Universidad Nacional Mayor de San Marcos (UNMSM)

Facultad de Química e Ing. Química

EAP. Ingeniería Química
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
PRÁCTICA 8

DIAGRAMA TERNARIO DE SOLUBILIDAD

Dra. Mercedes Puca Pacheco

PROPÓSITO
 PROPÓSITO DE LA SESIÓN
Determinar el diagrama de solubilidad en un sistema líquido de
tres componentes (CH3COOH – H2O – 𝑡𝑡-C4H9OH).
PRINCIPIOS TEÓRICOS
 FASES Y COMPONENTES

Fig. 1. Ejemplo de fases en estados sólido y líquido.

Fig.1 Imagen tomada de varias fuentes
 FASES Y COMPONENTES
Componente ( C ):
número mínimo de especies químicas y
variables independientes necesarias para
describir la composición de cada fase:

 Sistema sin reacción química:

𝑪𝑪 = 𝑪𝑪𝐢𝐢𝐧𝐧𝐝𝐝
 Sistema con reacción química:
𝑪𝑪𝐢𝐢𝐧𝐧𝐝𝐝= 𝑪𝑪 − 𝒓𝒓 − 𝒂𝒂
Donde: Fig. 2. Ejemplo de fases y componentes.
𝑟𝑟 : número de reacciones químicas
independientes
𝑎𝑎 : número de restricciones adicionales Fig.2 Imagen tomada de Imagen tomada de: tp://nosotrosyciencia.blogspot.com/
2011/10/fases-y-componentes-de-un-sistema.html
 REGLA DE LAS FASES (GIBBS)
• Define el número de variables a que se encuentra sometido, bajo
ciertas condiciones, un equilibrio heterogéneo.

𝐹𝐹 = 𝐶𝐶 − 𝑃𝑃 + 2 …….. (1)

Donde:
Josiah W.Gibbs
𝐹𝐹 : número de variables independientes que hay que fijar para (1839 – 1903)
poder especificar el estado del sistema (“grados de libertad”:
presión, temperatura y composición)
𝑃𝑃 : número de fases
𝐶𝐶 : número de componentes independientes
 SISTEMAS TERNARIOS
• Para un sistema de tres componentes, la regla de las fases tiene la forma:

𝐹𝐹 = 5 − 𝑃𝑃 …….. (2)

Es decir, se requiere especificar 𝑇𝑇, 𝑝𝑝, 𝑥𝑥A, 𝑥𝑥B y 𝑥𝑥C

Si se mantienen fijas temperatura y presión, la ecuación se reduce a:
𝐹𝐹 = 3 − 𝑃𝑃 …….. (3)

Es decir, el número máximo de fases que puede presentarse es tres.

 REPRESENTACIÓN GRÁFICA
• Coordenadas triangulares - Método de Roozeboom
Las relaciones de solubilidad de un
sistema de tres componentes se
representan fácilmente en un diagrama
de triángulo equilátero: H. W. B. Roozeboom
(1854 – 1907)

1. Cada vértice representa un componente puro.

2. Todo punto ubicado sobre cualquiera de

los lados representa una mezcla binaria
(dos componentes).
3. Todo punto ubicado en el interior del
triángulo representa una mezcla Fig. 3. Representaciónen coordenadas triangulares.
A, B, C: componentes puros. D: mezcla (B-C).
ternaria. E: mezcla (A-C).F: mezcla (A-B-C).
Fig.3 Imagen de elaboración propia
 C
REPRESENTACIÓN GRÁFICA
• Coordenadas triangulares - Método de Roozeboom C
C
Ejemplo :
Por lo general, 28 % A
A : solvente original
56 % B
B : solvente de extracción
C : soluto 16 % C

A B
Fig. 4. Papel de coordenadas triangulares. Se A B
representan porcentajes, cada vértice
corresponde a un componentepuro. Video: https://www.youtube.com/watch?v=K_rs9ppD1U4
 C
REPRESENTACIÓN GRÁFICA
Ejemplo: Indique la composición “ “ C
Ejemplo :
C
% A =?
% A =?
% B =? % B =?
% C =? % A =? % C =?
% B =?
% C =?

% A =?
% B =?
% C =?

