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Propiedades

Mezclado de gases

Termodinámica II - Sistemas multicompuestos

David Alfredo Fuentes Díaz


Escuela de Ingeniería Mecánica

Universidad Industrial de Santander

David Alfredo Fuentes Díaz Termodinámica II - Sistemas multicompuestos


Propiedades
Mezclado de gases

Sistemas Multicompuestos

1 Propiedades
Cálculo de propiedades de la mezcla
Soluciones
Soluciones gaseosas ideales

2 Mezclado de gases
Mezclado adiabático de gases ideales
Mezcla de gases reales
Entalpía y Entropía

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Sistemas multicompuestos

Leyes a aplicar = Leyes de la termodinámica


Masa de cada componente se conserva ṁe − ṁs = 44mt
La energía total se conserva Q̇ − Ẇ + (ṁh)e − (ṁh)s = 44me
Balance de entropía 
permite establecer si la mezcla se
t

puede llevar a cabo


PROPIEDADES
Para poder aplicar las leyes se deben calcular las propiedades de la
mezcla.
Por ejemplo.
Balance de masa
4m
∑ ṁe − ∑ ṁs = 4t
ṁ = ρ µ A
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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Cálculo de propiedades

¾Cómo se calcula la densidad de la mezcla?


¾Cómo se calcula h y u de la mezcla?

POSIBILIDADES
1 Tablas de Mezclas. Pero si la composición varía ¾sería una
solución válida?
 Aire es un ejemplo de una mezcla de diferentes gases cuya
composición permanece aproximadamente constante.
Calcular las propiedades de la mezcla a partir de la información de
cómo esta compuesta.

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Calculo de propiedades

tInformación necesaria:
De qué sustancias está compuesta
Cuál es la proporción de cada sustancia en el total
Propiedades de cada sustancia
Determinar la relación entre el comportamiento de las
propiedades de las sustancias como componente puro y su
comportamiento en la mezcla (de la propiedad).

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Calculo de propiedades

t Se hará:
Cómo especicar la composición de sistemas
multicomponentes
Formulación de la ley de conservación de especies químicas
Mezclas de gases ideales
Balances de energía
Cálculo de propiedades de la mezcla

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciones

Denition
Propiedad Homogenea: Característica (propiedad intensiva) de
una sustancia que permanece constante en el volumen o sistema.
Cuando el sistema no es homogeneo está compuesto por fases.
Sistemas compuesto de dos o más fases = heterogéneo
Al pasar de una fase a otra los sistemas heterogéneos presentan
cambios súbitos discontinuos en sus propiedades especícas.
Además tanto los sistemas homogéneos como heterogéneos pueden
ser multicompuestos o unicompuestos.

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciones

Ejemplos:
Homogéneo (una fase) Heterógéneo (2 o más fases)

Condensador

Vapor de agua en tuberías Vapor + agua: Caldera

Un compuesto Agua (enfriamiento) Turbina

Hielo Hielo + Agua

Vapor + Agua + Hielo

Aire (N2 ,O2 , otros) Agua + aire : Psicrometría

Multicompuesto Humos (H2 O, CO2 , N2 , otros) Humos + hollín : gases de escape

Agua de mar (H2 O, NaCl, otros) Hielo + agua de mar : polos

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciones

Denition
Sustancias puras: Especie química de la sustancia no varía en el
espacio.
t En los sistemas multicompuestos = equilibrio implica que todos
los componentes se encuentran a la misma temperatura.
t Se cumple la ecuación de conservación de la masa.
La masa de un sistema multicomponente es igual a la suma de
las masas de cada compuesto.
El número de moles del sistema multicomponente es igual a la
suma del número de moles de cada componente.

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciones

Denition
Solución : Mezcla homogénea en equilibrio termodinámico.

Si no ocurren reacciones químicas :


se pueden relacionar las propiedades analíticamente como se
hace con una sustancia pura normal
para las soluciones 
igual que en las sustancias puras se
necesitan dos propiedades intensivas independientes para
especicar el estado termodinámico.
Adicionalmente, se debe especicar la composición con el n
de decir a qué sistema se reeren las propiedades.

