / (J) ∆G° / (J)

10.3 283.45 1.5931 -307468.3 -307468.3

14.8 287.95 1.5926 -307371.8 -307371.8

20.0 293.15 1.5917 -307198.1 -307198.1

24.8 297.95 1.5910 -307063 -307063

30.0 303.15 1.5904 -306947.2 -306947.2

34.9 308.05 1.5896 -306792.8 -306792.8

40.0 313.15 1.5889 -306657.7 -306657.7

Ejemplo de cálculo para la temperatura en Kelvin a 10.3 °C

10.3 °C + 273.15= 283.15 K

Ejemplo de cálculo para el trabajo eléctrico a 1.5931 V

Considerando las siguientes reacciones donde se intercambian 2 mol de electrones:

Electrodo de Zn (ánodo): Zn(s) + 2OH− (ac) → ZnO(s) + H2O(l) + 2e−

Electrodo de Ag2O (cátodo): Ag2O(s) + H2O(l) + 2e− → 2Ag(s) + 2OH(ac)

Y la constante de Faraday: 96500 C/mol

Se calcula el trabajo eléctrico con

𝐶
𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐 = −nFE = −(2 𝑒 − ) (96500 ) (1.5931 𝑉 ) = −307468.3 𝐽
𝑚𝑜𝑙
Ejemplo de cálculo para la energía de Gibbs

Ya que las reacciones redox, como cualquier reacción, tienen asociada una energía
libre de Gibbs, esta energía libre es el trabajo útil que es capaz de realizar un sistema
que evoluciona desde un estado inicial a otro final y el trabajo que realiza una pila
es de tipo eléctrico, existe la relación entre la energía libre y el potencial de la pila:

𝛥𝐺𝑟° = 𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐

Por lo tanto:

𝛥𝐺𝑟° = 𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐 = −307468.3 𝐽

Con los datos de temperatura en Kelvin y de energía de Gibbs en Joules se realizó la
siguiente gráfica:

Gráfica 1

Pendiente: m=-∆S=∆S =-27.576 J/molK y=∆G x=T

Ordenada al origen: b=∆H=-315292 J/mol

Algoritmo de cálculo

a) Escribir la ecuación química que se lleva a cabo en la pila.

Ag2O(s) + Zn(s) →2Ag(s) + ZnO(s)

b) Escribir la relación entre el trabajo eléctrico (Welec) y potencial eléctrico (E°) (por
mol) en una celda electroquímica.

𝑾𝒆𝒍𝒆𝒄 = −𝐧𝐅𝐄

c) Explicar cómo se calcula la cantidad de trabajo eléctrico (Welec) en Joules que

realiza una celda electroquímica.

Se consideran las reacciones donde se intercambiará una cantidad de mol de

electrones:

Reacción en el electrodo de Zn (ánodo)

Reacción en el electrodo de Ag2O (cátodo)

Y la constante de Faraday: 96500 C/mol

Se calcula el trabajo eléctrico usando el dato obtenido de potencial eléctrico

experimentalmente mediante el multímetro y la cantidad de mol de electrones
intercambiados con:

𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐 = −nFE

d) Escribir la relación del cambio de la energía de Gibbs con el cambio de la entalpía

y entropía para un sistema reaccionante (por mol).

∆Gr°= ∆Hr° − T∆Sr

e) Explicar cómo se calcula G°r, H°r y S°r a partir de valores molares de formación
en condiciones estándar para un sistema reaccionante.

Teniendo una ecuación química balanceada para la energía de Gibbs, la entalpía y la

entropía:

Análisis de resultados

1. ¿Cuáles son las propiedades que cambian durante el experimento?

La temperatura y el potencial eléctrico.

2. ¿Qué propiedades no cambian durante el experimento?

La presión y el volumen.

3. Calcular el trabajo eléctrico de la reacción y cuál es su interpretación.

Ag2O(s) + Zn(s) → 2Ag(s) + ZnO(s)

Electrodo de Zn (ánodo): Zn(s) + 2OH− (ac) → ZnO(s) + H2O(l) + 2e−

Electrodo de Ag2O (cátodo): Ag2O(s) + H2O(l) + 2e− → 2Ag(s) + 2OH(ac)

Considerando el potencial eléctrico teórico de la pila de 1.55 V y la constante de

Faraday de 96500 C/mol

𝐶
𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐 = −nFE = −(2𝑒 − ) ( 96500 ) (1.55 𝑉 ) = −299150 𝐽
𝑚𝑜𝑙
4. Para el experimento, calcular el G° de la reacción a cada temperatura.

Se encuentra en la Tabla 1.
5. Con base a los resultados experimentales (Gráfica 1). ¿Qué comportamiento
presenta la relación entre G°r y T?

