Capitulo 2

Motores de Combustión Interna
Capítulo 2
Introducción a la combustión
Profesor:
ePhD James R. Vera-Rozo
james.vera@unipamplona.edu.co
2. Introducción a la combustión
Objetivo general
Introducir los fenómenos físicos y químicos que controlan un proceso de
combustión y que son la base para el estudio de la formación de emisiones
contaminantes y del proceso de combustión tanto en MEP como en MEC.
Objetivos particulares
 Conocer las cantidades que se utilizan para describir la composición de una mezcla,
como la fracción másica, la fracción molar y la fracción volumétrica.
 Conocer los parámetros utilizados en el análisis de la combustión, como la relación
aire-combustible, el porcentaje teórico de aire y la temperatura del punto de rocío.
 Aplicar balances de energía a sistemas reactivos para volúmenes de control de flujo
estable y para sistemas de masa fijos.
 Calcular la entalpía de reacción, la entalpía de combustión y el poder calorífico de
combustibles.
 Determinar la temperatura de flama adiabática para mezclas reactivas.
 Conocer los procesos de combustión en los MCIA.
James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 2/93

Contenido
2.1 Introducción.
2.2 Modelo de gas ideal.
2.3 Mezclas de gases ideales.
2.4 Propiedades y composición del aire.
2.5 Estequiometría.
2.6 Procesos de combustión reales.
2.7 La primera ley de la termodinámica aplicada a procesos de
combustión.
2.8 Cinética química de la combustión.
2.9 Ecuaciones de conservación para flujo reactivo.
2.10 Clasificación de los procesos de combustión en MCIA.
2.1 Introducción
Combustión. Proceso químico de oxidación rápida
de una sustancia que va acompañado de
desprendimiento de energía en forma de calor y luz.
Para que este proceso se dé, es necesario la
presencia de un combustible, un comburente y calor.
El material que es capaz de arder y se combina con
el oxígeno, se conoce como combustible.
El proceso de combustión transforma la energía almacenada en los enlaces

químicos de un combustible en calor.
• Los enlaces moleculares débiles se rompen y se reemplazan por enlaces
más fuertes.
• El exceso de energía se libera.

2.2 Modelo de gas ideal
Los gases que componen los fluidos de trabajo en los motores de
combustión interna (por ejemplo, oxígeno, nitrógeno, vapor de
combustible, dióxido de carbono, vapor de agua, etc.) en general pueden ser
tratados como gases ideales.
Un gas ideal es aquel que a bajas presiones con temperaturas altas en
comparación con la temperatura crítica obedecen a la ecuación de estado del
gas ideal, expresada como:
𝑅𝑅�
�
𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑚𝑚 𝑇𝑇 = 𝑛𝑛𝑅𝑅𝑇𝑇 (2.1)
𝑀𝑀
donde P es la presión, V el volumen, m la masa del gas, R la constante del

gas, T la temperatura, 𝑅𝑅� la constante universal de los gases, M el peso
molecular (masa molar) y n el número de moles.

2.3 Mezclas de gases ideales
En los MCIA los fluidos de trabajo son mezclas de gases ideales. La
composición de una mezcla de gases ideales se puede expresar en términos
de las siguientes propiedades de cada componente:
• Presión parcial Pi. Presión que ejercería cada componente si éste ocupara
todo el volumen de la mezcla a la temperatura de la misma.
• Partes por volumen Vi /V. Fracción del volumen total de la mezcla que
cada componente ocuparía si se separa de la mezcla, a la temperatura y
presión de la misma.
• Fracción molar xi. Número de moles de cada componente ni, dividido

entre el número total de moles de la mezcla nm.
• Fracción másica yi. Masa de cada componente mi, dividida entre la masa
total de la mezcla mm.

Considere una mezcla de gases compuesta de i especies. La masa de la
mezcla mm es la suma de las masas de los componentes individuales y el
número de moles de la mezcla nm es la suma del número de moles de los
componentes individuales; esto es,
𝑚𝑚𝑚𝑚 = � 𝑚𝑚𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑚𝑚 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 (2.2a,b)
La fracción másica y la fracción molar de la especie i se definen como:

𝑚𝑚𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖
𝑦𝑦𝑖𝑖 = 𝑥𝑥𝑖𝑖 = (2.3a,b)
∑ 𝑚𝑚𝑖𝑖 ∑ 𝑛𝑛𝑖𝑖
Si se divide la Ec.(2.2a) entre mm o la Ec.(2.2b) entre nm, se demuestra que,
� 𝑦𝑦𝑖𝑖 = 1 � 𝑥𝑥𝑖𝑖 = 1 (2.4a,b)

𝑖𝑖 𝑖𝑖

La masa de una sustancia puede expresarse en términos del número de
moles n y la masa molar (o peso molecular) M de la sustancia como,
𝑚𝑚 = 𝑛𝑛𝑛𝑛 (2.5)
El peso molecular aparente (o promedio) y la constante de gas de una mezcla
se expresan como,
𝑚𝑚𝑚𝑚 ∑ 𝑚𝑚𝑖𝑖 ∑ 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑀𝑀𝑖𝑖 𝑅𝑅�
𝑀𝑀𝑚𝑚 = = = = � 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑀𝑀𝑖𝑖 y 𝑅𝑅𝑚𝑚 = (2.6a,b)
𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑀𝑀𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚 1 1
𝑀𝑀𝑚𝑚 = = = = (2.7)
𝑛𝑛𝑚𝑚 ∑ 𝑚𝑚𝑖𝑖 ⁄𝑀𝑀𝑖𝑖 ∑ 𝑚𝑚𝑖𝑖 ⁄ 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑀𝑀𝑖𝑖 ∑𝑖𝑖 𝑦𝑦𝑖𝑖 ⁄𝑀𝑀𝑖𝑖
Las fracciones de masa y molar de una mezcla, están relacionadas por

medio de 𝑚𝑚𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑀𝑀𝑖𝑖 𝑀𝑀𝑖𝑖
𝑦𝑦𝑖𝑖 = = = 𝑥𝑥𝑖𝑖 (2.8)
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑀𝑀𝑚𝑚 𝑀𝑀𝑚𝑚

Leyes aditivas para mezclas de gases ideales
Ley de Dalton de presiones aditivas: La presión de una mezcla de gases
ideales es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercería si existiera
sólo a la temperatura y volumen de la mezcla (presión parcial).
𝑃𝑃𝑚𝑚 = � 𝑃𝑃𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑚𝑚 , 𝑉𝑉𝑚𝑚 (2.9)

𝑖𝑖
Ley de Amagat-Leduc de volúmenes aditivos: El volumen de una mezcla de

gases ideales es igual a la suma de los volúmenes que cada gas ocuparía si
existiera sólo a la temperatura y presión de la mezcla (volumen parcial).
𝑉𝑉𝑚𝑚 = � 𝑉𝑉𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑚𝑚 , 𝑃𝑃𝑚𝑚 (2.10)

𝑖𝑖

Usando la relación de gas ideal:
𝑃𝑃𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑚𝑚 , 𝑉𝑉𝑚𝑚 � 𝑚𝑚 ⁄𝑉𝑉𝑚𝑚

𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑅𝑅𝑇𝑇 𝑛𝑛𝑖𝑖
= = = 𝑥𝑥𝑖𝑖 (2.11a)
𝑃𝑃𝑚𝑚 �
𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑅𝑅𝑇𝑇𝑚𝑚 ⁄𝑉𝑉𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑚𝑚
𝑉𝑉𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑚𝑚 , 𝑃𝑃𝑚𝑚 � 𝑚𝑚 ⁄𝑃𝑃𝑚𝑚

𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑅𝑅𝑇𝑇 𝑛𝑛𝑖𝑖
= = = 𝑥𝑥𝑖𝑖 (2.11b)
𝑉𝑉𝑚𝑚 �
𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑅𝑅𝑇𝑇𝑚𝑚 ⁄𝑃𝑃𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑚𝑚
Por lo tanto,
𝑃𝑃𝑖𝑖 𝑉𝑉𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖
= = = 𝑥𝑥𝑖𝑖 (2.12)
𝑃𝑃𝑚𝑚 𝑉𝑉𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑚𝑚

Ejemplo 2.1 Fracciones molar y de masa de una mezcla de gases
Considere una mezcla de gases que se compone de 3 kg de O2, 5 kg de N2 y 12 kg de
CH4. determine (a) la fracción masa y (b) la fracción molar de cada componente, (c)
el peso molecular promedio y la constante de gas de la mezcla.
Solución:
(a) La masa total de la mezcla es
𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑚𝑚𝑂𝑂2 + 𝑚𝑚𝑁𝑁2 + 𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 20 kg
Entonces, la fracción másica de cada componente es,

𝑚𝑚𝑂𝑂2
𝑦𝑦𝑂𝑂2 = = 0,15
𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑁𝑁2
𝑦𝑦𝑁𝑁2 = = 0,25
𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4
𝑦𝑦𝐶𝐶𝐶𝐶4 = = 0,60
𝑚𝑚𝑚𝑚

Solución:
(b) Para encontrar las fracciones 𝑛𝑛𝑂𝑂2
molares, primero es necesario 𝑥𝑥𝑂𝑂2 = = 0,092
𝑛𝑛𝑚𝑚
determinar el número de moles de cada
componente: 𝑛𝑛𝑁𝑁2
𝑥𝑥𝑁𝑁2 = = 0,175
𝑚𝑚𝑂𝑂2 3 kg 𝑛𝑛𝑚𝑚
𝑛𝑛𝑂𝑂2 = = = 0,094 kmol
𝑀𝑀𝑂𝑂2 32 kg/kmol
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4
𝑚𝑚𝑁𝑁2 5 kg 𝑥𝑥𝐶𝐶𝐶𝐶4 = = 0,733
𝑛𝑛𝑁𝑁2 = = = 0,179 kmol 𝑛𝑛𝑚𝑚
𝑀𝑀𝑁𝑁2 28 kg/kmol
𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 12 kg
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 = = = 0,750 kmol
𝑀𝑀𝐶𝐶𝐶𝐶4 16 kg/kmol
Por lo tanto,
𝑛𝑛𝑚𝑚 = 𝑛𝑛𝑂𝑂2 + 𝑛𝑛𝑁𝑁2 + 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 1,023 kmol

Solución:
(c) El peso molecular promedio y la constante de gas de la mezcla se determinan a
partir de sus definiciones:
𝑚𝑚𝑚𝑚 20 kg
𝑀𝑀𝑚𝑚 = = = 19,6 kg/kmol
𝑛𝑛𝑚𝑚 1,023 kmol
También,
𝑀𝑀𝑚𝑚 = � 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑀𝑀𝑖𝑖 = 𝑥𝑥𝑂𝑂2 𝑀𝑀𝑂𝑂2 + 𝑥𝑥𝑁𝑁2 𝑀𝑀𝑁𝑁2 + 𝑥𝑥𝐶𝐶𝐶𝐶4 𝑀𝑀𝐶𝐶𝐶𝐶4
= 0,092 32 + 0,175 28 + 0,733 16 = 19,6 kg/kmol
Además,
𝑅𝑅� 8,314 kJ/kmol � K
𝑅𝑅𝑚𝑚 = = = 0,424 kJ/kg � K
𝑀𝑀𝑚𝑚 19,6 kg/kmol

Ejemplo 2.2 Presión parcial de los constituyentes de una mezcla de gases
Una muestra de productos de la combustión de metano en aire tiene los siguientes
constituyentes gaseosos: nCO2 = 1 kmol, nH2O = 2 kmol, nO2 = 3 kmol y nN2 = 18,8
kmol. (a) Si la mezcla está a una presión de 100 kPa, determine la presión parcial
de cada constituyente. (b) ¿Cuál es la temperatura a la que el vapor de agua
empezará a condensarse si la presión de la mezcla permanece a 100 kPa?
Solución:
ni xi = ni/nm
Gas Pi (kPa)
(kmol) (= Pi/Pm)
CO2 1 0,0403 4,03
H2O 2 0,0806 8,06
O2 3 0,1210 12,1
N2 18,8 0,7581 75,81
Totales 24,8 1,000 100,00

Ejemplo 2.2 Presión parcial de los constituyentes de una mezcla de gases
Solución:
(b) La temperatura a la que el vapor de agua empieza a condensarse es la temperatura de
saturación Ts, que corresponde a la presión parcial del vapor de agua en la mezcla. Esta
temperatura se conoce como temperatura de punto de rocío en sicrometría.
𝑃𝑃𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = 8,06 kPa ⟹ 𝑇𝑇𝑠𝑠 = 41,5 °𝐶𝐶

2.4 Propiedades y composición del aire
Tabla 2.1 Principales componentes del aire seco.
Especie ppm por Peso

volumen Molecular
N2 780 900 28,013
O2 209 500 31,999
Ar 9 300 39,948
CO2 300 44,009
Aire 1 000 000 28,962

Parámetros de humedad
Se denomina humedad al agua que impregna un cuerpo o al vapor de agua
presente en la atmósfera. Algunos parámetros relativos a la humedad del aire son
los siguientes:
Razón de humedad
La razón de humedad o humedad específica (𝛚𝛚 o rh) del aire húmedo se define
como la razón de la masa de vapor de agua (mv) en el aire a la masa de aire seco
(ma). Así,
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑚𝑚𝑣𝑣 (2.13)
𝜔𝜔 = =
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑚𝑚𝑎𝑎
𝑚𝑚𝑣𝑣 𝑛𝑛𝑣𝑣 𝑀𝑀𝑣𝑣 𝑛𝑛𝑣𝑣 ⁄𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑀𝑀𝑣𝑣 𝑃𝑃𝑣𝑣 ⁄𝑃𝑃 𝑀𝑀𝑣𝑣 𝑃𝑃𝑣𝑣 𝑀𝑀𝑣𝑣 18,01528 𝑃𝑃𝑣𝑣
𝜔𝜔 = = = = = =
𝑚𝑚𝑎𝑎 𝑛𝑛𝑎𝑎 𝑀𝑀𝑎𝑎 𝑛𝑛𝑎𝑎 ⁄𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑀𝑀𝑎𝑎 𝑃𝑃𝑎𝑎 ⁄𝑃𝑃 𝑀𝑀𝑎𝑎 𝑃𝑃𝑎𝑎 𝑀𝑀𝑎𝑎 28,962 𝑃𝑃 − 𝑃𝑃𝑣𝑣
𝑃𝑃𝑣𝑣
𝜔𝜔 = 0,622 (2.14)
𝑃𝑃 − 𝑃𝑃𝑣𝑣
Razón de humedad de saturación
La condición de aire húmedo saturado se refiere al estado único en el cual el aire a
una presión (P) y temperatura (T) dadas contiene todo el vapor de agua que
puede. La razón de humedad de saturación (𝛚𝛚s) es el valor de la razón de humedad
para el aire húmedo en la condición saturada.
Condición del vapor de

agua en el aire
Figura 2.1 Diagrama T-v para vapor de agua que ilustra las relaciones entre algunos de los parámetros de la humedad.
𝑃𝑃𝑣𝑣 𝑇𝑇𝑏𝑏𝑏𝑏
𝜔𝜔𝑠𝑠 = 0,622 (2.15)
𝑃𝑃 − 𝑃𝑃𝑣𝑣 𝑇𝑇𝑏𝑏𝑏𝑏