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Análisis de mezclas
Si una mezcla esta compuesta por A, B, C componentes, la
masa total esta compuesta por
mmezcla = mA + mB + mC + ... → mm = ∑ mi

Se dene la fracción másica como Y (o X)


Y = mmmi
mm mA mB mC
mm =m m
+m m
+m m
ó
1 = YA + YB + YC

∑ Yi = 1
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Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Análisis de mezclas

También se puede calcular con respecto al número de moles


N m = Número de moles de la mezcla ó (n)

Nm = NA + NB + Nc + ... = ∑ Ni

Deniendo la fracción molar como

Xi = NNmi

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Análisis de mezclas

Entonces
Nm NA NB
Nm =Nm
+Nm
+ NNmc

1 = XA + XB + XC

∑ Xi = 1

Fracción másica esta dada en Kg / Kg o ppm (partes por millon)


 mg / Kg de una sustancia / solución.

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Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Análisis de mezclas
Composición se puede dar como
Análisis molar  composición en términos de fracciones de
moles
Análisis másico o gravimétrico 
composición en términos de
fracciones másicas o de peso.
Sabiendo que
mi = Ni Mi y mm = Nm Mm
donde
mi = Masa del componente i,
N i = Número de moles del componente i
M i = Peso molecular del componente i
mm = Masa de la mezcla
N m = Número de moles de la mezcla
M m = Peso molecular de la mezcla
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Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Análisis de mezclas

Entonces

mm = ∑ mi = ∑ Ni Mi
∑ Ni Mi NA MA +NB MB +Nc MC
Mm = m m
Nm = ∑ Ni = Nm

Mm = XA MA + XB MB + XC MC = ∑ Xi Mi

Mm = m m m =
mi
Nm = ∑ M
1
m = 1Yi
∑ mm iM ∑M
i i i

Yi = mmmi = NNmi M i Mi
Mm = Xi Mm → Yi Mm = Xi Mi

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciones/Problema 1

Componente Fracción molar

C1 0.775

C2 0.083

C3 0.021

i − C4 0.006

n − C4 0.002 Un gas de un campo petrolero tiene la


i − C5 0.003 composición que se lista a continuación.
n − C5 0.008 Calcular el peso molecular de la sustancia.
C6 0.001

C 7+ 0.001

N2 0.050

CO2 0.030

H2 S 0.020

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciones gaseosas ideales


Gas Ideal :

Comportamientos individuales de las moléculas no se ven


afectados por la presencia de las otras.
No hay atracción, ni repulsión, ni discriminación, solo colisión
elástica entre moléculas.
Esto se presenta en gases a bajas presiones
P red < 0.2
T red y altas temperaturas T red > 2.0
Ecuación de estado para gas ideal
PV = mRT o PV = nRu T

PRINCIPIO DE DALTON
Cualquier gas es como un vacío para cualquier otro gas mezclado
con él.
 Distancia media entre moléculas es de 60 diametros moleculares
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Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciones gaseosas ideales

Reglas para una solución ideal homogénea 


sin reacciones
químicas y en equilibrio termodinámico:
1 Ecuación de estado PV = {ni } Ru T 
PV = nRu T
n = número de moles.
2 La presión total de una solución gaseosa que ocupa un volumen
V a una temperatura T es la suma de las presiones que cada
uno de los gases que integran la solución ejercerían si el sólo
ocupara ese mismo volumen V a la misma temperatura T .
3 La entropía de la solución es igual a la suma de las entropías
que cada uno de los componentes tendría si el solo ocupara el
volumen de la solución a la misma temperatura.

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciones gaseosas ideales

Con reglas 1 y 2 se puede evaluar relaciones PVT


Con regla 3  demás propiedades termodinámicas.
Las reglas no se pueden deducir de la 1 o 2 ley y por lo tanto no
son válidas para todas las soluciones gaseosas.
Solo se cumple para gases ideales.
A partir de las reglas 1, 2 y 3 
en una solución gaseosa ideal cada
componente se comporta como si estuviera solo ocupando el
volumen total a la temperatura de la solución.
Para aplicar las leyes que se se enuncian a continuación se debe
considerar que la solución resultante de la mezcla de gases también
es ideal.

