EJERCICIOS

Unidad de Competencia 1
+POLIDISPERSIDAD

1.- Se tiene la siguiente colección de datos tomados a partir de una microfotografía. Ordenarlos
en clases y representar la tabulación de éstos por medio de un histograma y de una curva de
distribución acumulativa.

d, nm:

270 228 283 232 205 192 337 221 277 35

213 278 211 173 299 239 265 230 305 249
298 217 381 408 417 151 515 123 373 243
132 320 388 338 161 384 218 247 199 141
91 185 113 478 377 94 248 330 397 50
262 307 328 323 358 150 399 153 212 264
196 285 380 336 179 340 190 209 248 303
191 376 207 252 192 128 387 131 150 220
175 138 72 444 70 308 211 205 140 130
352 279 307 168 151 177 247 313 142 227

Solución

En seguida se presentan los datos ordenados

35 50 70 72 91 94 113 123 128 130
131 132 138 140 141 142 150 150 151 151
153 161 168 173 175 177 179 185 190 191
192 192 196 199 205 205 207 209 211 211
212 213 217 218 220 221 227 228 230 232
239 243 247 247 248 248 249 252 264 262
265 270 277 278 279 283 285 298 299 303
305 307 307 308 313 320 323 328 330 336
337 338 340 352 358 373 376 377 380 381
384 387 388 397 399 408 417 444 478 515

De acuerdo a la regla de Sturges, el número de clases que se van a formar es:

57
Y el histograma queda graficado de la siguiente forma

 DIÁMETROS PROMEDIOS

1.- A partir de los siguientes diámetros de partículas, dados en nm, calcular el diámetro
promedio 50,94,72,91,72,50,70,94,50,70,72,91,50,70

Solución

n (partículas) 2 3 4 2 2
d (nm) 50 70 72 91 94

Siempre existe la variación en los conjuntos de datos experimentales. La medida que se utiliza
mayormente para medir cuanto varían datos, tales como el diámetro de las partículas es la
desviación estándar. La desviación estándar representa la distancia típica hacia el centro, de
cualquier punto en un grupo de datos. En pocas palabras, es la distancia promedio del centro, y
en este caso, el centro es el promedio. La desviación estándar de la distribución, σ , se define
como:

58
2.- Calcular la desviación estándar a partir de los datos del problema anterior

Si definimos a la fracción del número de partículas que tienen determinado diámetro, fn, como

Nótese que di-d es la diferencia entre un valor específico con respecto al promedio. Como esta
cantidad puede ser positiva o negativa, entonces se eleva al cuadrado antes de obtener el
promedio. La raíz cuadrada del promedio es una medida de la dispersión de los datos en una
muestra en particular.

 PESO MOLECULAR NUMÉRICO PROMEDIO

1.- Calcular la disminución de la presión de vapor de 2.5g de cierto polímero que se encuentra
disuelto en 50 mL de etanol a 26°C, si Mn = 8000. A 26°C la presión de vapor del etanol puro es
60 mmHg y la densidad es aproximadamente 0.75 g/mL.

Solución:

De la ley de Raoult, tenemos

59
  PESO PROMEDIO DE LA MASA MOLECULAR
1.- Se tiene una muestra de algún polímero en la que hay la siguiente distribución de pesos
moleculares

Determinar el peso promedio del peso molecular del polímero

Unidad de Competencia 2

2. Propiedades Electrocinéticas

← * movilidad eléctrica
←
1.- La intensidad del campo eléctrico típico en un experimento de electrólisis es de 10V/cm.
Calcule la velocidad de deriva para el ion Mg 2+ en este campo en una disolución acuosa
diluída a 25°C y 1 atm.

60
2.- La conductividad eléctrica κ del agua pura es 5.5x10 -6 ohm -1 m -1 a 25°C.
¿Cual es el valor del producto iónico Kw = [H + ][OH - ]?

3.- (a) ¿Cuál es la conductividad eléctrica de una solución 0.01M de cloruro de sodio en agua a
25°C, asumiendo que las movilidades eléctricas de los iones no son significativamente
diferentes que a dilución infinita?
(b) Suponer que se pasa un mili ampere a través de un recipiente de un cubo de 1 cm 3 entre
las caras opuestas. ¿Qué tan lejos se moverán los iones cloro y sodio en 10 minutos?