Grado de saturación
El grado de saturación (µ) mide cuán cerca de la saturación está una muestra dada
de aire húmedo:
𝜔𝜔
𝜇𝜇 = (2.16)
𝜔𝜔𝑠𝑠
Humedad relativa
La humedad relativa (ɸ o hr) proporciona una medida del grado de saturación del
aire húmedo, esta vez con referencia a la presión parcial del vapor de agua en el
aire húmedo:
𝑃𝑃𝑣𝑣
𝜙𝜙 = � 100% (2.17)
𝑃𝑃𝑠𝑠
𝑃𝑃𝑣𝑣 𝜙𝜙 % 𝑃𝑃𝑣𝑣
𝜇𝜇 1 − = − (2.18)
𝑃𝑃 100 𝑃𝑃

Tabla 2.1 Composición molar del aire atmosférico considerado seco o húmedo.
Especie Seco Húmedo Peso Molecular

N2 0,78082 0,78082 (1 - xH O) 28,013
2
O2 0,20945 0,20945 (1 - xH O) 31,999
2
Ar 0,00934 0,00934 (1 - xH O) 39,948
2
CO2 0,00039 0,00039 (1 - xH O) 44,009
2
H2 O 0 xH 18,015
2O

De la Ec.(2.6a):
𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 = 𝑥𝑥𝑁𝑁2 𝑀𝑀𝑁𝑁2 + 𝑥𝑥𝑂𝑂2 𝑀𝑀𝑂𝑂2 + 𝑥𝑥𝐴𝐴𝐴𝐴 𝑀𝑀𝐴𝐴𝐴𝐴 + 𝑥𝑥𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑀𝑀𝐶𝐶𝐶𝐶2
𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 = 28,96 kg/kmol
Si se considera una humedad relativa del 50% a 25 °C, la fracción molar del agua
en el aire será,
𝑃𝑃𝑣𝑣 𝜙𝜙𝑃𝑃𝑠𝑠
𝑥𝑥𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = donde 𝑃𝑃𝑣𝑣 =
𝑃𝑃𝑎𝑎 100%
La presión de saturación del agua a 25 °C es 𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠25 °𝐶𝐶 = 3,1698 kPa; por lo tanto,
𝜙𝜙𝑃𝑃𝑠𝑠 50% 3,1698 kPa

𝑥𝑥𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = = = 0,016
100% 𝑃𝑃𝑎𝑎 100% 101,3 kPa
𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,ℎú𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑥𝑥𝑁𝑁2 𝑀𝑀𝑁𝑁2 + 𝑥𝑥𝑂𝑂2 𝑀𝑀𝑂𝑂2 + 𝑥𝑥𝐴𝐴𝐴𝐴 𝑀𝑀𝐴𝐴𝐴𝐴 + 𝑥𝑥𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝑀𝑀𝐶𝐶𝐶𝐶2 + 𝑥𝑥𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑀𝑀𝐻𝐻2 𝑂𝑂
𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,ℎú𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 28,79 kg/kmol

Las fracciones másicas para cada una de las especies se puede calcular
mediante la siguiente ecuación:
𝑀𝑀𝑖𝑖
𝑦𝑦𝑖𝑖 = 𝑥𝑥𝑖𝑖 (2.19)
𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
Tabla 2.2 Composición másica del aire atmosférico considerado seco o
húmedo.
Especie Seco Húmedo Peso Molecular
N2 0,75514 0,75514 (1 - yH O) 28,013
2
O2 0,23138 0,23138 (1 - yH O) 31,999

2
Ar 0,01288 0,01288 (1 - yH O) 39,948

2
CO2 0,00059 0,00059 (1 - yH O) 44,009

2
H2 O 0 yH 18,015
2O

Tabla 2.3 Composición simplificada del aire atmosférico considerado seco o
húmedo.
Especie Seco Húmedo*
Molar Másico Molar Másico
N2 0,79 0,7686 0,79383 0,77093
O2 0,21 0,2314 0,20617 0,22907
N2/O2 3,76 3,32 3,85 3,36
*Para el cálculo se ha supuesto una humedad relativa del 50% a 25 °C.

Ya que el nitrógeno atmosférico contiene trazas de otras especies, su peso
molecular es ligeramente diferente al del peso molecular del nitrógeno
puro.
𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 = 𝑥𝑥𝑁𝑁2 𝑀𝑀𝑁𝑁2 + 𝑥𝑥𝑂𝑂2 𝑀𝑀𝑂𝑂2
𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 − 𝑥𝑥𝑂𝑂2 𝑀𝑀𝑂𝑂2 28,964 − 0,21 31,999

𝑀𝑀𝑁𝑁2 = =
𝑥𝑥𝑁𝑁2 0,79
𝑀𝑀𝑁𝑁2 = 28,16 kg/kmol

2.5 Estequiometría
La estequiometría es el cálculo de las relaciones cuantitativas entre los
reactantes (oxígeno y combustible) y los productos de la combustión.
El balance de estas reacciones depende únicamente de la conservación de la

masa de cada una de las especies químicas que intervienen en la reacción.
La cantidad estequiométrica de oxidante es la cantidad justa que se necesita

para quemar completamente una cantidad de combustible.
Mezcla pobre. Hay más oxidante que el estequiométrico.
Mezcla rica. Hay menos oxidante que el estequiométrico.

2.5 Estequiometría
Combustión completa.
Todos los elementos combustibles presentes en el combustible son completamente
oxidados. Es decir, los componentes se oxidan completamente, formando dióxido de
carbono (CO2), vapor de agua, o agua líquida, (H2O) y en su caso, dióxido de azufre (SO2),
independientemente de la cantidad de aire empleada en la reacción. Esto implica que el
oxígeno presente en el aire, ha sido cuando menos, suficiente para oxidar completamente
los componentes. Es posible también que algo de oxígeno quede presente en los productos
en un proceso de combustión completa.
Combustión incompleta.
Parte de los elementos combustibles presentes en el combustible no son completamente
oxidados. Esto puede deberse a una deficiencia de oxígeno en los reactantes, que conduce a
la presencia de C, CO, H2 u OH en los productos.
Si se tiene una cantidad insuficiente de oxígeno en los reactantes para oxidar por completo
todo el carbono y el hidrógeno del combustible, lo más probable es que el hidrógeno sea el
elemento que se oxide totalmente para formar primero H2O porque el oxígeno tiene una
mayor afinidad por el hidrógeno que por el carbono. En esta situación, la ecuación para el
H2 que va a formar H2O queda balanceada y se supone que CO y tal vez C se encuentren
presentes en los productos.
2.5 Estequiometría
Combustión estequiométrica.
𝑦𝑦 𝑦𝑦 𝑦𝑦
C𝑥𝑥 H𝑦𝑦 + 𝑥𝑥 +
4
O2 + 3,76N2 = 𝑥𝑥CO2 + H2 O + 3,76 𝑥𝑥 + N2
2 4
(2.20)
Relación aire-combustible estequiométrica (base molar):
𝑦𝑦 𝑦𝑦
𝐴𝐴 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑎𝑎 𝑥𝑥 + 1 + 3,76 𝑥𝑥 + 4,76
= = 4 = 4
𝐹𝐹 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑓𝑓 1 1
𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
𝐴𝐴 𝑦𝑦 mol𝑎𝑎
= 4,76 𝑥𝑥 + �mol (2.21)
4 𝑓𝑓