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Ley de Daltón
Regla 2 : La presión de cada componente se conoce como presión
parcial.
 Regla 2 se conoce como Ley de Dalton o de las presiones
parciales.

P = ∑ Pi

Presión total = suma de las presiones parciales de cada componente

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Cálculo de propiedades de la mezcla
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Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Ley de Daltón

Para cada gas  Pi V = ni Ru T

ni Ru T
Pi =
V
n Ru T n Ru T
Ptotal = O2V + N2V

Ptotal V = ntotal Ru T

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Ley de Daltón

ntotal Ru T
Ptotal =
V
nO2 Ru T
Pi V
= nN2 Ru T
Ptotal V
Pi nnO2
=
Ptotal ntotal

Pi = Xi Ptotal

La contribución de cada componente a la presión total es


proporcional a la fracción molar.
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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciónes gaseosas ideales/Problema 2

Componente Fracción molar

C1 0.775

C2 0.083

C3 0.021

i − C4 0.006
Gas se almacena en un tanque de 10 m3 y a
n − C4
i − C5
0.002

0.003
º
un temperatura de 25 C. Masa total del
n − C5 0.008
gas 500 Kg, determinar la presión total y la
presión parcial de cada componente.
C6 0.001

C 7+ 0.001

N2 0.050

CO2 0.030

H2 S 0.020

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Ley de Amagat
(Formulación alternativa)
 El volumen total de una solución gaseosa es igual a la suma de
los volumenes que cada uno de los componentes ocuparía si el solo
se encontrara a la misma temperatura y presíon de la solución.

V = ∑ Vi

V i = Volumen parcial

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Ley de Amagat

 Nota: El volumen de cada componente ocupa totalmente el


recipiente que contiene la solución.

V = ∑ Vi

Vtotal = VO2 + VN2  PV = nRu T


Vtotal = ntotalPRu T

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Cálculo de propiedades de la mezcla
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Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Ley de Amagat

ni Ru T
Vi
= n PR T
Vtotal total u
P

ni
Vi = Xi Vtotal = ntotal Vtotal

Vi
Vtotal se conoce como fracción volumetrica = fracción molar

 Análisis volumétrico = Análisis molar.


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Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciónes gaseosas ideales/Problema 3

Una solución compuesta por 1 mol de CO y 3.5 moles de aire, está


º
contenida en un recipiente a 1 atm y 15 C. Análisis volumetrico
del aire 21% oxigeno y 79% N2 . Calcular las masas de CO, O2 , N2 ;
masa total; contenido de carbono en porcentaje másico; la
constante del gas; peso molecular del gas; volumen molar.

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciónes gaseosas ideales/Problema 4

Un recipiente contiene una solución de CO y H2 de composición


molar 3:1 respectivamente en condiciones tales que la masa de la
solución, expresada en kg, su presión en kPa y su temperatura en
ºC, vienen medidas por el mismo número. Calcule dicho número.

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Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciónes gaseosas ideales/Problema 5

º
Con cuantos litros de aire a 1 bar y 27 C se deben mezclar 10 gr
de CO2 para que la solución tenga un 15% molar de O2 ,
composición del aire 21% oxigeno y 79%N2 .

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Cálculo de propiedades de la mezcla
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Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Ley de Gibbs
La entropía de una solución gaseosa ideal es igual a la suma de las
entropías parciales de sus componentes.

S (T , P ) = ∑ Si (T , P )

Expresando las entropías parciales en función de la presión total.


Td s̄ = C¯p dT − ν̄ dP


¯ molar
d s̄entropía molar

d s̄ = C¯p dT v̄
T − T dP
R R R

Si la expansión es isotérmica dT = 0

Para gases ideales P v̄ = Ru T , v̄


T = RPu

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Ley de Gibbs

R dP
s̄i ,2 (T , P ) − s̄i ,1 (T , P ) = −Ru P = −Ru lnXi

S (T , P ) = ∑ni=1 Si (T , P ) − Ru ∑ ni lnXi

Ru ∑ ni lnXi  Cambio de entropía que ocurre en el proceso de


mezclado

4Ssol = −Ru ∑ ni lnXi

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Energía interna de la mezcla

¾Qué pasa si el proceso de mezcla sucede con gases iguales?


