GUÍA DE EJERCICIOS

FISICOQUÍMICA

QUIM224
Bioquímica
Ingeniería Biotecnología
 La fisicoquímica es una rama de la química que integra la química, física y las
matemáticas. Dada la extensión de los tópicos que se desarrollan durante el semestre, es
necesario el estudio clase a clase de las materias expuestas por el profesor, y la realización
de ejercicios teóricos. Por esto, los profesores de fisicoquímica han desarrollado este
manual con el objetivo de entregar a los estudiantes una gama de ejercicios básicos que
deben desarrollar durante este curso, para aprobar el ramo con éxito.

Los contenidos de este manual se resumen a continuación:

Unidad I: Termodinámica Química

I. Termodinámica aplicada a gases ideales y calorimetría
II. Entropía aplicada a máquinas térmicas y procesos (calentamiento/enfriamiento,
cambio de estado).
III. Procesos (calentamiento/enfriamiento, cambio de estado). Criterios de equilibrio.
IV. Termoquímica: ΔH°f, Ley de Hess y Ley de Kirchhoff
V. Equilibrio químico en gases ideales

Unidad II: Equilibrio de Fase

I. Equilibrio monocomponente: Diagramas, Clausius Clapeyron.
II. Equilibrio multicomponente: Diagramas L-V
III. Equilibrio multicomponente: Diagramas L-L
IV. Equilibrio multicomponente: Diagramas S-L
V. Equilibrio multicomponente: Formación de compuestos y Diagramas ternarios

Unidad III: Termodinámica de Disoluciones

I. Disoluciones ideales: Ley de Raoult y Ley de Henry
II. Disoluciones no ideales de no electrolitos: desviaciones a la ley de Raoult y ley de
Henry, coeficientes de actividad (γi)
III. Disoluciones de electrolitos: Ley límite de Debye-Hückel

Unidad IV: Sistemas Electroquímicos

I. Equilibrio Redox, agentes, uso tabla de potenciales de reducción estándar.
II. Ecuación de Nerst e interacciones iónicas

Unidad V: Fenómenos de Superficie

I. Termodinámica de superficies, interfaces curvas, Ecuación De Young-Laplace y
capilaridad
II. Fenómenos de superficie en sistemas heterogéneos
III. Fenómenos de adsorción: Modelos de Langmuir, Freundlich y BET

Unidad VI: Cinética Química

I. Leyes de velocidad y métodos para determinar órdenes de reacción
II. Influencia de la Temperatura sobre la velocidad de reacción: Arrhenius
III. Ejercicios combinados
 Unidad VI
Cinética Química

I. Leyes de velocidad y métodos para determinar órdenes de reacción

1. Para la reacción, en fase gas, entre monóxido de nitrógeno y oxígeno, determine con los
datos experimentales a 25°C, representados en la siguiente tabla.

[O2] [NO] d[O2]/dt

-1 -3 -1 -1
mol L (x10 ) mol L s
-7
1,44 0,28 -6,9x10
-6
1,44 0,93 -7,5x10
-5
1,44 2,69 -6,0x10
-6
0,066 2,69 -3,0x10

a. ¿Cuál es el orden parcial de cada reactivo y el orden total de esta reacción?

b. Estime el valor de la constante de velocidad a 25°C.

2. Considere la reacción del ión peroxidisulfato S2O82- con el ión I-, en solución acuosa:

A 20°C, la velocidad de desaparición de varía con la concentración de reactantes de acuerdo a:

2- -
Exp. [S2O8 ] /(M) [I ] /(M) Velocidad instantánea /[M/s]
-6
1 0,046 0,096 3,4x10
-6
2 0,108 0,096 8,0x10
-6
3 0,108 0,038 3,2x10

Determine:
a. La ley de velocidad de esta reacción, incluyendo el orden parcial y total.
b. El valor de la constante específica de velocidad k de la reacción.
c. La velocidad de formación del ion triyoduro cuando [S2O82-] = 0,025 M y [I-] = 0,030 M.