61
  CONCENTRACIÓN CRÍTICA DE COAGULACIÓN

1.- Para un sol de As2S3, Freundlich encontró que la concentración crítica de coagulación (ccc)
al utilizar LiCl era 58×10 -3 M. De acuerdo con la regla de Shulze-Hardy, ¿Cuáles serán los
valores aproximados de la concentración crítica de coagulación si en lugar de LiCl se utiliza
ZnCl2 o AlCl3?

Solución:
Si se utiliza ZnCl2 el valor aproximado de la ccc será
ccc = 58 × 10 -3 M × 0.01 = 58 × 10 -5 M
Si se utiliza AlCl3, entonces el valor aproximado de la ccc será
ccc = 58 × 10 -3 M × 0.001 = 58 × 10 -6 M
Los valores reales son 72 × 10 -5 M y 93 × 10 -6 M. Obsérvese que
aunque los valores calculados no son muy precisos, si nos dan una
idea de la magnitud de ccc.

 EL POTENCIAL ZETA

1.- Una celda de Burton cuyos electrodos están separados a 20 cm se llenó un sol acuoso de
hidróxido férrico. Posteriormente se aplicó una f.e.m. de 110 V a la celda. Observando en
intervalos de tiempo diferentes el límite de separación del sol coloreado en la celda se encontró
que la velocidad de migración hacia el electrodo negativo del sol fue 16,5 x 10 -4 cm/seg. ¿Cuál
es el potencial zeta del sol y cuál es el signo de la carga de las partículas?

62
Solución
η =1.002x10 -3 kg/m-s
v = 16.5x10 -4 cm/s = 16.5 x10 -6 m/s
x = 20 cm = 0.2 m
E = 110V
80 =ε

2.- Determinar el potencial zeta de una solución acuosa diluida cuya movilidad a 25°C es 1.2x10
-9
V/cm. Considérese la viscosidad de la solución como 0.891 cP. La constante dieléctrica del
agua es 80.

3.- Determinar la movilidad electroforética y la velocidad electroforética (en cm/h) de una

partícula con potencial zeta, ζ = 100 mV, en medio acuoso (ε = 78, η = 1.0 × 10 -3 kg/m·s). Si se
aplica un campo eléctrico de 10 V/cm.

63
Unidad de Competencia 3

3. Propiedades Fisicoquímicas de las

Dispersiones Coloidales

 VISCOSIDAD
1.- Determinar la viscosidad del nitrógeno gaseoso a 288K, si su diámetro de colisión vale 3.75
Å.

 viscosímetro capilar

1.- En un viscosímetro capilar como el que se muestra en la figuran superior, provisto de un

capilar de 8.5 cm y radio 0.53 mm, se determinó la viscosidad del glicerol (ρ = 1.26 g/mL). En un
medidor de presión ésta fue de 1 atm y en el otro de 14.2 atm.. Si la bomba desplazó 20.0 mL
en 1.2 minutos. Con estos datos reportar los valores de la viscosidadabsoluta (Pa-s y cP) y la
cinemática del glicerol (mm 2 /s y cSt)

2.- El tiempo de flujo del agua por un viscosímetro de Ostwald es 1.52 minutos. Para el mismo
volumen de un líquido orgánico de densidad 0.800 g/cm 3 el tiempo es de 2.25 minutos.
Encontrar la viscosidad del líquido relativa a la del agua, si la temperatura es de 20°C (Para el
agua = 1.002cP, ρ = 0.9982g/mL).

64
  Viscosímetro de esfera

1.- Una bala de acero de 7.90 g/cm 3 de densidad y 4mm de diámetro requiere 55 s para caer
una distancia de 1m a través de un líquido de densidad 1.10g/cm 3 . Calcular la viscosidad del
líquido en poises:

 Viscosidad de las dispersiones coloidales

1.- Se tienen 2×10 8 partículas cuyo diámetro es 150 nm, que cuando se dispersan en benceno
hacen un volumen total de 0.12 mL. Si la densidad del benceno es 0.872 g/mL y la de las
partículas de la dispersión es 0.923 g/mL; calcular (a) la concentración de la dispersión en
partículas por litro, (b) la fracción del volumen de las partículas coloidales y (c) la fracción del
peso de las partículas coloidales.

2.- La viscosidad intrínseca de una solución de polisobutileno en ciclohexano es 0.0248 m 3 /kg.

Si K = 3.3 x10 -3 m 3 /kg y a = 0.70 m 3 -mol/kg 2 , calcular la masa molar del polímero.