1 Iguales condiciones
2 Condiciones diferentes
Energía interna : la energía interna de la mezcla gaseosa ideal es
igual a la suma de las energías internas parciales de cada
componente.

U (T , P ) = ∑ Ui (T , P )

Para un gas ideal u = u (T )

U (T , P ) = ∑ Ui (T )

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Entalpía de la mezcla

Para una mezcla de gases ideales, la energía interna de la solución


es la suma de las energías internas de sus componentes puros a esa
misma temperatura. Entonces, si 4T = 0, durante el proceso de
mezclado  4U = 0.

H = U + PV

Para gas ideal

H (T , P ) = ∑ Hi (T )

La entalpía de una mezcla de gases ideales a la temperatura T es la


suma de las entalpías de los componentes puros a la misma
temperatura. Si la temperatura permanece constante 4Hsol = 0.

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Cálculo de propiedades de la mezcla
Propiedades
Soluciones
Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Calores especicos

Calor especíco molar de una mezcla de gases ideales.

C̄ p = ∑ Xi Cpi

C̄ v = ∑ Xi Cvi

C̄ p − C̄ v = Ru

k = C̄C̄ vp

Una vez se determinan las propiedades de la mezcla de gases ideales


se puede tratar como un sistema que contiene un componente puro.

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Soluciones gaseosas ideales

Soluciónes gaseosas ideales/Problema 6

Una mezcla con una composición de 70% helio y 30% oxigeno se


comprime reversiblemente y adiabáticamente de 14.0 psi a 50 F a º
45 psi. Determinar:
a) La temperatura nal
b) El trabajo especíco
c) El cambio de entropía de cada componente por unidad de masa
de mezcla.

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Cálculo de propiedades de la mezcla
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Mezclado de gases
Soluciones gaseosas ideales

Soluciónes gaseosas ideales/Problema 7

El gas en el cilindro de una máquina se expande reversiblemente


con una relación volumétrica de 7 y con una constante polítropica
de n=1.25. El gas tiene el siguiente análisis volumetrico CO2 =
12%, O2 = 11.5%, N2 =76.5%. Si la temperatura al comienzo de la
º
expansión es de 1000 C, calcular el cambio de energía interna, el
calor y el trabajo tranferido por el gas.

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezclado adiabático de gases

Antes, como evaluar las propiedades 


ahora, cómo se da el
proceso de mezclado sin reacciones químicas.

Tanque rígido, aislado dividido en i compartimientos. Se extraen


los tabiques y con el tiempo se mezclan.

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezclado adiabático de gases


1a Ley  Q − W = 4U , Q = 0, W = 0, 4U = 0 ( en este caso
4U = 0)
Si T Ii = temperatura inicial del gas i , al nal todos los gases se
encuentran a una temperatura T

∑ ni C̄ vi (T − TIi ) = 0 despejando la temperatura T

T = ∑ YC̄i C̄vvi TIi


m

Se puede usar con temperaturas absolutas o relativas

Volumen nal = ∑ Vi y Pnal será determinada por la ecuación de


estado.
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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezclado adiabático de gases


Procesos abiertos (Cámaras de mezclas)
Se debe cumplir que la presión a la
entrada debe ser iguales para todos los
ujos  muchas veces se necesitan
válvulas para regular la presión. En este
caso la 1a Ley sería:
Q̇ + ∑e hṁ − W − ∑s hṁ = 0  dU
dt
Condiciones de estado estable
Q =0 y
Si W = 0 ∑e hṁ − ∑s hṁ = 0 ó
4H = 0

Repitiendo el proceso

T = ∑ YCp
i Cpi TIi
m

Se puede usar con temperaturas absolutas o relativas


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Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezclado adiabático de gases

Procesos de llenado

Proceso general

Q − W = 4U

Q + He − W − Hs = 4U

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Mezclado adiabático de gases ideales
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Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezclado adiabático de gases