2.5 Estequiometría
Relación aire-combustible estequiométrica (base másica):
𝑦𝑦 𝑦𝑦
𝐴𝐴 𝑚𝑚𝑎𝑎 𝑥𝑥 + 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑂𝑂2 + 3,76𝑃𝑃𝑃𝑃𝑁𝑁2 𝑥𝑥 + 31,999 + 3,76 × 28,16
= = 4 = 4
𝑚𝑚𝑓𝑓 𝑥𝑥𝑀𝑀𝐶𝐶 + 𝑦𝑦𝑀𝑀𝐻𝐻 12,011𝑥𝑥 + 1,008𝑦𝑦
𝑦𝑦
𝐴𝐴 34,5 4 + kg 𝑎𝑎
= 𝑥𝑥
𝐹𝐹 12,011 + 1,008 𝑦𝑦⁄𝑥𝑥
�kg
𝑓𝑓
(2.22)
También, de la Ec.(2.21):
𝑦𝑦
𝐴𝐴 4,76 𝑥𝑥 + 𝑀𝑀𝑎𝑎 kg 𝑎𝑎
= 4 (2.23)
�kg
𝑀𝑀𝑓𝑓 𝑓𝑓

2.5 Estequiometría
Relación de equivalencia combustible-aire (dosado relativo):
𝐹𝐹 ⁄𝐴𝐴 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝐹𝐹𝐹𝐹 = 𝜙𝜙 = (2.24)
𝐹𝐹 ⁄𝐴𝐴 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
Relación relativa aire-combustible:
−1
𝐴𝐴⁄𝐹𝐹 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝜆𝜆 = 𝜙𝜙 = (2.25)
𝐴𝐴⁄𝐹𝐹 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
Mezcla pobre: φ < 1, λ > 1

Mezcla estequiométrica: φ =λ=1
Mezcla rica: φ > 1, λ < 1

2.5 Estequiometría
Análisis gravimétrico.
Las cantidades relativas a las componentes de una mezcla se especifican
como un porcentaje de masa (o peso).
Análisis molar.
La mezcla se caracteriza de acuerdo con la cantidad relativa (en kmol/kmol)
presente.
Análisis volumétrico.
Se refiere a la caracterización según una base volumétrica relativa de cada
constituyente de la mezcla.
Para mezclas de gases ideales, los análisis molar y volumétrico son idénticos.

Ejemplo 2.3 Cálculo de la relación estequiométrica y análisis de los productos
Determine la relación aire-combustible estequiométrica (a) por volumen y (b) por
masa, para la combustión de H2 en aire. (c) Proporcione el análisis volumétrico de
los productos húmedos suponiendo que todo el H2O se encuentra en estado de
vapor. (d) Suponga que la presión total de los productos húmedos es de 100 kPa,
¿cuál es la presión parcial de la humedad en los productos. (e) Determine la
temperatura de punto de rocío para los productos.
Solución:
1
(a) Reacción estequiométrica: 𝐴𝐴 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑎𝑎 4,76
= = 2
H2 + 𝑎𝑎 O2 + 3,76N2 = 𝑏𝑏H2 O + 3,76𝑎𝑎N2 𝐹𝐹 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑓𝑓 1
H: 2 = 2𝑏𝑏; 𝑏𝑏 = 1
1 𝐴𝐴 mol𝑎𝑎
O: 2𝑎𝑎 = 𝑏𝑏; 𝑎𝑎 = = 2,38 �mol
2 𝐹𝐹 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
𝑓𝑓
1 3,76
H2 + O2 + 3,76N2 = H2 O + N2
2 2

Solución:
(b) Con base másica:
1
𝐴𝐴 4,76 29 kg/kmol
= 2
𝐹𝐹 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 2 kg/kmol
𝐴𝐴 kg 𝑎𝑎
= 34,51 �kg
𝑓𝑓
(c) Análisis volumétrico de los productos húmedos:

1 3,76
H2 + O2 + 3,76N2 = H2 O + N2
2 2
Producto Número de moles % en volumen
H2 O 1 34,7
N2 1,88 65,3
2,88 100,0
Solución:
(d) Presión parcial de la humedad en los productos (Pprod = 100 kPa):
𝑃𝑃𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖 1

= = 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑖𝑖 = 𝑃𝑃𝑚𝑚 = 100 kPa = 34,72 kPa
𝑃𝑃𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑚𝑚 2,88
(e) Temperatura de punto de rocío para los productos:
𝑃𝑃𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = 34,72 kPa ⟹ 𝑇𝑇𝑠𝑠 = 72,4 °𝐶𝐶

Ejemplo 2.4 Cálculo de la relación aire-combustible y peso molecular
Un hidrocarburo cuya composición másica es 84,1 porciento de C y 15,9 porciento
de H tiene un peso molecular de 114,15. Determine el número de moles de aire
que se requieren para una combustión estequiométrica y el número de moles de
los productos por mol de combustible. Calcule las relaciones (A/F)est y los pesos
moleculares de los reactantes y los productos.
Solución: Por lo tanto: C8 H18
Peso molecular del combustible C𝑥𝑥 H𝑦𝑦 :
Reacción estequiométrica del octano:
𝑀𝑀𝑓𝑓 = 𝑥𝑥𝑀𝑀C + 𝑦𝑦𝑀𝑀H
C8 H18 + 12,5 O2 + 3,76N2 = 8CO2 + 9H2 O + 47N2
114,15 = 12,011𝑥𝑥 + 1,008𝑦𝑦
En moles:
12,011 1,008
1= 𝑥𝑥 + 𝑦𝑦 1 + 12,5 1 + 3,76 = 8 + 9 + 47
114.15 114.15
12,011 1 + 59,5 = 64
𝑥𝑥 = 0,841 𝑥𝑥 = 8
114.15 Relación aire-combustible (molar):
1,008 𝐴𝐴 mol𝑎𝑎
𝑦𝑦 = 0,159 𝑦𝑦 = 18 = 59,5 �mol
114.15 𝐹𝐹 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
𝑓𝑓

Ejemplo 2.4 Cálculo de la relación aire-combustible y peso molecular
En masa:
114,15 + 59,5 28,96 = 8 44 + 9 18 + 47 28,16
114,15 + 1 723,12 = 1 837,5 Peso molecular de los reactantes:

Por unidad de masa: 1 1
𝑀𝑀𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑀𝑀𝑖𝑖 = 1 114,15 + 59,5 28,96
1 + 15,1 = 16,1 𝑛𝑛𝑚𝑚 60,5
Relación aire-combustible (masa): kg�

𝑀𝑀𝑅𝑅 = 30,37 kmol
𝐴𝐴 kg 𝑎𝑎
= 15,1 �kg
𝑓𝑓 Peso molecular de los productos:
1
𝑀𝑀𝑃𝑃 = 8 44 + 9 18 + 47 28,16
64
Peso molecular de una mezcla de gases:
kg�
𝑀𝑀𝑃𝑃 = 28,71 kmol
∑ 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑀𝑀𝑖𝑖
𝑀𝑀𝑚𝑚 = = � 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑀𝑀𝑖𝑖
𝑛𝑛𝑚𝑚