3. Una reacción de primer orden alcanza un 30% de conversión en un tiempo de 35 minutos

de reacción, a una temperatura de 25°C.
a. ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad en segundos recíprocos?
b. ¿Qué porcentaje de reactivo queda al cabo de 5 horas?
c. Calcule el tiempo necesario para obtener el 50% de producto en minutos.

4. El yoduro de hidrógeno se descompone lentamente a H2 y I2 a 600 K. La reacción tiene una

constante de velocidad de 9,7x10-6 M-1s-1. Si la concentración inicial del yoduro es de
0,1M.
a. ¿Cuál es la concentración de yoduro de hidrógeno luego de transcurridos 6 días de
reacción?
b. ¿En qué tiempo se consume el 75% de HI? Entregue su resultado en días.
c. Calcule la vida media de la reacción en días.
 d. Cuanto tiempo demorará para que la concentración de HI disminuya desde 0,025M a
0,0125M.

5. Para la reacción química

Se obtienen los siguientes valores experimentales:

Tiempo /s 0 50 100 200 300 400

[NO2] /M 0,0100 0,007874 0,006493 0,004808 0,003817 X

Determine o calcule
a. El orden de esta reacción
b. El valor de la constante específica de velocidad
c. La cantidad inicial de reactivo
d. La cantidad de reactivo que ha reaccionado al cabo de 400 segundos.

II. Influencia de la Temperatura sobre la velocidad de reacción: Arrhenius

6. La descomposición térmica del N2O5 obedece una cinética de primer orden. A 45°C una
gráfica del ln de la concentración de este compuesto versus el tiempo, da una pendiente
de -6,18x10-4 min-1. En relación a esta descomposición responda lo siguiente
a. ¿Cuál es el tiempo de vida media de la reacción?
b. ¿Qué tiempo es requerido para descomponer el 80% de N2O5 a 45°C?
c. ¿Cuál es la energía de activación de la reacción si al triplicar la temperatura, la constante
de velocidad se duplica?

7. Para la reacción química

Se obtienen los siguientes valores experimentales de dependencia de la constante de velocidad

con la temperatura.

T /K 273 298 308 318 328 338

–1 –7 –5 –4 –3 –3
k /s 7,87 x 10 3,46 x 10 X 4,98 x 10 1,50 x 10 4,87 x 10

Determine.
a. La energía de activación en kJ y el factor de colisiones de Arrhenius.
b. La constante de velocidad a 308 K.
c. Obtenga el valor del tiempo de vida media para la reacción a 25°C.
d. ¿Qué temperatura se debe alcanzar en la reacción para que la constante de velocidad se
reduzca a la mitad con respecto a la constante obtenida a 338 K?
 8. Se tiene una reacción unimolecular, para la cual se analizaron los cambios de las las
constantes de velocidad respecto de la temperatura, da como resultado los siguientes
datos:
–1 –1
k /M s 2950 2800 2550 2250 2000
T /K 490 330 250 200 150

A partir de los datos entregados, responda:

a. Obtenga el valor de la energía de activación de la reacción
b. Sabiendo que la concentración inicial del reactivo [A]0 = 0,005 M, ¿Cuánto reactivo
quedará a los 5 minutos de reacción, sabiendo que la temperatura es de 15° C?
c. A esta reacción se le incorpora un catalizador que incrementa la energía de activación en
un 20% pero mantiene el coeficiente de colisiones de Arrhenius. Por lo tanto, ¿Qué
temperatura debería alcanzar el sistema para que podamos tener la misma cantidad de
reactivo que se obtuvo en la parte b) con la misma concentración inicial y el mismo tiempo
utilizado?

III. Ejercicios combinados tipo prueba

9. La siguiente reacción química corresponde a la descomposición del N2O5

La cual fue estudiada a través de la variación de la concentración del reactante con respecto al
tiempo, según la tabla siguiente:

25°C 45°C
t /s [ ]/M t /s [ ]/M
195 1,62 0 2,33
604 1,49 184 2,08
1246 1,32 319 1,91
2180 1,10 526 1,67

a. Determine si la descomposición es de orden 1 o 2.

b. ¿cuál es la constante cinética de esta descomposición a 25°C y a 45°C?
c. Determine todos los parámetros de la ecuación de Arrhenius para esta descomposición.