Si Q = 0, Hs = 0, W = 0, entonces He = 4U

m2 Cp2 (T2 ) = m1 Cv1 (Tm ) + m2 Cv2 (Tm ) − m1 Cv1 (T1 )

4U = mm Cvm Tm − m1 Cv1 T1 = m2 Cp2 T2

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Mezclado adiabático de gases ideales
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Entalpía y Entropía

Mezclado adiabático de gases


Si m = nM y C̄ v = Cv
n

nm Mm Cvm Tm = n1 M1 Cv1 T1 + n2 M2 Cp2 T2

nm Mm Cvm Tm = n1 C̄ v1 T1 + n2 C̄ p2 T2

1 Cvn n
¯ 1 T1 + 2 C̄ p2 T2
Tm = nm C̄ v
nm
m

Tm = X1 C̄ v1 TC̄1 +v X2 C̄ p2 T2
m

Tm , T1 , T2 = temperaturas absolutas

Cambio de entropía siempre debe ser mayor que cero.


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Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezclado adiabático de gases/Problema 8


º
Metano a 100 kPa, 15 C entra a una cámara de mezclado aislada
a un ujo de 1.08 kg / seg. Se mezcla con aire a 100 kPa y 160 C º
en una razón de masa aire / masa metano de 17. El ujo es estable
y los cambios de energía cinetíca son despreciables. La presión y la
º
temperatura ambiente son 100 kPa, 15 C. Determinar la
temperatura de la mezcla que sale de la cámara y la irreversibilidad
generada.

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezclado adiabático de gases/Problema 9

Un recipiente de 1.5 m3 de capacidad, contiene O2 a 7 bar y 140 C. º


Está conectado con otro tanque de 3 m3 que contiene CO a 1 bar y
º
15 C. Se abre la válvula y los gases se mezclan espontanea y
adiabáticamente. Calcular la temperatura y presión nales durante
el proceso, y la entropía generada.

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezcla de gases reales

Propiedades dependen de:

Composición molar
Presión
Temperatura.

Ecuación de estado PV = Z n Ru T .

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezcla de gases reales


Casi todos los métodos o son complicados o no se pueden aplicar
para todas las combinaciones de presión y temperatura.
Solución tratar la solución como una solución pseudopura
(Regla de Kay)
% error < 10%
Denir
presión pseudocrítica Psc
temperatura pseudocrítica Tsc

Psc = ∑ Xi Pci y Tsc = ∑ Xi Tci

El factor de compresibilidad se calcula ahora con base en la


Psc y Tsc (Estados correspondientes)

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Mezcla de gases reales/Problema 10

Componente Yi

C1 0.775

C2 0.083

C3 0.021

i − C4 0.006

n − C4 0.002
Determinar el volumen real para
i − C5 0.003 º
P=2000psi, T=25 C y P=5000psi,
n − C5 0.008 T=180 F. º
C6 0.001

C 7+ 0.001

N2 0.050

CO2 0.030

H2 S 0.020

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Cambios de entalpía en gases reales


Entalpía

dhm = Tm dsm + vm dPm Pm ∀m = nm Ru T

d (∑ Xi hi ) = Tm d (∑ Xi si ) + (∑ Xi vi )dPm

∑(Xi dhi ) = ∑ [Xi (Tm dsi )] + ∑ [Xi (vi dPm )]


ó
∑ Xi [dhi − Tm dsi − vi dPm ] = 0
La ∑ no puede ser igual a cero, entonces
dhi − Tm dsi − vi dPm = 0
dhi = Tm dsi + vi dPm
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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Cambios de entalpía en gases reales

Las propiedades de cada componente se pueden evaluar


individualmente, pero la presión y temperatura se deben calcular
con la presión de la mezcla y temperatura de la mezcla y no con la
presión y temperatura del componente i.