65
3.-

66
67
4.-

68
69
*DIFUCION

1.- El diámetro promedio de las partículas de cierta solución acuosa coloidal es de 42Å. Si
suponemos que la viscosidad de la solución es la misma que la del agua pura, calcular el
coeficiente de difusión a 25°C.

PAG 103

 Movimiento Browniano

1.- Si se tiene un coeficiente de difusión igual a 1.039x10 -6 cm 2 /s ¿Cuál será el

desplazamiento promedio en la dirección x producido por el movimiento browniano en 1
segundo?

 SEDIMENTACION
1.- Una parte de cierta suspensión a 20°C, requiere 80 minutos para caer
por la acción de la gravedad, a través de una columna de H2O de 1 m
de altura. Si la densidad de las partículas suspendidas es 2.00g/cm 3 .
(a) ¿Cual es su radio? (Supóngase que la viscosidad es la misma que la del agua, 1.002
cP) (b) ¿Cual es masa molar de las partículas del coloide?

70
2.- Al medir el tamaño de partícula en una suspensión coloidal a 20°C por el método de la
velocidad de sedimentación en un campo centrífugo, el límite de la suspensión se mueve desde
una posición de 10 cm desde el eje de rotación hasta otra a 16 cm, después de 30 minutos de
centrifugarla a 20 000 rpm. Si la densidad del material suspendido es de 1.25 g/mL (a). ¿Cuál
es el radio de las partículas? (b) Determinar labmasa molecular del polímero.

3.- Determinar la velocidad terminal de sedimentación de una partícula esférica de densidad 6.1
g/cm 3 , cuyo diámetro mide 2.4x10 -6 m y sedimenta dentro de una cámara de aire en reposo.
Considérese que la viscosidad el aire es 1.81x10 -4 P.

71
  Presión osmótica

1.- Se disuelven 18 gramos de glucosa en un litro de agua a 25°C.

(a) Calcular la osmolaridad y la osmolalidad
(b) ¿Cuánto cloruro de sodio se tendría que disolver en un litro de agua
para obtener la misma osmolalidad?
(c) ¿Cuánto carbonato de sodio se tendría que disolver en un litro de
agua (suponiendo una ionización total) para alcanzar la misma osmolalidad

2.- ¿Cuál es la presión osmótica en atmósferas de una solución que contiene 1 mol de soluto en
un litro de solución a 25°C?

3.- a 25ºC preparada disolviendo 82.7 mg de un compuesto no electrolito en agua hasta

alcanzar un volumen de 100.0mL tiene una presión de 83.2 torr. Calcular el peso molecular del
compuesto no-electrolito.

72
Dispersión de la luz

Para una solución de poliestireno en metil-etil-cetona, (dn/dcw)o = 0.220 mL/g a 25°C y una
longitud de onda de 546 nm. Calcular la constante de dispersión para esta solución y la masa
molar del poliestireno, si la relación de Rayleigh a 90° es 0.0942 m -1 , para una solución que
contiene 3.56 g de poliestireno en 100 mL de solución. El índice de refracción para metil-etil-
cetona es 1.377.

 Método de mínima intensidad

1.- Se requiere determinar el diámetro de las partículas de látex 497. Para
ello se formó una suspensión en benceno (no = 1.498) y posteriormente se hizo incidir un rayo
de luz polarizada en la suspensión cuya longitud de onda fue 4873Å. Se graficó la intensidad

73
del componente vertical en función del ángulo y el primer mínimo se observó en 43°. El índice
de refracción de estas partículas es 1.753. ¿Cuál es el diámetro de las partículas?

 TENSION SIPERFICIAL

1.- Calcular el área de 1 g de mercurio si su densidad es 13.53 g/cm 3 a

25°C.
(a) si adopta la forma de un cubo
(b) si es una película laminar cuadrada de 0.1 cm de grosor
(c) si es un cilindro cuyo diámetro es ¼ de su longitud
(d) si es una esfera

74
75
2.- Calcule la presión que se necesita ejercer a 20 °C en Toluca para formar una burbuja
esférica de aire de 0.050 cm de radio, en agua, si la presión del agua es aproximadamente 560
mmHg. La tensión superficial del agua a esa temperatura vale 72.75 dinas/cm

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77
*Métodos para medir la tensión superficial

1.- El radio de un capilar de vidrio es 0.105 mm. Un líquido cuya densidad es 0.800g/mL
asciende en este capilar hasta 6.25 cm. Calcular la tensión superficial del líquido.