10.Se tiene una reacción química con orden global igual a 2 (unimolecular). Considerando una
cantidad inicial de reactivo Z de 1,85 M, se midió un tiempo de vida media de 30 min a una
temperatura de 298 K.

a. ¿Cuánto reactivo Z queda una vez transcurrido 60 minutos?

b. ¿Cuánto es la energía de activación de esta reacción química? (Con un factor A de
Arrhenius de 9.500.000 M-1min–1.
c. Al proceso antes descrito, se le incorporaron 2 catalizadores diferentes para probar con
cuál de ellos la reacción tenía una velocidad mayor:

- La incorporación del catalizador H a la reacción anterior con la misma cantidad inicial de Z

cambia el orden de la reacción desde un orden 2 a un orden 0, y reduce la energía de
activación en un 30%. El factor A de Arrhenius con este nuevo orden es de 27.994 M/min.

- Por otro lado, la incorporación del catalizador K a la reacción anterior con la misma
cantidad inicial de Z cambia el orden de reacción desde un orden 2 a un orden 1, y reduce
la energía de activación en un 20%. El factor A de Arrhenius con este nuevo orden es
248.715 min–1.

Con toda la información anterior, ¿con cuál catalizador trabajaría considerando que debe
usarlos por un periodo de 1 hora? Explique con cálculos.
 RESOLUCIÓN
Unidad VI
Cinética Química

I. Leyes de velocidad y métodos para determinar órdenes de reacción

1. Este ejercicio entrega datos de concentración y velocidad instantánea. Con ello, se utiliza
la metodología de velocidades iniciales para determinan la ley de velocidad, órdenes y
constante cinética. Este método es usado en reacciones lentas, note el valor de las
velocidades.

La siguiente tabla es de concentración inicial y velocidad instantánea a 25°C:

[O2] [NO] d[O2]/dt

-1 -3 -1 -1
mol L (x10 ) mol L s
-7
1,44 0,28 -6,9x10
-6
1,44 0,93 -7,5x10
-5
1,44 2,69 -6,0x10
-6
0,066 2,69 -3,0x10

a. ¿cuál es el orden parcial de cada reactivo y el orden total de esta reacción?

La Ley de Velocidad general para esta reacción es:

Al modificar la concentración inicial de las especies, solo cambia la velocidad instantánea de la

reacción, pero no la constante cinética ni el orden parcial de reacción de cada reactante. Por lo
tanto, es posible determinar las incógnitas realizando razones entre las leyes a las distintas
concentraciones trabajadas. Esto se trabaja como a continuación:

- Cálculo del orden parcial de O2

- Cálculo del orden parcial de NO

- Orden total de la reacción

b. Estime el valor de la constante de velocidad a 25°C.

- Utilizando los datos de la primera experiencia:

 - Utilizando los datos de la segunda experiencia:

- Utilizando los datos de la tercera experiencia:

- Utilizando los datos de la cuarta experiencia:

- Valor promedio de las constantes:

2. Este ejercicio entrega datos de concentración y velocidad instantánea. Con ello, se utiliza
la metodología de velocidades iniciales para determinan la ley de velocidad, órdenes y
constante cinética.

Para la siguiente reacción

La siguiente tabla es de concentración inicial y velocidad instantánea a 20°C:

2- -
Exp. [S2O8 ] /(M) [I ] /(M) Velocidad instantánea /[M/s]
-6
1 0,046 0,096 3,4x10
-6
2 0,108 0,096 8,0x10
-6
3 0,108 0,038 3,2x10

a. Determine la ley de velocidad para esta reacción, incluyendo el orden parcial y total.

La Ley de Velocidad general para esta reacción es:

Al modificar la concentración inicial de las especies, solo cambia la velocidad instantánea de la

reacción, pero no la constante cinética ni el orden parcial de reacción de cada reactante. Por lo
tanto, es posible determinar las incógnitas realizando razones entre las leyes a las distintas
concentraciones trabajadas. Esto se trabaja como a continuación:
- Cálculo del orden parcial de

- Cálculo del orden parcial de

- Orden total de la reacción

 b. Estime el valor de la constante de velocidad a 20°C.

