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Teorema de

Duhem:
Determinacin
intensiva y
extensiva de un

puras.

Regla de las fases de


Gibbs: Determina el estado
intensivo de un sistema en
equilibrio. F=2-+N

; 1=

Potencial qumico: Indica


cmo cambia la energa
libre de Gibbs cuando se
combinan n. de moles de
un componente en la

solucin. =

Relaciones de
adicionalidad: M=

Termodinmic
a de
soluciones.

xi y nM=
Propiedades parciales:
Propiedad parcial del
componente i en solucin.

(nM )
Modelo
de gas ideal:

tiene
fundamentos
moleculares, es
analticamente

Vi

simple.
g

ig

(T,P)=Mii

- - C2

Propiedades parciales en
soln binarias M=

M 2

Mi
x2.

Ecuacin de Gibbs
Duhem: 0=(

M
P

Punto de roco: condiciones en


las cuales en un sistema inicia la
condensacin.
Presin de roco (yi y T
conocidos) P=

1
Yi /Pisat

Temperatura de roco( yi y P

Ecuacin fundamental en sistemas


multifsico: d(nG)=(nV) dP-(nS)

dT+i dni d(nG)=(nV) dP(nS) dT+i dni


La

Relacin fundamental de
Gibbs: d(nG)=(nV)dP(nS)dT+idni

Fugacidad y coeficiente de
fugacidad- Es una medida
relacionada con el potencial
qumico y est relacionada
con la tendencia de una
sustancia de preferir una fase.

de actividad

x1+
i

(nG)

Ley de Raoutl modificada:


Ecuacin para EVL, no supone
soln ideal, en la fase vapor se
supone gas ideal. YiP=XiPisat
= Coeficiente de actividad (se
utiliza cuando los compuestos no
son qumicamente semejantes).

Punto de burbuja: condiciones en


las cuales en un sistema inicia la
ebullicin.
Presin de
burbuja (xi y T conocidos)
P=XiPisat. Temperatura de
burbuja( xi y P conocidos) T=

Propiedades de
exceso. Coeficiente

=Vii g = RT/P

Mi

lnPsat=A-

Ley de Henry: Vlida para


soluciones donde Xi se acerca a 0
(soluciones diluidas de A) siempre
y cuando A no se disocie, ionice o
reaccione en la fase lquida. Se
aplica en fases no condensables.

Termodinmica II

Ley de Raoult: establece que


la relacin entre la presin de
vapor de cada componente en
una solucin ideal es
dependiente de la presin de
vapor de cada componente
individual y de la fraccin
molar de cada componente en

Equilibrio lquido
vapor y propiedades
termodinmicas con
ecuaciones de estado.

Valor k: Medida de volatilidad


relativa. ki=yi/xi=Pisat/P 1=xiki
1=yi/ki ecuacin modificada: Ki=
iPisat/P
Destilacin
flash: Destilacin instantnea.
L+V=1; XiL+YiV=Zi Yi=

ziki
1+ v (ki1)

Ecuacin de Antoine:
Describe la relacin entre
la temperatura y la
presin de saturacin del
vapor de sustancias

i=

fi^ /xifi ; Gi
Energa libre de Gibbs en
exceso. Coeficientes de
actividad. Modelos
termodinmicos: Ecuacin
de Wilson
Ecuacin de Margules
NRTL
UNIQUAC
UNIFAC
Van Laar

energa libre de Gibbs en todo el


sistema ser: d(nG)=(nV)dP-

En especies puras: GR=Gi-

Gii g; i=fi/P;
G =RTln(fi/P); en gas
ideal : GR=0,fiig=P,GiR=0
R

Calculo de fugacidad en
gases puros: a) A partir de
datos PVT. b)Mediante ec. de
estado (virial zi=1+BiiP/RT),
c)De diagramas de f vs pr a
tr cte, d)Por correlaciones
generalizadas para
(lee/kesler = 0 (1)w) y e)A
EVL para especies
puras: fiv=fil=fisat ;

iv= il= iV
Fugacidad para lquido
comprimido: fi=

isatPisatexp(Vil(PPisat)/RT)
Regla de Lewis Randall:

^
fi

iid

=xifi;

^
i

iid

= i

modelo adecuado para