Ejemplo 2.5 Combustión con exceso de aire
Si el combustible del Ejemplo 2.4 se quema con 120% de aire teórico en un pequeño motor
turbocargado de automóvil de cuatro cilindros, calcule la relaciones (A/F), (F/A) y la
relación de equivalencia.
Solución:
Reacción con 120% de aire teórico:
C8 H18 + 1.2 12,5 O2 + 3,76N2 = 8CO2 + 9H2 O + 1.2 47 N2 + 15 − 8 − 4,5 O2
C8 H18 + 15 O2 + 3,76N2 = 8CO2 + 9H2 O + 56,4N2 + 2,5O2
Relaciones molares: Relaciones másicas:

𝐴𝐴 15 4,76 mol𝑎𝑎 𝐴𝐴 71,4 28,96 kg 𝑎𝑎
= = 71,4 �mol = = 18,11 �kg
𝐹𝐹 1 𝑓𝑓 𝐹𝐹 114,15 𝑓𝑓
𝐹𝐹 1 mol𝑓𝑓 𝐹𝐹 1 kg 𝑓𝑓
= = 0,014 � = = 0,055 �
𝐴𝐴 71,4 mol𝑎𝑎 𝐴𝐴 18,11 kg 𝑎𝑎
𝐹𝐹 ⁄𝐴𝐴 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 0,055

Relación de equivalencia (dosado relativo): 𝐹𝐹𝐹𝐹 = 𝜙𝜙 = = = 0,833
𝐹𝐹 ⁄𝐴𝐴 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 0,0662
Ejemplo 2.6 Temperatura de rocío de los gases de escape
¿A qué temperatura empezará a condensar el vapor de agua presente en los gases
de escape del motor del Ejemplo 2.5? La presión de escape es de una atmósfera.
Considere (a) Aire seco a la entrada. (b) Aire a la entrada con una humedad
relativa de 55% a 25 °C.
Solución:
Reacción con 120% de aire teórico (seco):
C8 H18 + 15 O2 + 3,76N2 = 8CO2 + 9H2 O + 56,4N2 + 2,5O2
Moles de los productos:
𝑛𝑛𝑝𝑝 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 = 8 + 9 + 56,4 + 2,5 = 75,9 (a) Temperatura de condensación:
𝑇𝑇𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 kPa = 49 °𝐶𝐶

Fracción molar del vapor de agua en los productos:
9
𝑥𝑥𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = = 0,1186
75,9
Presión parcial del vapor de agua en los productos:
𝑃𝑃𝑖𝑖 = 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑚𝑚 = 0,1186 101,3 kPa = 12 kPa

Para una humedad relativa del 55% a 25 °C Número de moles del agua a la entrada:
del aire a la entrada: 𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 29
𝑃𝑃𝑣𝑣 𝜙𝜙𝑃𝑃𝑠𝑠 𝑛𝑛 𝑣𝑣 = 𝑛𝑛 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝜔𝜔 = 15 4,76 0,0109
𝑀𝑀𝑣𝑣 18
𝜙𝜙 = � 100% ⟹ 𝑃𝑃𝑣𝑣 =
𝑃𝑃𝑠𝑠 100 𝑛𝑛𝑣𝑣 = 1,25
De las tablas termodinámicas:
𝑃𝑃𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 °C = 3,169 kPa
55 3,169 kPa
𝑃𝑃𝑣𝑣 = = 1,74295 kPa
100
De la Ec.(2.14), la humedad específica es:

𝑃𝑃𝑣𝑣 1,74295 kPa
𝜔𝜔 = 0,622 = 0,622
𝑃𝑃 − 𝑃𝑃𝑣𝑣 101,3 − 1,74295 kPa
kg 𝑣𝑣
𝜔𝜔 = 0,0109 �kg
𝑎𝑎
De la Ec.(2.19):
𝑀𝑀𝑖𝑖
𝑦𝑦𝑖𝑖 = 𝑥𝑥𝑖𝑖 = 𝜔𝜔
𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
Reacción con aire húmedo:
C8 H18 + 15 O2 + 3,76N2 + 1,25H2 O = 8CO2 + 10,25H2 O + 56,4N2 + 2,5O2
Moles de los productos:
𝑛𝑛𝑝𝑝 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 = 8 + 10,25 + 56,4 + 2,5 = 77,15
Fracción molar del vapor de agua en los productos:

10,25
𝑥𝑥𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = = 0,133
77,15
Presión parcial del vapor de agua en los productos:
𝑃𝑃𝑖𝑖 = 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑚𝑚 = 0,133 101,3 kPa = 13,4625 kPa
(b) Temperatura de condensación:
𝑇𝑇𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠,4 kPa = 52 °𝐶𝐶

Ejemplo 2.7 Combustión con escasez de aire
Gasóleo (C12H26) reacciona con 80% de aire teóricamente seco. Determine los
productos húmedos de la combustión con base en volumen.
Solución:
Reacción estequiométrica:
C12 H26 + 18,5 O2 + 3,76N2 = 12CO2 + 13H2 O + 69,56N2

C12 H26 + 0,8 18,5 O2 + 3,76N2 = 𝑎𝑎CO2 + 13H2 O + 𝑏𝑏CO + 0,8 69,56 N2
C: 12 = 𝑎𝑎 + 𝑏𝑏 O: 29,6 = 2𝑎𝑎 + 13 + 𝑏𝑏 𝑎𝑎 = 4,6 𝑏𝑏 = 7,4
C12 H26 + 14,8 O2 + 3,76N2 = 4,6CO2 + 13H2 O + 7,4CO + 55,6N2

Producto Número de moles % en volumen
CO2 4,6 5,7
H2O 13 16,1
CO 7,4 9,2
N2 55,6 69,0
80,6 100,0
Ejemplo 2.8 Análisis de los productos húmedos y secos
Se quema gasolina (C8H18) con 30% de aire en exceso y los productos se enfrían a
25 °C a 1 atm. (a) Proporcione el análisis volumétrico de los productos en este
estado. (b) Dé también un análisis volumétrico de los productos en una base seca
(es decir, sin vapor de agua en los productos).
Solución:
(a) Reacción estequiométrica:
C8 H18 + 12,5 O2 + 3,76N2 = 8CO2 + 9H2 O + 47N2
C8 H18 + 1,3 12,5 O2 + 3,76N2 = 8CO2 + 9H2 O + 1.3 47 N2 + 16,25 − 12,5 O2
C8 H18 + 16,25 O2 + 3,76N2 = 8CO2 + 9H2 O + 61,1N2 + 3,75O2
Para obtener el análisis de los productos en el estado final, primero se debe determinar si
todo el H2O producido puede encontrarse en estado de vapor a una presión de 1 atm y una
temperatura de 25 °C para los productos. Si hay más H2O que el que la mezcla puede
contener como vapor de agua, el siguiente paso es determinar cuánto H2O se ha
condensado en el estado especificado. Esto permite determinar el análisis volumétrico de
los productos en ese estado.

Si todo el H2O producido está presente como vapor de agua en los productos, el análisis
volumétrico es el siguiente:
Producto 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑖𝑖 = 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑚𝑚
𝑥𝑥𝑖𝑖 = �𝑛𝑛𝑚𝑚
CO2 8,0 0,098
H2O 9,0 0,110 11,14 kPa 𝑇𝑇𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠,14 kPa ≈ 48 °𝐶𝐶
N2 61,1 0,746
O2 3,75 0,046
81.85 1,000
La presión parcial del vapor de agua saturado a 25 °C es de 3,169 kPa, por lo tanto,
𝑃𝑃𝑖𝑖 3,169kPa
𝑥𝑥𝑖𝑖 = = = 0,0313
𝑃𝑃𝑚𝑚 101,3 kPa
Por lo tanto, la fracción molar del vapor de agua presente en los productos no puede ser
mayor de 0,0313, en el estado especificado de 1 atm y 25 °C de la mezcla. Así, parte del H2O
se debe haber condensado de los productos de la combustión.