- Utilizando los datos de la primera experiencia:

- Utilizando los datos de la segunda experiencia:

- Utilizando los datos de la tercera experiencia:

- Valor promedio de las constantes:

c. La velocidad de formación del ion triyoduro cuando [S2O82-] = 0,025 M y [I-] = 0,030 M.

3. Datos

t = 35minutos 30% de conversión.

“30% de conversión” implica que ha reaccionado un 30% de lo que había inicialmente o queda un
70% de reactivo inicial sin reaccionar, entonces:

[A]35minutos= 0.70[A]0
Se deja expresada la concentración del reactivo en términos de su concentración inicial para
facilitar el cálculo. Esto es posible cuando el orden total de la reacción es 1. En los otros órdenes se
sugiere conocer o determinar la concentración inicial para facilitar los cálculos.

Fórmulas

Para una reacción de orden total 1, la velocidad queda definida como:

A partir de esa relación, la ecuación integrada para orden total 1 es:

Desarrollo

a. Calcular la constante de velocidad (k) en segundos recíprocos (s-1).

A los 35 minutos, 30% del reactante se ha transformado en producto, por lo tanto, a ese
tiempo, se tiene un 70% de reactante.

b. Calcular porcentaje de reactivo que queda al cabo de 5 horas.

Como no existe concentración inicial, la ecuación integrada de la velocidad permite calcular

proporciones en función de la misma, según:
 c. Calcular el tiempo necesario para obtener el 50% de producto.

Convenientemente, la concentración que se tiene es [A]=0,5 [A]0

Nota: es conveniente entregar el tiempo en unidades adecuadas para facilitar el entendimiento de

las dimensiones. Es decir, en una unidad de tiempo que sea de fácil comprensión. En este caso,
4077 segundos no es fácil de dimensionar, pero 68 minutos sí lo es.

4. Datos
Reacción 2do orden k = 9,7x10-6 M-1 s-1 [HI]0=0,1M

Fórmula

Las unidades de la constante de velocidad indican que es una reación que sigue una inética de
segundo orden. Para una reacción de orden total 2, la velocidad queda definida como:

A partir de esa relación, la ecuación integrada para orden total 2 es:

El tiempo de vida media para una reacción de orden 2 es:

Se sugiere revisar la obtención de esta última expresión.

 Desarrollo

a. ¿Cuál es la concentración de yoduro de hidrógeno luego de transcurridos 6 días de

reacción?

La constante está en unidades de tiempo en segundos, por lo tanto los 6 días se deben
transformar para mantener las mismas unidades:

b. ¿En qué tiempo se consume el 75% de HI?

Si se consume un 75% de HI inicial, implica que queda sin reaccionar un 25% de HI, entonces:

Luego,

En unidad de tiempo conveniente:

c. Calcule la vida media de la reacción

d. ¿Cuánto tiempo demorará para que la concentración de HI disminuya desde 0,025M a

0,0125M?

Se considera una nueva concentración inicial, [HI]0= 0,025M. Si la temperatura no ha cambiado,

entonces la constante cinética es la misma. Por lo tanto,

En unidad de tiempo conveniente:

Nota: ¿qué otra manera podría haber resuelto la letra d. este ejercicio? Existen, al menos, 2
formas adicionales para obtener el valor del tiempo bajo las nuevas condiciones.

