OPERACIONES DE SEPARACIN: PROBLEMAS ADSORCIN E INTERCAMBIO INICO

ADSORCIN 1. La adsorcin de etileno en una muestra de zeolita ZSM-5 con una relacin Si/Al=15 se ha estudiado a dos temperaturas diferentes utilizando un sistema de adsorcin volumtrico. La cantidad de adsorbato retenida se ha determinado a partir de la variacin de la presin que se produce durante cada ensayo, teniendo en cuenta el volumen total de la instalacin. Se han obtenido las siguientes isotermas de adsorcin: T = 281 K T = 308 K P (kPa) q (mol/kg) P (kPa) q (mol/kg) 0,73 1,0676 2,79 0,9645 7,41 1,5206 7,00 1,1401 16,03 1,6977 12,75 1,2750 32,82 1,8486 24,49 1,4450 51,44 1,9438 44,52 1,5883 81,55 2,0353 68,14 1,7407 90,63 1,8374 a) Determinar qu modelo (isoterma de Langmuir o de Freundlich) reproduce mejor estos datos experimentales. b) Calcular el valor del calor de adsorcin. 2. Con vistas a su utilizacin en el diseo de una planta de purificacin de aguas por tratamiento con carbones activados, se han obtenido datos de equilibrio de adsorcin de pnitrofenol en una muestra de carbn activado en polvo. Los ensayos se han realizado en sistemas de tanque agitado, mantenindose en contacto ambas fases varias horas para asegurar que se alcanza el equilibrio. La cantidad de p-nitrofenol adsorbida se ha calculado a partir del anlisis de su concentracin en la fase lquida final. Los resultados obtenidos a diferentes temperaturas se recogen en la siguiente tabla: T (C) 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 C (mol/m3) 0,010 0,018 0,055 0,068 0,106 0,197 0,250 0,859 1,707 2,431 q (mol/kg) 0,868 1,007 1,284 1,368 1,509 1,699 1,801 2,207 2,496 2,651 T (C) 25 25 25 25 10 10 10 40 40 40 C (mol/m3) 4.,686 8,373 11,278 14,038 0,080 0,728 1,474 0,149 1,100 2,000 q (mol/kg) 2,982 3,278 3,506 3,627 1,500 2,210 2,500 1,500 2,210 2,500

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3. Con objeto de caracterizar un material mesoporoso tipo MCM-41 se han llevado a cabo ensayos de adsorcin de N2 a 77 K en un equipo comercial que trabaja controlando la cantidad de adsorbato que se dosifica y determinando la cantidad adsorbida a partir de la presin final alcanzada y del volumen til de la instalacin. La proporcin de adsorbato retenida por el slido se expresa como cm3 de adsorbato gas, medido en condiciones normales, por unidad de masa de adsorbente desgasificado. Previamente al ensayo de adsorcin, el agua y gases contenidos en el material slido se eliminan mediante un tratamiento trmico a 200C durante 4 h en vaco. Los resultados obtenidos se resumen a continuacin: P (mm Hg) 5,120 6,826 22,961 42,205 54,301 70,136 VN2 (cm3/g STP) 171,20 180,45 226,60 256,58 271,22 287,95 P (mm Hg) 82,165 95,993 110,370 124,845 138,855 176,607 VN2 (cm3/g STP) 299,50 312,23 324,89 337,36 349,86 387,859

Aplicando la isoterma BET, determinar la superficie especfica del slido. Tmese como presin de saturacin del N2 712,5 mm Hg y como rea de la seccin de la molcula de N2 16,2 A2/molcula. 4. Se desea predecir el equilibrio de adsorcin de mezclas binarias etileno-propano en zeolita 13X a 20C. Para ello se han obtenido los siguientes datos de adsorcin de los componentes puros : ETILENO P (torr) q (mol/kg) 1,7 0,1583 11,0 0,7082 16,78 0,9576 25,02 1,1866 51,39 1,6298 71,70 1,8345 101,42 2,0186 154,30 2,2204 287,00 2,4964 469,30 2,6031 648,00 2,6415 PROPANO P (torr) q (mol/kg) 1,90 0,2216 4,33 0,5174 7,55 0,8845 9,43 1,0596 11,48 1,1769 19,70 1,4762 24,47 1,5687 31,15 1,6736 70,94 1,8571 182,77 2,0162 251,04 2,0817 396,27 2,1269 691,77 2,1957

a) b)

Ajustar los datos obtenidos a 25C a las isotermas de Langmuir y Freundlich. Utilizando los resultados obtenidos a las tres temperaturas, determinar el calor isostrico de adsorcin y su variacin con el grado de recubrimiento de la superficie slida.