2.- La tensión superficial del yoduro de metilo a 25°C es 67mN/m mientras que la densidad es
2.28 g/mL. Si se desea que suba a una altura de 10.0 cm ¿Qué radio del tubo capilar de
politetrafluoroetileno (PTFE) debe utilizarse? El ángulo de contacto entre el PTFE y el yoduro de
metilo es 85°.

3.- Calcular la temperatura crítica del CO2 a partir de los datos siguientes

78
79
Unidad de Competencia 4
Ejemplo 4-1

A continuación se presentan los datos de la masa de N2 adsorbido por área de mica en función
de la presión aplicada.

Presión (dinas/cm2) 2.75 3.47 3.98 4.90 6.03 7.24 9.33 16.98 23.44 33.88

masa de

N2 (mg/cm2)

70.79 65.47 56.23 50.11 45.71 39.81 36.31 30.90 28.18 26.30

Determinar hasta que presión es aplicable la isoterma de Freundlich.

Solución:

A partir de los datos obtenidos se calculan los logaritmos naturales de los mismos y se grafican.
En la siguiente gráfica se ha graficado el logaritmo natural de la masa de N2 en g/cm2, pero
también es válido graficar el logaritmo natural de la masa de N2 en mg/cm2, sin que cambie la
tendencia. A simple vista se observa que los últimos tres puntos se salen de la línea recta que
hay entre los restantes puntos. Por lo tanto a 16 atm de presión la isoterma de Freundlich no es
aplicable a este sistema. El análisis de regresión lineal, muestra que cuando se toman en
cuenta os primeros 7 puntos, el valor de R2 vale 0.985. Cuando se utilizan todos los puntos el
valor cae hasta 0.954.

80
Ejemplo 4-2

El número de mililitros de metano medidos a STP, adsorbidos sobre un gramo de carbón a 0°C
y presiones diferentes es

P (mmHg) 100 200 300 400

mL adsorbidos 9.75 14.5 18.2 21.4

Graficar los datos utilizando la isoterma de Freunlich y determinar las

constantes k y n.

81
Solución:

La grafica del ln(v) en función del logaritmo natural de la presión se

muestra a continuación

La regresión lineal muestra que la ordenada al origen vale -0.3328 mL, de allí que k = exp(-
0.3328) = 0.7169 mL y la pendiente vale 0.567 así que n = 1.7637 mL/mmHg.

Ejemplo 4-3

La adsorción de cloruro de etilo sobre una muestra de carbón a 0°C y varias presiones es:

P (mmHg) 20 50 100 200 300

m (gramos adsorbidos) 3.0 3.8 4.3 4.7 4.8

(a) Por medio de la isoterma de Langmuir, determinar la fracción de la superficie cubierta a cada
presión.

82
(b) Si el área de la molécula de cloruro de etilo (área molecular proyectada) es 0.260 nm2.
¿Cuál es el área del carbón?

Solución:

(a) Se obtienen los inversos de la presión y la masa, después se grafica 1/m en función de 1/p,

La ordenada al origen equivale al valor 1/b = 0.203 g-1. La pendiente, 1/(bK) = 2.6619 mmHg/g
y

Se puede resolver el problema de una forma alternativa, al graficar p/m en función de p,

83
La pendiente representa el valor de 1/b = 0.1982 g-1, la ordenada al origen es 1/bK = 3.07
mmHg/g.

Estos datos son cercanos a los obtenidos con el procedimiento anterior.

De la ecuación (A) se obtiene la fracción ocupada,

84
(b) Como se sabe que el área de una molécula de cloruro de etilo es 0.260 nm2, entonces, el
área de un gramo de cloruro de etilo es

A 20 mmHg se adsorben 3.0 g de EtCl. Estos 3.0 g de EtCl representan 0.604 del área total,
entonces

85
El promedio de todos ellos es (12059 + 11650 + 11810 + 12165 +

12165)/5 = 11970 m2.

Ejemplo 4-4

La adsorción de butano sobre un polvo de NiO se midió a 0°C. Los volúmenes de butano a STP
adsorbidos por gramo de NiO son:

p (kPa) 7.543 11.852 16.448 20.260 22.959

v (cm3/g) 16.46 20.72 24.38 27.13 29.08

(a) Por medio de la isoterma de BET, calcular el volumen a STP adsorbido por gramo cuando el
polvo está cubierto por una monocapa;

p° = 103.24 kPa.

SOLUCION

86
El valor de c se encuentra según

87
Y el valor de vm es

88