5. Datos

La reacción química que se estudió es

Para la cual se tabularon datos de concentración de reactivo y de tiempo transcurrido, según:

Tiempo /s 0 50 100 200 300 400

[NO2] /M 0,0100 0,007874 0,006493 0,004808 0,003817 X

Fórmulas

Para este tipo de tabla de datos, las fórmulas que comúnmente se utilizan son las leyes integradas
de la velocidad. Para los tres órdenes más usados de reacciones unimoleculares, las ecuaciones
son:

- Orden 0

- Orden 1:

- Orden 2:

Desarrollo

a. El orden de esta reacción

Para determinar el orden a partir de este tipo de datos tabulados, es necesario realizar regresiones
lineales. Luego, se comparan los factores de correlación, en donde los datos se ajustarán a la
cinética que tenga el valor de r2 más cercano a 1. Nota: solo se realizarán las regresiones con los 5
primeros puntos, ya que el último tiene a la concentración como incógnita.
- Regresión lineal para una cinética de orden 0

Descomposición NO2
cinética de orden 0
0.012
0.01
y = -2E-05x + 0.0092
0.008 R² = 0.9266
[NO2]/M

0.006
0.004
0.002
0
0 50 100 150 200 250 300 350
tiempo /s

- Regresión lineal para una cinética de orden 1

Descomposición NO2
cinética de orden 1
-4
0 50 100 150 200 250 300 350
-4.4
ln([NO2])

-4.8 y = -0.0032x - 4.6685

R² = 0.9817
-5.2

-5.6

-6
tiempo /s

- Regresión lineal para una cinética de orden 2

 Descomposición NO2
cinética de orden 2
300
250

1/[NO2] /M-1
200
150
y = 0.5399x + 100.01
100 R² = 1
50
0
0 50 100 150 200 250 300 350
tiempo /s

Los valores de correlación de cada una de las regresiones (r2) son todas cercanas a 1. Sin embargo,
para la cinética de orden 2, r2=1. Por lo tanto, los datos se ajustan a una cinética de segundo
orden.

b. El valor de la constante específica de velocidad

La ecuación de la recta de la cinética de orden 2 es:

Que, tiene la forma de la ecuación integrada de la velocidad de orden2:

Y por analogía, la constante cinética es igual a la pendiente:

c. La cantidad inicial de reactivo

En el inicio, t=0 segundo. Por lo tanto, desde la tabla se obtiene que [NO2]0=0,01M.

d. La cantidad de reactivo que ha reaccionado al cabo de 400 segundos.

Sin embargo, las ecuaciones integradas de la velocidad entregan información acerca dela cantidad
de reactivo que queda sin reacción. El ejercicio pregunta por la cantidad de reactivo que ha
reaccionado, es decir lo que se ha transformado en producto. Entonces:
 II. Influencia de la Temperatura sobre la velocidad de reacción: Arrhenius

6. Datos
T = 45°C = 318K m= pendiente= -6,18x10-4 min-1

Según el enunciado y la unidad de la pendiente, el orden total de la reacción es 1.

Fórmulas

Para una reacción de primer orden se cumple que

Además, para cualquier reacción, independiente de su orden, se establece una relación entre las
constantes de velocidad y las temperaturas, que se deduce a partir de la ecuación de Arrhenius.

Desarrollo

a. ¿cuál es el tiempo de vida media de la reacción?

Según el enunciado y observando la ecuación integrada dela velocidad para reacciones de orden 1,
la constante cinética es:

Luego, el tiempo de vida media es:

b. ¿Qué tiempo es requerido para descomponer el 80% de N2O5 a 45°C?

La descomposición del 80% del compuesto inicial, implica que queda sin reaccionar es el 20% del
reactante. Como es una reacción de orden 1, es posible trabajar con concentraciones en función
de la inicial. Entonces:

Y se reemplaza en la ecuación integrada de la velocidad y despejamos

 c. ¿Cuál es la energía de activación de la reacción si al triplicar la temperatura, la constante
de velocidad se duplica?

Datos
T1 = 45°C = 318K T2 = 3T1 = 3*45°C = 135°C = 408K
k1 = 6,18x10-4 min-1 k2 = 2k1

Desarrollo

7. Datos

Para la reacción química

Se obtienen los siguientes valores experimentales de dependencia de la constante de velocidad

con la temperatura.

T (K) 273 298 308 318 328 338

k (s –1) 7,87 x 10–7 3.46 x 10–5 X 4,98 x 10–4 1,50 x 10–3 4,87 x 10–3

Fórmula

Para datos de temperatura y constante cinética, la ecuación que modela su comportamiento, es la

ecuación linealizada de Arrhenius:
 Desarrollo

a. La energía de activación en kJ y el factor de colisiones de Arrhenius.