Son directamente proporcionales.

6. Determinar la pendiente y la ordenada al origen a partir de la ecuación

obtenida de la Gráfica 1. Explicar su interpretación física.

∆G=∆H-T∆S

∆G=(-∆S)T+∆H

Corresponde a:

y=mx+b

Entonces:

y=∆G x=T

Pendiente: m=-∆S=∆S =-27.576 J/molK

Ordenada al origen: b=∆H=-315292 J/mol

Como ∆H<0 es una reacción exotérmica y ∆S<0 ocurrió una disminución del número
de microestados.

Por lo tanto, es una reacción favorable entálpicamente y desfavorable

entrópicamente, además de favorable a bajas temperaturas.

Al realizar la operación de ∆G=(-∆S)T+∆H por reglas de los signos resultaría una

energía de Gibbs negativa, lo cual nos indica un proceso espontáneo.
7. A partir de datos reportados en la literatura para cada especie química que
participa en la reacción redox dentro de la pila, calcular H°mf y S°m y compara
estos valores con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el % de
error en cada caso. Anotar los resultados en la Tabla 2.

Ag2O(s) + Zn(s) →2Ag(s) + ZnO(s)

∆H

Ag2O(s)= -31.04528 kJ/mol=-31045.28 J/mol

Zn(s)= 0 kJ/mol= 0 J/mol

Ag(s)=0 kJ/mol= 0 J/mol

ZnO(s)=-348.27616 kJ/mol=-348276.16 J/mol

J J J J
∆Hr0 = {(2) (0 mol) + ((1)(−348276.16mol)}– {(1) (−31045.28 mol) +(1) ( 0 mol)}

∆Hr0 = −317230.88 J/mol

∆𝐻𝑡𝑒𝑜 − ∆𝐻𝑒𝑥𝑝 (−317230.88 J/mol) − (−315292 J/mol)

%Error = | | 𝑥100 = | | 𝑥100
∆𝐻𝑡𝑒𝑜 −317230.88 J/mol

%Error = 0.61 %
Ag2O(s) + Zn(s) →2Ag(s) + ZnO(s)

∆S

Ag2O(s)= 121.336 J/molK

Zn(s)= 41.6308 J/molK

Ag(s)= 42.55128 J/molK

ZnO(s)= 43.63912 J/molK

J J
∆Sr0 = {(2) (42.55128 ) + ((1)(43.63912 )}
molK molK

J J
– {(1) (121.336 molK) +(1) ( 41.6308 molK)}

∆Sr0 =-34.22512 J/molK

∆𝑆𝑡𝑒𝑜 − ∆𝑆𝑒𝑥𝑝 (−34.22512 J/molK) − (−27.576 J/molK)

%Error = | | 𝑥100 = | | 𝑥100
∆𝑆𝑡𝑒𝑜 −34.22512 J/molK

%Error = 19.43%

Tabla 2. Potenciales termodinámicos experimentales (en el intervalo de temperatura

estudiados) y teóricos (298 K).

Propiedad Experimental Teórica (298K) % de Error

H°r/ (J/mol) -315292 -317230.88 0.61 %

S°r / (J/mol K) -27.576 -34.22512 19.43 %

Conclusiones

A partir de la reacción redox que ocurre en la pila de Ag2O-Zn fue posible determinar
experimentalmente los potenciales termodinámicos (∆H°r, ∆S°r y ∆G°r). Donde la
entalpía indicó la energía total de la reacción química que se transfiere en forma de
calor, junto con los valores de presión y volumen, que en este caso resulta ser
exotérmica, por su signo negativo. En cuanto a la entropía indicó una disminución
de microestados o de desorden por su signo negativo. Finalmente, la energía de
Gibbs, por reglas de los signos nos arrojó un valor positivo que recalca que ocurrió
un proceso espontáneo, es decir, ocurrió en la dirección inversa a como está dada.

Manejo de residuos

Aceite de nujol: Evitar contacto con los ojos por ser irritable. Debido a su baja
solubilidad en agua no se debe tirar en el desagüe. Mantener lejos de agentes
oxidantes fuertes. Recolectar en un envase de vidrio para un tratamiento posterior.

Bibliografía

P. W. Atkins, Fisicoquímica, Addison Wesley Iberoamericana, México, 1987, p. 55.

T. Engel, Introducción a la Fisicoquímica: Termodinámica, México, 2007, p. 532.

Dean, John A. Lange’s Handbook of Chemistry, 12th ed.; McGraw-Hill: New York, New
York, 1979; p 9-4–9-94.

ThermoFisher Scientific. (2020). Alfa. Recuperado de:

https://www.alfa.com/en/msds/?language=ES&subformat=AGHS&sku=H31661