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Compare la prediccin del equilibrio correspondiente a la mezcla binaria de los componentes para una presin total de 100 torr que se consigue por extensin del modelo de Langmuir y mediante el modelo IAS. 5. Con los datos del problema anterior y la isoterma de adsorcin de CO2 en zeolita 13X que se dan a continuacin, realcese la prediccin del equilibrio de mezclas binarias etileno-CO2 y propano-CO2 para una presin total de 400 torr. P (torr) q (mol/kg) 1,50 0,2921 6,15 0,6516 15,60 1,0780 34,18 1,6342 41,41 1,7871 67,19 2,1610 111,12 2,6050 180,59 2,9818 252,70 3,2317 295,20 3,3611 491,44 3,6365 560,11 3,7085 685,78 3,7916 6. La adsorcin de cido actico en fase acuosa sobre carbn activado se ha estudiado en la bibliografa. Las propiedades del adsorbente y la fase fluida son las siguientes:

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b) Una vez que la columna est saturada con c = 0,25 mol/l, el cido actico adsorbido se elimina con una disolucin 0,05 mol/l de actico y una velocidad superficial de 15 cm/min. Prediga la forma del frente de concentracin y la nueva curva de rotura. 7. Una columna de 1 m conteniendo carbn activado, que puede considerarse adiabtica, se satura con una disolucin acuosa de 0,4 g/l de cido actico. La temperatura es inicialmente de 4oC. Entonces el lecho se alimenta con una corriente 0,04 mol/l de actico a 60oC y con una velocidad superficial de 10 cm/min. Prediga la variacin de la temperatura de salida con el tiempo y los perfiles de concentracin. 8. Repetir el problema anterior, pero suponiendo que la capacidad calorfica del adsorbente es de 2,2 cal/(g.oC). 9. Para eliminar el agua contenido en una corriente de aire se dispone de un lecho fijo de gel de slice en forma de partculas esfricas de 1,72 mm de dimetro. El caudal de aire a tratar es de 0,8 m3/h, medidos a 300 K y 1 atm, con una humedad absoluta de 0,00267 kg vapor de agua / kg aire seco. El lecho posee un dimetro de 5 cm y una longitud de 0,3 m, operando de forma isoterma a 300 K. En ensayos previos se ha comprobado que no se comete un gran error si se supone que la isoterma de adsorcin para este sistema en el rango de concentraciones de trabajo es lineal y que la concentracin de agua adsorbida en equilibrio con la concentracin de agua inicial en el aire es de 0,084 kg vapor de agua / kg gel de slice. Aplicando la solucin de Rosen determinar: a) Curva de rotura b) Tiempo de rotura c) Grado de saturacin del adsorbente cuando se alcanza el tiempo de rotura. d) Amplitud de la zona de transferencia de materia. Datos: - Densidad de partcula, rP = 1266 kg/m3 - Densidad de lecho, rL = 671 kg/m3 - Coeficiente externo de transferencia de materia, kf = 0,0833 m/s - Coeficiente de difusin efectivo, De = 5 10-11 m2/s. 10. La adsorcin de n-butanol contenido en una corriente de aire se ha investigado en un lecho fijo de laboratorio (D = 10 cm, L= 8 cm), utilizando carbn activado con un tamao de partcula de 0,37 cm como adsorbente. El caudal volumtrico de aire que atraviesa el lecho es de 2 l/s a una temperatura de 25C y una presin de 737 mm Hg y la concentracin inicial de n-butanol es de 365 ppm. Experimentalmente se ha obtenido la siguiente curva de rotura : t(h) 1,0 1,5 2,0 2,4 2,8 3,3 4,0 5,0 Ci/Ci0 0,005 0,010 0,027 0,050 0,100 0,200 0,290 0,560

rs = 1,820 g/cm3 eL = 0,434 ep = 0,57

Kd = 1,0 Cp,s = 0,25 cal/(g.oC) Cp,f = 1,00 cal/(g.oC) rf = 1,0 g/cm3

El subndice s indica adsorbente, f, fluido y Kd es la fraccin de volumen de poros en la que pueden entrar las molculas de adsorbato. Las capacidades calorficas y la densidad del fluido se emplean en el problema siguiente. El equilibrio de adsorcin se describe con la isoterma de Freundlich, con los siguientes parmetros: T, oC 4 60 KF 3,646 3,019 nF 0,305 0,412

donde la concentracin en el fluido se introduce en mol/l y la concentracin adsorbida en mol/kg. a) Una columna inicialmente limpia (c = 0, q = 0) se alimenta con una disolucin de cido actico de 0,25 mol/l. La velocidad superficial del fluido (caudal/seccin) es de 5 cm/min y la columna mide 2 m. Se trabaja a 60oC. Prediga la forma del frente de concentracin del soluto y la curva de rotura del lecho aplicando la teora del movimiento del soluto.

a)

Para el tiempo de rotura determinar el grado de saturacin del carbn y la longitud de lecho no utilizado.

