UNIVERSIDAD DE CHILE.

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS Y FARMACÉUTICAS

FQ oA y FQ CsB

Guía de ejercicios – Macromoléculas 2022

1. Un polímero contiene la siguiente distribución de masas molares:

i 0,10 0,30 0,40 0,10 0,10
5 -1
Mi /10 g mol 1,00 2,00 3,00 4,00 6,00
donde i corresponde a la fracción molar.
Encuentre las masas moleculares medias en número y en masa.

2. Se fraccionó una muestra de 5g de un polímero y las masas moleculares de las

fracciones se determinaron por osmometría. Los resultados obtenidos fueron:
Fracción masa /g Mi
1 0,25 2.000
2 0,65 50.000
3 2,20 100.000
4 1,20 200.000
5 0,55 500.000
6 0,15 1.000.000

Suponiendo que cada fracción es homogénea en masa molecular, calcule M w,

Mn y la razón entre ambos, explique el significado del último valor obtenido.
3. Considere el producto de una reacción de polimerización compuesto por 5
moléculas de masa molar 1 Kg/mol, 5 moléculas de masa molar 2 Kg/mol, 5
moléculas de masa molar 3 Kg/mol, 5 moléculas de masa molar 4 Kg/mol y 5
moléculas de masa molar 5 Kg/mol
Calcule Mn y Mw, ¿Qué puede opinar sobre la reacción de polimerización
realizada?

4. Se ha encontrado que la distancia cuadrática media entre los extremos de una

cadena polimetilénica es 75Å. Si la distancia carbono-carbono es 1,54Å. Calcule
el peso molecular suponiendo:
a) que la cadena es libremente articulada.
b) que en polímero se encuentra en su dimensión no perturbada.
c) que el polímero se encuentra en un solvente tal que  = 2,6

5. Para un polímero H-(CH2)n-H de peso molecular 100.000, calcule:

a) Distancia entre los extremos, si la cadena es perfectamente lineal.
b) Distancia cuadrática media entre extremos, suponiendo cadena libremente
articulada.
 c) ¿Cómo varía la distancia cuadrática media al tener un ángulo de enlace de
108° 26’?
d) Con el cuociente característico correspondiente calcule la dimensión no
perturbada
e) ¿Qué ocurrirá con la distancia extremo-extremo para este polímero disuelto
en un buen y en un mal solvente?, use el valor de d) como referencia.

6. Calcule la presión osmótica de una solución de 1,5g de serum albúmina bovina

en 500ml de agua a 25°C, si M=66,5Kg/mol.

7. Una solución de poliestireno en tolueno a 25°C presenta las siguientes

presiones osmóticas:
c /( g/100cm3) 0,155 0,233 0,308 0,402 0,504
 / Pa 16 26 36 50 66

Calcule el peso molecular del polímero.

8. Para el poliisobutileno en ciclohexano a 30°C,  = 2,69 x 104 M0,7. ¿Cuál es la

masa molecular de un polímero cuya viscosidad intrínseca en ciclohexano a
30°C es 2,00 dl/g?

9. Se determinaron las viscosidades relativas de muestras de poliestireno en

tolueno a 25°C, con un viscosímetro de Ostwald, obteniéndose:
C / 10-2 g ml-1 0,249 0,499 0,999 1,998
r 1,355 1,782 2,879 6,050

Si para este polímero K = 3,7 x 10-4 y a = 0,62, ¿Cuál será su peso molecular?

10. La medición de viscosidades intrínsecas de soluciones de polímero que

contienen fracciones de poliisobutileno de masas molares conocidas, disueltas
en diisobutileno proporcionó los siguientes datos:
M / Kg mol-1 6,2 10,4 124 856
 / m Kg
3 -1
0,00963 0,0134 0,0655 0,225

Calcule K y a para este polímero.

11. Una muestra de poliestireno fue disuelta en tolueno y se obtuvieron los

siguientes tiempos de escurrimiento en un viscosímetro de Ostwald a 25°C, para
distintas concentraciones:
C / 10-2 g ml-1 0,0 0,1 0,3 0,6 0,9
t/s 86,0 99,5 132 194 301

Si las constantes son K = 3,7 x 10-4 y a = 0,62. Calcule el peso molecular

de la muestra de poliestireno.
12. Calcule el coeficiente de sedimentación del virus del mosaico del tabaco,
sabiendo que el frente de sedimentación se mueve a una velocidad de 0,454
cm/h en una ultracentrífuga a 10.000 rpm y a una distancia de 6,5 cm del eje de
rotación.

13. Se dispone de los coeficientes de sedimentación y difusión de la hemoglobina

en agua 20°C. Los valores son 6,3 x 10-11 m2 s-1 y 4,43 x 10-13s, pero no se sabe
qué coeficiente corresponde a cada uno de estos valores. Identifíquelos a través
de un análisis dimensional.

14. Calcule el peso molecular de un polímero a partir de los siguientes datos de

equilibrio de sedimentación:
Velocidad del rotor = 15.000 rpm.
Temperatura = 12,4°C
(1 - v ) = 0,277
Concentración (u.a.) a r = 6,827 es 3,52
a r = 7,093 es 13,52

15. En un experimento de ultracentrifugación a 52.000 rpm, se determinaron las

siguientes distancias del frente de sedimentación al eje del rotor a distintos
tiempos:
t / min 0 16,3 32,3 48,3 64,3 80,3
r / cm 12,380 12,696 12,993 13,297 13,661 13,923

Calcule el coeficiente de sedimentación S.

16. Si a 20°C la constante de sedimentación de una proteína globular es 3,5 x 10 -

13s.

a) ¿Cuál es la velocidad radial de la partícula en una centrífuga que gira a

50.000 rpm, a una distancia de 6 cm del eje de rotación?
b) ¿Cuánto tiempo le llevaría a la partícula desplazarse desde r = 6,0cm a r
= 7,0cm?
c) ¿El volumen específico de la proteína es 0,731cm3/g y la densidad del
agua 0,998g/cm3. ¿Cuál es el coeficiente de fricción si M = 42,62 Kg/mol?
d) Calcule el coeficiente de difusión.