4hm = XA 4hA + XB 4hB + ... = ∑ Xi 4hi  4hi real


4Sm = XA 4SA + XB 4SB + ... = ∑ Xi 4Si  4Si real

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Cambios de entalpía en gases reales


Otra forma (tomando la mezcla como componente puro).
Se verá más adelante que:

(h¯∗ − h̄)T Pr ∂Z
Z  
Zh = = Tr2 d (lnPR )
Ru Tcr o ∂ TR PR

Z h = factor de desviación de entalpía 


integral se resuelve de
forma gráca o numéricamente con los datos de compresibilidad
para diversos valores P R y T R .
Los valores de Z h se representan en forma gráca como función de
T R y PR  carta de desviación de entalpía generalizada se usa 
para determinar la desviación de la entalpía de un gas a una presión
y temperatura determinada, a partir de la entalpía de gas ideal a la
misma temperatura.
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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Cambios de entalpía en gases reales

Cambio de entalpía de un gas durante un proceso

h̄2 − h̄1 = (h2 − h̄1 )ideal − Ru Tcr (Zh2 − Zh1 )

h2 − h1 = (h2 − h1 )ideal − RTcr (Zh2 − Zh1 )

donde
 Tablas de gases ideales
(h2 − h1 )ideal

RTcr (Zh2 − Zh1 )  Gráca de desviación de entalpía.

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Corrección de entalpia

Tomado de Fundamentos de termodinámica, Van Wilen, 2da Ed. Limusa. 2006.

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Cambios de energía interna en gases reales

Cambio de Energía Interna

dh = u + Pv  u = h − Pv = h − ZRT
h = u + pv = u + Z Ru T

(u 2 − u 1 ) = (h̄2 − h̄1 ) − Ru (Z2 T2 − Z1 T1 )

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Cambios de entropía en gases reales


Cambio de Entropía
Tds = dh − vdP  dh = CpdT
Z P
(1 − Z ) R ðZr
  
(sideal − sreal )T = − RT dP
o P ðT P
Si T = Tcr ∗ TR y P = Pcr ∗ PR

Z PR
"  #
(s ∗ − s̄ )T ,P ∂Z

Zs = = Z − 1 + TR d [ln (PR )]
Ru 0 ∂ TR PR
Zs = factor de desviación de entropía. Se obtiene a partir de
grácas.
(s2 − s1 )real = (s2 − s1 )ideal − R (ZS2 − ZS1 )
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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Correción de entropía

Tomado de Fundamentos de termodinámica, Van Wilen, 2da Ed. Limusa. 2006.

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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Entalpía y Entropía/Problema 11
Una cámara de mezcla debe suministrar al hogar de una caldera 5m3 /min de
º
una mezcla de aire y gas natural a 25 C y 1atm. El gas natural tiene una
composición en volumen de 80% metano, 10% etano, 6% CO2 , 4% Oxigeno.
Debido al proceso de expansión de la válvula reguladora, el gas natural se
º
suministra a la cámara a 0 C, por lo que se hace necesario precalentar el aire
antes de la mezcla. Para lograr una buena combustión, la relación másica
aire-combustible debe ser igual a 20.

Determinar:
a) Los m3 / min de gas natural a 0 ºCy 1 atm consumidos.
b) Temperatura a la cual se debe precalentar el aire.
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Mezclado adiabático de gases ideales
Propiedades
Mezcla de gases reales
Mezclado de gases
Entalpía y Entropía

Entalpía y Entropía/Problema 12
Un globo de caucho, de forma esférica, tiene un volumen inicial de 1 lt, pero su
supercie se dilata en forma directamente proporcional a la tensión uniforme que sufre
la envoltura bajo la acción de la presión, de modo que se duplica cuando la tensión es
de 5 N / cm. Estando completamente vacío se introduce en él, desde una línea, la
cantidad necesaria de gas de alumbrado para que el volumen del globo sea de 6 lt, a la
temperatura de 50 ºC. La composición molar del gas de alumbrado: 10% CO, 45%
H2 , 35% CH4 , 4% C2 H6 , 3% CO2 y 3% N2 .

Si la presión atmosférica es 1 atm. Determinar:


a) La masa de gas introducido
b) El calor transferido al ambiente si el gas se encontraba inicialmente a la
temperatura ambiente de 15 ºC.
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