Se realiza una regresión lineal entre los datos, según la ecuación linealizada de Arrhenius

Descomposición de N2O5
Linealización de Arrhenius
0
-20.0029 0.0031 0.0033 0.0035 0.0037
-4
-6 y = -12376x + 31.273
ln(k)

-8 R² = 0.9999
-10
-12
-14
-16
1/T /K-1

La ecuación de la recta de esta linealización es

Por analogía a la ecuación linealizada de Arrhenius

- La energía de activación (Ea) se determina a partir de la pendiente:

- El factor de colisiones de Arrhenius, se determina a partir del intercepto:

b. La constante de velocidad a 308 K.

 c. Obtenga el valor del tiempo de vida media para la reacción a 25°C.

Como la unidad de la constante cinética es el inverso del tiempo, el orden de la reacción es 1. A

25°C, es decir 298K, el valor de la constante cinética se encuentra tabulado (3,46x10 -5 s-1).
Entonces:

d. ¿Qué temperatura se debe alcanzar en la reacción para que la constante de velocidad se

reduzca a la mitad con respecto a la constante obtenida a 338 K?

8. Datos
–1 –1
k /M s 2950 2800 2550 2250 2000
T /K 490 330 250 200 150

Fórmula

Para datos de temperatura y constante cinética, la ecuación que modela su comportamiento, es la

ecuación linealizada de Arrhenius:

Desarrollo

a. Obtenga el valor de la energía de activación de la reacción

Se realiza una regresión lineal entre los datos, según la ecuación linealizada de Arrhenius:
 Reacción unimolecular
Linealización de Arrhenius
8.1
y = -88.426x + 8.1848
8.01 R² = 0.9861
7.92
ln(k)

7.83
7.74
7.65
7.56
0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007
1/T /K-1

La ecuación de la recta de esta linealización es

Por analogía a la ecuación linealizada de Arrhenius

La energía de activación (Ea) se determina a partir de la pendiente:

b. Sabiendo que la concentración inicial del reactivo [A]0 = 0,005 M, ¿Cuánto reactivo
quedará a los 5 minutos de reacción, sabiendo que la temperatura es de 15° C?

Sabiendo que la reacción es unimolecular y además de orden global 2 (debido a la unidad de la

constante cinética), su ley de velocidad es:

Datos

t = 300 s [A]0 = 0,005M [A]300s=¿? T = 15°C = 288K k(288K)= ¿?

Desarrollo
 - Cálculo de la constante cinética a 288K

- Cálculo de la cantidad de reactivo que queda al cabo de 5 minutos (300s), a 15°C

c. ¿Qué temperatura debería alcanzar el sistema al incorporar un catalizador?

Datos

Ea2 = 1,2Ea1 (incremento 20%) t = 300s [A]300s=1,26x10-6M k2= 2637,97M-1s.1

A2 = A1 (factor de colisiones) [A]0 = 0,005M T2 = ¿?

Desarrollo

- Cálculo de la energía de activación con incorporación de catalizador

- Cálculo de la temperatura con la incorporación de catalizador

III. Ejercicios combinados tipo prueba

9. Datos
25°C 45°C
t (s) [ ]/M t (s) [ ]/M
195 1,62 0 2,33
604 1,49 184 2,08
1246 1,32 319 1,91
2180 1,10 526 1,67
 a. Determine si la descomposición es de orden 1 o 2.

Datos de tiempo y concentración, sugieren el trabajo con las ecuaciones integradas de la

velocidad. Para determinar el orden, es necesario realizar regresiones lineales para ambos órdenes
y comparar los valores de r2, donde el más cercano a 1 es el adecuado.

Además, considerando que la modificación de la temperatura no altera el orden de la reacción

(solo se altera el valor de la constante cinética), se puede realizar la regresión solo con los datos a
25°C y el orden que se determine a esa temperatura, será el mismo a 45°C.