Sea a el número de moles de vapor de agua que permanecen en los productos después del
enfriamiento. El número total de moles de productos por mol de combustible es:
N𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = 8CO2 + 𝑎𝑎H2 O + 61,1N2 + 3,75O2
N𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = 8 + 𝑎𝑎 + 61,1 + 3,75 = 72,85 + 𝑎𝑎
𝑛𝑛𝐻𝐻2𝑂𝑂 𝑎𝑎
𝑥𝑥𝐻𝐻2𝑂𝑂 = = = 0,0313
𝑛𝑛𝑚𝑚 72,85 + 𝑎𝑎
𝑎𝑎 = 2,35
Producto 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖

CO2 8,00 0,106
H2O 2,35 0,031
N2 61,10 0,813
O2 3,75 0,050
75,20 1,000
La cantidad de vapor de agua condensada de los productos gaseosos es 9 – 2,35 = 6,65 mol
H2O/mol de combustible (C8H18).
(b) Como se acaba de demostrar, el enfriamiento de los productos no elimina todo el vapor
de agua. Si la totalidad del vapor de agua se elimina por medio de algún agente secante
como gel de sílice, entonces los productos existirán en una condición seca. El análisis
volumétrico de los productos en una base seca es:
Producto 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑖𝑖

CO2 8,00 0,110
H2O 0,00 0,000
N2 61,10 0,839
O2 3,75 0,051
72,85 1,000

2.6 Procesos de combustión reales

En muchos procesos de combustión reales no se dispone de la
información completa sobre los reactantes del proceso. Por ejemplo,
a veces no se conoce la composición del combustible y en otras falta
información sobre la razón aire-combustible.
También, previamente se supuso que si se tiene una relación
estequiométrica o aire en exceso, todo el carbono se convierte en
CO2; sin embargo, en los casos reales, a menudo existe CO en los
productos, aún con aire en exceso, debido a la dificultad de
garantizar una mezcla adecuada del aire con el combustible durante
el proceso de combustión.
En todos estos casos, los productos gaseosos deben ser analizados en
general para obtener información sobre la reacción.

2.6 Procesos de combustión reales
Figura 2.1 Aparato Orsat típico para el análisis de los productos de la combustión.

Ejemplo 2.9 Porcentaje de aire teórico utilizado
Se quema gas natural (considerado aquí como CH4) con aire seco de la atmósfera.
Un análisis Orsat de los productos secos da valores por volumen de 10,00% CO2,
1,71% O2 y 1,00% CO. ¿Cuál es el porcentaje de aire teórico usado durante el
proceso?
Solución:
Suponiendo que todos los productos secos no medidos por el aparato Orsat son N2, para
100 moles de productos secos, la cantidad de N2 es
100 − 10 − 1,71 − 1 = 87,29 mol
La reacción con coeficientes desconocidos para los reactantes que producirán 100 moles de
gases de productos secos es
𝑎𝑎CH4 + 𝑏𝑏 O2 + 3,76N2 = 10,00CO2 + 1,00CO + 87,29N2 + 1,71O2 + 𝑐𝑐H2 O
C: 𝑎𝑎 = 10,00 + 1,00 = 11,00 H: 4𝑎𝑎 = 2𝑐𝑐; 𝑐𝑐 = 22,00

N2 : 3,76𝑏𝑏 = 87,29; 𝑏𝑏 = 23,22
11,00CH4 + 23,22 O2 + 3,76N2 = 10,00CO2 + 1,00CO + 87,29N2 + 1,71O2 + 22,00H2 O
CH4 + 2,11 O2 + 3,76N2 = 0,91CO2 + 0,09CO + 7,94N2 + 0,16O2 + 2H2 O

Ejemplo 2.9 Porcentaje de aire teórico utilizado
El aire real suministrado por kmol de combustible será:
Aire real = 2,11 4,76 = 10,04 kmol de aire⁄kmol de combustible
El aire teórico requerido se encuentra con la ecuación estequiométrica:
CH4 + 2 O2 + 3,76N2 = CO2 + 2H2 O + 7,52N2
Por lo tanto, el aire teórico requerido por kmol de combustible es:
Aire teórico = 2 4,76 = 9,52 kmol de aire⁄kmol de combustible
Así, el porcentaje de aire teórico es:

10.04
Porcentaje de aire teórico = � 100% = 105%
9,52

Ejemplo 2.10 Composición del combustible
Un hidrocarburo combustible desconocido CxHy reacciona con aire seco. Un análisis
volumétrico de los productos secos arroja los siguientes resultados: 9,57% CO2, 6,39% O2 y
84,04% N2. Determine: (a) La composición del combustible, (b) la ecuación de la reacción
para el proceso y (c) el porcentaje de aire teórico usado en el proceso.
Solución:
(a) La ecuación de la reacción para 100 moles de productos gaseosos secos es:
𝑎𝑎C𝑥𝑥 H𝑦𝑦 + 𝑏𝑏 O2 + 3,76N2 = 9,57CO2 + 84,04N2 + 6,39O2 + 𝑐𝑐H2 O
C: 𝑎𝑎𝑎𝑎 = 9,57 H: 𝑎𝑎𝑎𝑎 = 2𝑐𝑐 N2 : 3,76𝑏𝑏 = 84,04; 𝑏𝑏 = 22,35
O2 : 𝑏𝑏 = 9,57 + 6,39 + 𝑐𝑐�2 ; 𝑐𝑐 = 12,78
9,57 25,56 𝑥𝑥 3
𝑎𝑎 = = = 0,3744 ≈ 0,375 = C3 H8 Propano
𝑥𝑥 𝑦𝑦 𝑦𝑦 8
(b) Suponiendo que el combustible es propano, la ecuación de la reacción es, con a = 3,19:
3,19C3 H8 + 22,35 O2 + 3,76N2 = 9,57CO2 + 84,04N2 + 6,39O2 + 12,78H2 O
C3 H8 + 7 O2 + 3,76N2 = 3CO2 + 26,34N2 + 2O2 + 4H2 O

Ejemplo 2.10 Composición del combustible
(c) La ecuación teórica para el propano es:
C3 H8 + 5 O2 + 3,76N2 = 3CO2 + 4H2 O + 18,8N2
Aire teórico = 5 4,76 kmol de aire⁄kmol de combustible
Aire real = 7 4,76 kmol de aire⁄kmol de combustible
7 4,76
Porcentaje de aire teórico = � 100% = 140%
5 4,76

2.7 La primera ley de la termodinámica aplicada a procesos
de combustión
Balance de energía y entalpía WR-P
Estado inicial Estado final