A B A % A =? B
% B =?
% C =?
 EQUILIBRIO EN SISTEMAS TERNARIOS
Se define la solubilidad como la capacidad
que tienen dos más sustancias para formar,
espontáneamente y sin reacción química,
una dispersión homogénea, molecular o
coloidal a determinada temperatura.
Fig. 5. Ejemplos de líquidos miscibles (a) e inmiscibles (b).
Fig.5 Imágenes tomadas de varias fuentes
• En la figura, la curva de solubilidad
(en rojo) es también llamada curva de
solubilidad, curva binodal, isoterma de
saturación o curva de equilibrio.
Representa una sola fase pero
saturada. Todo punto dentro del área
bajo esta curva representa dos fases.
• Las rectas 𝑎𝑎𝑏𝑏 , 𝑐𝑐𝑑𝑑 , 𝑒𝑒𝑓𝑓 y 𝑔𝑔ℎ se
denominan líneas de conjunción o de
reparto. Representan composiciones
de mezclas ternarias en equilibrio.
 EQUILIBRIO EN SISTEMAS TERNARIOS
• El punto 𝑃𝑃 es el punto crítico o punto de pliegue.
Representa una composición igual para ambas
fases, es decir, en este punto ya no puede existir
separación de fases.
una fase
curva de solubilidad punto crítico

líneas de reparto P
e
Fig. 6. Representación del equilibrio líquido- líquido dos fases
en un sistema de tres componentes. c f
a d
Fig.6 Imágen de elaboración propia b
 EQUILIBRIO EN SISTEMAS TERNARIOS
Ejemplo 1. C
Trazar la curva de solubilidad para el sistema
agua(A)- benceno(B)- acetona(C) a 30o C y 1 atm,
a partir de los siguientes datos de equilibrio
%A %B %C
90 5 5
75 5 20
60 5 35
30 10 50
30 15 55
15 30 55
5 55 40
5 70 25
A B
5 90 5
 EQUILIBRIO EN SISTEMAS TERNARIOS
Ejemplo 2. C
C
Trazar las rectas de reparto para el sistema
agua (A)- benceno(B)- acetona(C) a 30o C y
1 atm con los siguientes datos:

FASE FASE
ACUOSA ORGÁNICA
% % % % % %
A B C A B C
95 5 0 5 85 10
80 5 15 5 65 40
65 5 30 10 40 50
Video: https://www.youtube.com/watch?v=dXEsg1pLToU A B
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES
REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
 PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Curva de Solubilidad
1. Lave y sequeen la 2. En Erlenmeyer de 125mL, prepare 10 mL de
estufa todo el soluciones que contengan 10, 15, 20 y 25%
material de vidrio. en volumen de ácido acético en agua. Mida la
temperatura de cada componente puro

15% 20%

10% 25%
 PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Curva de Solubilidad
1-C4H9OH 1-C4H9OH

3. Titule dichas soluciones con 1- butanol,

agitando constantemente, después de
cada agregado, hasta la primera
aparición de turbidez. Mantenga tapados
losErlenmeyer durante la valoración.

CH3COOH/H2O
Solución saturada
CH3COOH + H2O +1-C4H9OH
 PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Curva de Solubilidad
4. De la mismaforma, prepare 10 mL de
soluciones que contengan 10, 20, 30 y 40% en
volumen de ácidoacético en 1-butanol.

20% 30%

10% 40%
 PROCEDIMIENTO
1. Determinación de la Curva de Solubilidad
5. Titule con aguadestilada, hasta la
primera aparición de turbidez.

Solución saturada
CH3COOH + H2O +1-C4H9OH

CH3COOH/1-C4H9OH
 PROCEDIMIENTO
2. Determinación de la línea de reparto
10%

1. En la pera de decantación
seca, prepare 20 mL deuna 20 45%
mezcla que contenga mL
exactamente 10% de ácido
acético, 45% de 1-butanoly
45% en volumen deagua.

45%
 PROCEDIMIENTO
2. Determinación de la línea de reparto

2. Agite bien lamezcla durante 2 minutos,

luego separe cada una de lasfases en un
tubo con tapón, desechando las primeras
gotas y la interfase.
Denomine A a la fase acuosa (inferior) y O
a la fase orgánica (superior).