Para fines demostrativos, se entregarán las 4 regresiones lineales:

- Regresión lineal orden 1 a 25°C

Comportamiento cinético
Orden 1 a 25°C
0.6
0.5 y = -0.0002x + 0.5187
0.4 R² = 0.9999
ln([N2O5])

0.3
0.2
0.1
0
0 500 1000 1500 2000 2500
tiempo /s

- Regresión lineal orden 2 a 25°C

Comportamiento Cinético
Orden 2 a 25°C
1

0.8
1/[N2O5] /M-1

0.6
y = 0.0001x + 0.5834
0.4 R² = 0.9972

0.2

0
0 500 1000 1500 2000 2500
tiempo/ s
 - Regresión lineal orden 1 a 45°C

Comportamiento Cinético
Orden 1 a 45°C
1

0.8
ln([N2O5])

0.6

0.4 y = -0.0006x + 0.8475

R² = 0.9998
0.2

0
0 100 200 300 400 500 600
tiempo/ s

- Regresión lineal orden 2 a 45°C

Comportamiento Cinético
Orden 2 a 45°C
2.5
1/[N2O5] /M-1

2
1.5
1
y = 0.0015x + 1.1354
0.5 R² = 0.9722
0
0 100 200 300 400 500 600
tiempo/ s

En ambos casos, r2 más cercano a 1 es para la cinética de orden 1.

b. ¿cuál es la constante cinética de esta descomposición a 25°C y a 45°C?

La ecuación integrada de la velocidad para la descomposición de es:

- Para la reacción a 25°C

La ecuación de la recta que modela los datos es:

Por lo tanto, la constante cinética para esta reacción a 25°C es:

 - Para la reacción a 45°C

La ecuación de la recta que modela los datos es:

Por lo tanto, la constante cinética para esta reacción a 45°C es:

c. Determine todos los parámetros de la ecuación de Arrhenius para esta descomposición.

- Cálculo de la energía de activación (Ea):

- Cálculo del factor de colisiones (A):

10.Datos
T = 298K t1/2 = 30 min [Z]0 = 1,85M Orden global 2, unimolecular

Fórmulas

- Reacción unimolecular de orden 2

 - Ecuación de Arrhenius

Desarrollo

a. ¿Cuánto reactivo Z queda una vez transcurrido 60 minutos?

- Cálculo de la constante cinética

- Cálculo de la concentración de reactivo Z al cabo de 60 min

b. ¿Cuánto es la energía de activación de esta reacción química? (Con un factor A de

Arrhenius de 9.500.000 (M*min)–1).

c. ¿con cuál catalizador trabajaría considerando que debe usarlos por un periodo de 1 hora?
Explique con cálculos.

Los catalizadores H y K cambian los órdenes de reacción y, por lo tanto, las constantes cinéticas (a
298K). Para decidir qué catalizador usar por el período de 1 hora, es necesario determinar cuánto
reactivo queda sin reaccionar al cabo de ese tiempo, para luego comparar entre ambos
catalizadores, ya que el mejor será aquel que permita el mayor consumo de reactante al cabo de 1
hora, porque eso quiere decir que generará más producto en un mismo período.
Entonces, para obtener la concentración de Z que queda al cabo de 1 hora, es necesario conocer el
valor de la constante cinética. Este parámetro se obtiene a partir de la ecuación de Arrhenius
considerando los datos de cada catalizador.

Datos

Los catalizadores, en este caso, disminuyen la energía de activación inicial, por lo tanto:
-1
Catalizador H Orden Global 0 [Z]0=1,85M Ea2=0,7Ea1 A2=27994 M min
-1
Catalizador K Orden Global 1 Ea3=0,8Ea1 A3=248715 min

Desarrollo

Catalizador H

- Cálculo de la constante cinética

- Cálculo de [Z]1hora

Catalizador K

- Cálculo de la constante cinética

- Cálculo de [Z]1hora

Finalmente, el catalizador K produce una mayor cantidad de producto al cabo de 1 hora, ya que
queda menos reactivo sin reaccionar ( ).