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b)
Predecir el valor de las propiedades anteriores para un lecho con una longitud de 1m, manteniendo constantes el resto de variables. Datos: - Densidad de lecho, rL = 0,461 g/cm3 - Porosidad de lecho, e = 0,457 11. Se pretende eliminar el pesticida Aldicarb presente en un medio acuoso con una concentracin de 44,7 10-3 g/l por adsorcin con carbn activado. Se han realizado experimentos de laboratorio para determinar el equilibrio y la cintica de adsorcin a 30C utilizando un carbn activado comercial con un tamao medio de partcula de 1,1 mm y una densidad de 0,8 g/cm3. Los ensayos se han llevado a cabo en un tanque agitado a 400 rpm operando por cargas. En los ensayos cinticos, el volumen de lquido en el tanque es de 3 l y la carga de adsorbente en cada ensayo de 0,8463 g. Los resultados obtenidos han sido los siguientes: Datos de equilibrio: C (g/l) 4,3 103 q (g/g) 0,171 Datos cinticos : t (min) 0 C (g/l) 44,7 103 t (min) 90,6 C (g/l) 22,0 103 9,7 0,202 8,1 40,5 109,4 17,0 14,2 0,218 19,0 0,231 23,1 0,240 28,2 0,250 36,5 0,262 48,1 0,278 59,3 24,6 435,2 3,6 56,0 0,286 80,4 21,1 484. 6 3,1 Datos: Constantes de equilibrio: KNH4+Li+ = 2,6, KNa+Li+ = 2,0

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13. Con objeto de evitar la precipitacin de sulfato de calcio durante el posterior procesado de una corriente de agua, es necesario eliminar los iones Ca2+ SO42-presentes en la misma. Para ello, se plantea la posibilidad de utilizar una resina de intercambio catinico totalmente ionizada (capacidad volumtrica: 2,0 eq/l) o una resina de intercambio aninico totalmente ionizada (capacidad volumtrica: 1,2 eq/l), saturadas inicialmente con iones Na+ y Cl-, respectivamente. En cualquiera de los casos la regeneracin de la resina se llevar a cabo mediante tratamiento con una disolucin 3 N de ClNa. Discuta y razone cual de las dos alternativas es ms viable. Datos: Concentracin inicial de iones: Ca2+ = 1,5 mmol/l Na+ = 9 mmol/l SO42- = 1,0 mmol/l Cl- =10,0 mmol/l Constantes de equilibrio:
K Ca2 + Na + = 1,3
K
- SO 2 4 Cl

= 0,15

13,2 38,3 138,1 14,2

30,5 32,2 162,9 12,7

38,1 29,9 306,0 6,3

45,2 27,7 353,7 5,0

14. Una columna de una resina fuertemente cida se satura con una alimentacin con concentracin inica total CT = 0,1 eq/l, xH = 0,4 y xMg = 0,6. Para t = 0 se alimenta una mezcla con xH = 0,4 y xMg = 0,6, pero con CT = 0,8 eq/l. La velocidad superficial es de 15 cm/min, la porosidad del lecho es 0,4, el co-in es Cl-, y la capacidad de la resina es de 2 eq/l lecho. La longitud del lecho es 1 m. Determine el perfil de concentracin de Mg2+ a la salida. Las selectividades Mg-Li y H-Li son 3,3 y 1,3 respectivamente. 15. Se desea ablandar un agua que contiene 2.0 meq/l de Ca2+ y 9,0 meq/l de Na+. La velocidad superficial de la alimentacin es de 10 cm/min, y se usa una columna de 2 m. En la regeneracin se emplea NaCl con un 25% en peso con una velocidad superficial de 0,5 cm/min. La resina es fuertemente cida con una capacidad de 2 eq/l lecho. Calcule el tiempo mximo de alimentacin, el tiempo necesario para la regeneracin, y el tiempo requerido para el lavado. Prediga el perfil de concentracin a la salida durante la regeneracin y el lavado. Las selectividades Ca-Li y Na-Li son 5,2 y 2, respectivamente, y la porosidad del lecho es 0,4. 16. Una resina fuertemente cida se usa para intercambiar Ni2+ y H+. Inicialmente, CT = 0,1 eq/l y xNi = 0,2. Entonces se alimenta una corriente con CT = 5,1 eq/l y xNi = 0,2. La columna tiene 75 cm y la velocidad superficial es 10 cm/min. Prediga el perfil de concentracin de Ni a la salida. La capacidad de la resina es 2,1 eq/l, la porosidad del lecho es 0,4 y las selectividades Ni-Li y H-Li son 3,9 y 1,3, respectivamente.

Calcular: a) Isoterma de equilibrio segn el modelo de Freundlich. b) Valor medio del coeficiente de transferencia de materia, suponiendo que en los ensayos cinticos la etapa controlante de la velocidad es el transporte externo. c) El tiempo de adsorcin necesario para tratar 100 l de disolucin en un tanque de mayor tamao si la concentracin final de pesticida admisible es un 10% la inicial. El cambio de escala se realiza manteniendo constantes la potencia de agitacin por unidad de volumen y la relacin W/Vl. INTERCAMBIO INICO 12. Es necesario eliminar el in amonio presente en una corriente de recirculacin de un proceso qumico conteniendo 0,05 eq/l de NH4NO3 y 0,45 eq/l de NaNO3. Determinar la mxima cantidad de disolucin que se puede tratar si se utiliza como intercambiador una resina cida totalmente ionizada en forma sdica con una capacidad volumtrica de 2 eq/l (referida a volumen de lecho). La porosidad del lecho es 0,4.

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