O A
(orgánica) (acuosa)
 PROCEDIMIENTO
2. Determinación de la línea de reparto

3. Pese un Erlenmeyer de 100mL,

limpio y seco con tapón y mida
en él, 5 mL de una de las fases,
tape rápidamente y vuelva a
pesar.

𝑾𝑾2
𝑾𝑾
1
 PROCEDIMIENTO
2. Determinación de la línea de reparto

4. Empleando fenolftaleína como indicador,

valore dicha muestra con la soluciónde
NaOH ~ 1N , hasta coloración grosella.
Repita (3) y (4) con la otra f ase.

W3 W4
 PROCEDIMIENTO
3. Valoración de Solución de NaOH ~1N
TÍTULO DE NaOH : 1 mL de NaOH = 𝑥𝑥 g CH3COOH

3. Titule el ácido
1. Pese un 2. Mida 1 mL de
con la solución de
Erlenmeyer de ácido acético, tape
NaOH ~ 1N,
100 mL (con y pese nuevamente
usando indicador
tapón y seco) con exactitud.
de fenolftaleína.

Video: https://www.youtube.com/watch?v=p_ijolZ5xiU
CÁLCULOS
 CÁLCULOS
1. Con los datos de determinación de la 𝑚𝑚
%(𝑚𝑚 )𝐶𝐶 = 100 −+%(𝑚𝑚 𝑚𝑚
curva de solubilidad, calcule los )
𝑚𝑚 𝐴𝐴
− %( )
𝑚𝑚 𝐵𝐵
…….. (6)
porcentajes en masa de cada componente
en cada una de las mezclas, usando para
ello las densidades de los componentes a 2. Represente estos resultados en un
la temperatura de trabajo: diagrama triangular y trace la curva
de solubilidad (Ejemplo 1).
𝑚𝑚 𝜌𝜌𝐴𝐴 𝑉𝑉𝐴𝐴 3. Determine el título de la soda en g de
%(𝑚𝑚 )𝐴𝐴 = 𝜌𝜌 𝑉𝑉 +𝜌𝜌
+ x 100 …….. (4)
𝐴𝐴 𝐴𝐴 𝑉𝑉
𝐵𝐵 𝐵𝐵 +𝜌𝜌 𝑉𝑉
𝐶𝐶 𝐶𝐶 CH3COOH/mL de NaOH:

𝑊𝑊𝐶𝐶𝐻𝐻3𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑔𝑔
𝑚𝑚 𝜌𝜌𝐵𝐵 𝑉𝑉𝐵𝐵 Título= + …….. (7)
%(𝑚𝑚 )𝐵𝐵 = 𝜌𝜌 𝑉𝑉 +𝜌𝜌
+ x 100 …….. (5) 𝑉𝑉𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁 𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐴𝐴 𝐴𝐴 𝐵𝐵 𝑉𝑉𝐵𝐵 +𝜌𝜌𝐶𝐶 𝑉𝑉𝐶𝐶
 CÁLCULOS
4. Para trazar la línea de reparto (Ejemplo 2), represente en el diagrama, los
porcentajes en masa de cada componente, en 20 mL de la mezcla preparada (10%
v/v CH3COOH, 45% v/v 1-butanol y 45% v/v agua). Este punto determina la
composición global de la mezcla.

5. Con los datos de titulación de la fases, calcule los porcentajes en masa de CH3COOH
en cada una de ellas. Represente el % CH3COOH en la fase acuosa en el lado del
agua de la curva y proceda de la misma forma para la fase orgánica. Una con una
recta los dos puntos de forma que pase por la composición global de la mezcla.

6. Analice el gráfico, la curva de solubilidad, y la línea de reparto, e indique el

significado de cada una de ellas en el comportamiento del sistema estudiado.
BIBLIOGRAFÍA
 LIBROS DE TEXTO
• Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica Panamericana;2008.
• Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana; 1987.
• Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley;
2006.
• Garland CW, Nibbler J, Shoemaker D. Experiments in Physical Chemistry. 8th ed. New
York: McGraw-Hill; 2006
• Dean J. Lange’s Handbook of Chemistry. 5th ed. New York: Mc. Graw Hill Inc; 1999.
• Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill; 1996.
• Lide DR, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005,
<http://www.hbcpnetbase.com>, CRC Press, Boca Raton, FL, 2005.
• Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México: Limusa; 1978.