Proceso de
Reactantes Productos
Combustión
TR, PR, VR, UR TP, PP, VP, UP
QR-P
Figura 2.3 Análisis de primera ley para un sistema cambiando desde los
reactantes hasta los productos.
𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 − 𝑊𝑊𝑅𝑅−𝑃𝑃 = 𝑈𝑈𝑃𝑃 − 𝑈𝑈𝑅𝑅 (2.14)

de combustión
Proceso a volumen constante
(Temperatura inicial igual a la temperatura final, T’)
𝑊𝑊𝑅𝑅−𝑃𝑃 = 0
𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 = 𝑈𝑈𝑈𝑃𝑃 − 𝑈𝑈𝑈𝑅𝑅 = ∆𝑈𝑈 𝑉𝑉,𝑇𝑇𝑇 (2.15)
Los procesos de combustión son exotérmicos [esto es, QR-P y (∆U)V,T’ son
negativos]; por lo tanto, la energía interna del sistema disminuye.
− ∆𝑼𝑼 𝑽𝑽,𝑻𝑻𝑻 = 𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒂𝒂 𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗𝒗 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒂𝒂 𝑻𝑻𝑻

de combustión
Proceso a presión constante
(Temperatura inicial igual a la temperatura final, T’)
𝑃𝑃
𝑊𝑊𝑅𝑅−𝑃𝑃 = � 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑃𝑃 𝑉𝑉𝑃𝑃 − 𝑉𝑉𝑅𝑅 (2.16)
𝑅𝑅
𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 − 𝑃𝑃 𝑉𝑉𝑉𝑃𝑃 − 𝑉𝑉𝑉𝑅𝑅 = 𝑈𝑈𝑈𝑃𝑃 − 𝑈𝑈𝑈𝑅𝑅
𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 = 𝑈𝑈𝑈𝑃𝑃 + 𝑃𝑃𝑉𝑉𝑉𝑃𝑃 − 𝑈𝑈𝑈𝑅𝑅 + 𝑃𝑃𝑉𝑉𝑉𝑅𝑅
𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 = 𝐻𝐻𝐻𝑃𝑃 − 𝐻𝐻𝐻𝑅𝑅 = ∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇𝑇 (2.17)
− ∆𝑯𝑯 𝑷𝑷,𝑻𝑻𝑻 = 𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪𝑪 𝒅𝒅𝒅𝒅 𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓 𝒂𝒂 𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑 𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄𝒄 𝒂𝒂 𝑻𝑻𝑻

de combustión
La pendiente (calor específico a
presión o volumen constante) se
incrementa con la temperatura;
también (∆U)V,T’ [o (∆H)P,T’]
disminuyen con el incremento de
la temperatura debido a que el cp
(o cv) de los productos es mayor
que el de los reactantes.
𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑐𝑐𝑣𝑣 ≡
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑣𝑣
𝜕𝜕𝜕
𝑐𝑐𝑝𝑝 ≡
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑃𝑃
Figura 2.4 Variación de la energía interna o la entalpía de
los reactantes y los productos en función de la
temperatura.
de combustión
∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇𝑇 = 𝑈𝑈𝑈𝑃𝑃 + 𝑃𝑃𝑉𝑉𝑉𝑃𝑃 − 𝑈𝑈𝑈𝑅𝑅 + 𝑃𝑃𝑉𝑉𝑉𝑅𝑅
∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇𝑇 − ∆𝑈𝑈 𝑉𝑉,𝑇𝑇𝑇 = 𝑃𝑃 𝑉𝑉𝑃𝑃 − 𝑉𝑉𝑅𝑅 (2.18)
Si el volumen de los productos es igual al de los reactantes en el proceso de

presión constante,
∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇𝑇 = ∆𝑈𝑈 𝑉𝑉,𝑇𝑇𝑇 (2.19)
�
Si todos los reactantes y los productos son gases ideales (PV = n𝑅𝑅T),
∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇𝑇 − ∆𝑈𝑈 𝑉𝑉,𝑇𝑇𝑇 = 𝑅𝑅� 𝑛𝑛𝑛𝑃𝑃 − 𝑛𝑛𝑛𝑅𝑅 𝑇𝑇𝑇 (2.20)

de combustión
Figura 2.5 Variación de la energía interna de los reactantes y los productos en función de la temperatura. (a) Efecto del agua en los
productos como vapor o líquido. (b) Efecto del combustible en los reactantes como vapor o líquido.
∆𝑈𝑈 𝑉𝑉,𝑇𝑇𝑇,𝐻𝐻2 𝑂𝑂 líq − ∆𝑈𝑈 𝑉𝑉,𝑇𝑇𝑇,𝐻𝐻2 𝑂𝑂 vap = 𝑚𝑚𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑢𝑢′𝑓𝑓𝑓𝑓 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (2.21)
∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇𝑇,𝐻𝐻2 𝑂𝑂 líq − ∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇𝑇,𝐻𝐻2 𝑂𝑂 vap = 𝑚𝑚𝐻𝐻2 𝑂𝑂 ℎ′𝑓𝑓𝑓𝑓 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 (2.22)

de combustión
Entalpías de formación
Q = - 285 830 kJ
1 kmol de H2 a
25 °C, 1 atm
1 kmol de H2O a
25 °C, 1 atm
0,5 kmol de O2 a
25 °C, 1 atm
Frontera del volumen
de control
H2 + 0,5 O2 H2O (l)
Figura 2.6 Formación de H2O a partir de hidrógeno y oxígeno.

de combustión
La entalpía de formación de un compuesto químico es la energía que debe
agregarse (incremento en la entalpía) cuando se forma una cantidad unitaria de la
sustancia a partir de sus elementos constituyentes, con cada sustancia en su estado
termodinámico estándar a la temperatura dada.
El estado de referencia estándar para la entalpía de sustancias químicas es 25 °C
(298.15 K) y 1 atm.
La entalpía de formación de una sustancia en el estado de referencia estándar se
representa como
∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖
Para todos lo elementos a 25 °C y 1 atm, la entalpía es cero, mientras que para los
compuestos en el estado de referencia estándar, la entalpía es dada por la entalpía de
formación del compuesto a 25 °C y 1 atm. Por ejemplo, la entalpía de formación del
agua líquida es de -285 830 kJ/kmol de H2O.
Tabla 2.4 Entalpía estándar de formación y peso molecular de algunas especies.

de combustión
Para una reacción de combustión dada, la entalpía de los productos en el
estado estándar relativo a la entalpía de formación en el estado de
referencia es
𝐻𝐻 0 𝑃𝑃 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 (2.23)

𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
Y la entalpía de los reactantes
𝐻𝐻 0 𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 (2.24)

𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟

de combustión
Entalpía de reacción
El cambio total de entalpía asociado con una reacción química general
cuando la temperatura de los productos es igual a la temperatura de los
reactantes, se llama entalpía de reacción a la temperatura dada:
∆𝐻𝐻 0
𝑃𝑃,𝑇𝑇0 = ∆𝐻𝐻 0
𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 (2.25)
𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟

Ejemplo 2.11 Cálculo de la entalpía de los productos y reactantes
Calcule la entalpía de los productos y de los reactantes, y el incremento de entalpía
(entalpía de reacción) y de energía interna de la reacción de una mezcla
estequiométrica de metano con oxígeno a 298,15 K.
Solución:
La ecuación de la reacción estequiométrica del metano con oxígeno es:
CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2 O
Usando las Ecs. (2.23) y (2.24), junto con los valores de ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 de la Tabla 2.4, se tiene
 Para H2O gas:
MJ MJ MJ
𝐻𝐻𝑃𝑃0 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 = 1 kmol CO2 −393,5 + 2 kmol H2 O −241,8 = −877,1
kmol kmol kmol CH4
𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
 Para H2O líquida:

MJ MJ MJ
𝐻𝐻𝑃𝑃0 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 = 1 kmol CO2 −393,5 + 2 kmol H2 O −285,8 = −965,1
kmol kmol kmol CH4
 Para el metano:
MJ MJ
𝐻𝐻𝑅𝑅0 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 = 1 kmol CH4 −74,9 = −74,9
kmol kmol CH4
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟

Ejemplo 2.11 Cálculo de la entalpía de los productos y reactantes
Incremento de entalpía (entalpía de reacción), de la Ec.(2.25):
 Para H2O gas:
MJ
∆𝐻𝐻 0
𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 = −877,1 − −74,9 = −802,2
kmol CH4
𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
 Para H2O líquida:
MJ
∆𝐻𝐻 0
𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 = −965,1 − −74,9 = −890,2
kmol CH4
El incremento en la energía interna se obtiene de la Ec.(2.20): ∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇𝑇 − ∆𝑈𝑈 𝑉𝑉,𝑇𝑇𝑇 = 𝑅𝑅� 𝑛𝑛′𝑃𝑃 − 𝑛𝑛′𝑅𝑅 𝑇𝑇′
Para H2O gas, el número de moles de los reactantes es igual al de los productos; por lo tanto,
MJ
∆𝑈𝑈 0𝑅𝑅 = ∆𝐻𝐻 0𝑅𝑅 = −802,2
kmol CH4
Para H2O líquida, el volumen del líquido es insignificante (≈ 0) comparado con los gases; por lo tanto,
MJ
∆𝑈𝑈 0
𝑅𝑅 = ∆𝐻𝐻 0
𝑅𝑅 − 𝑅𝑅� 𝑛𝑛′ 𝑃𝑃 − 𝑛𝑛′ 𝑅𝑅 𝑇𝑇0 = −890,2 MJ − 8,3143 × 10−3 1 − 3 kmol 298 K
kmol . K
0
MJ
∆𝑈𝑈 𝑅𝑅 = −885,2
kmol CH4
Note que la presencia de nitrógeno en la mezcla o el exceso de oxígeno no cambiaría nada de estos
cálculos.
de combustión
Entalpía de combustión
La entalpía de combustión, ∆𝐻𝐻 0𝐶𝐶 , llamada también calor de combustión, es
el término generalmente usado para la quema de combustibles en aire. La
entalpía estándar de combustión es la diferencia entre la entalpía de los
productos en el estado de referencia estándar y la entalpía de los reactantes
en el mismo estado de referencia, cuando 1 kmol de combustible reacciona
con 100% de aire teórico a presión constante en el estado de referencia
dado. De manera más general, la entalpía de combustión en un estado de
referencia dado es igual que la entalpía de reacción para la combustión del
combustible en aire en la condición de referencia especificada.

de combustión
Poder calorífico
El poder calorífico PC de un combustible es la magnitud del calor de
reacción a presión constante o volumen constante a una temperatura
estándar (usualmente 25 °C), producido por la combustión completa de una
unidad de masa de combustible.
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = − ∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇0 (2.26)
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑉𝑉 = − ∆𝑈𝑈 𝑉𝑉,𝑇𝑇0 (2.27)

de combustión
Poder calorífico
El poder calorífico también se puede definir como el calor que debe ser
removido de los productos de un proceso de combustión completa con la
finalidad de enfriarlos hasta la temperatura inicial de la mezcla aire-
combustible.
Aire, T1
Cámara de Productos, T2 = T1
Combustible, T1 combustión
Q = Poder calorífico

de combustión
Poder calorífico
Se denomina poder calorífico inferior, PCI, cuando el agua sale como
vapor en los productos de la combustión y poder calorífico superior, PCS,
cuando el agua en los gases de combustión se condensa por completo, de
manera que también recupera el calor de vaporización.
𝑚𝑚𝐻𝐻2𝑂𝑂 MJ
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 + ℎ𝑓𝑓𝑓𝑓𝐻𝐻 𝑂𝑂 �kg (2.28)
𝑚𝑚𝑓𝑓 2 comb
Una expresión similar con 𝑢𝑢𝑔𝑔𝑔𝑔 𝐻𝐻2𝑂𝑂 reemplazando a ℎ𝑔𝑔𝑔𝑔 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 se utiliza para los
valores del poder calorífico superior e inferior a volumen constante. El
poder calorífico a presión constante es el más comúnmente usado; a
menudo se omite el calificativo “a presión constante”. La diferencia entre el
poder calorífico a presión constante y a volumen constante es pequeña.

Ejemplo 2.12 Poder calorífico del metano
Para la reacción del metano con 100% de aire teórico a 25 °C y 1 atm, determine
(a) la entalpía de reacción, (b) la entalpía de combustión, (c) el calor de
combustión, (d) el poder calorífico inferior y (e) el poder calorífico superior.
Solución:
La ecuación de la reacción estequiométrica del (d) El poder calorífico inferior es el negativo de la
metano con aire es: entalpía de combustión con H2O(g) en los
CH + 2 O + 3,76 N = CO + 2H O + 7,52N productos; por lo tanto,
4 2 2 2 2 2
(a) La entalpía de reacción es igual que la del 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 802,2 MJ⁄kmol CH4
Ejemplo 2.11 si se considera que el H2O se
encuentra en su fase gaseosa en los productos: (e) El poder calorífico superior se puede calcular
0
con la Ec.(2.28):
∆𝐻𝐻 𝑅𝑅 = −802,2 MJ⁄kmol CH4
𝑚𝑚𝐻𝐻2𝑂𝑂 MJ
(b) Para una reacción estequiométrica de un 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 + ℎ𝑓𝑓𝑓𝑓𝐻𝐻 𝑂𝑂 �kg
combustible y aire en el estado de referencia 𝑚𝑚 𝑓𝑓 2 comb
estándar, la entalpía de combustión es igual a la kg

MJ 2 kmol 18
entalpía de reacción; por lo tanto, 802,2
kmol + kmol MJ
0 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 2,442
∆𝐻𝐻 𝐶𝐶 = −802,2 MJ⁄kmol CH4 kg kg kg
16 1 kmol 16
kmol kmol
(c) El calor de combustión es idéntico a la entalpía
de combustión; por lo tanto,
MJ kg
0 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = 55,63 16 = 890,1 MJ⁄kmol CH4
∆𝐻𝐻 𝐶𝐶 = −802,2 MJ⁄kmol CH4 kg CH4 kmol
Ejemplo 2.13 Cálculo de la entalpía de reactantes
Keroseno líquido de poder calorífico inferior (determinado en una bomba
calorimétrica) de 43,2 MJ/kg y razón molar promedio H/C de 2, se mezcla con aire
estequiométrico a 298,15 K. Calcule la entalpía de la mezcla de reactantes relativa
a la entalpía de referencia cero para C, O2, N2 e H2 a 298,15 K.
Solución:
La ecuación de la reacción estequiométrica del keroseno con aire es:
CH2 + 1,5 O2 + 3,76 N2 = CO2 + H2 O + 5,64N2
kg kg kg kg kg
1 kmol CH2 14 + 7,14 kmol aire seco 29 = 1 kmol CO2 44 + 1 kmol H2 O 18 + 5,64 kmol N2 28,16
kmol kmol kmol kmol kmol
221 kg 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 221 kg 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
El poder calorífico del keroseno líquido determinado en una bomba calorimétrica es a volumen
constantes, − ∆𝑈𝑈 0𝑉𝑉 , por lo que ∆𝐻𝐻 0𝑃𝑃 se obtiene de la Ec.(2.20), notando que el combustible está en
fase líquida:
MJ kg MJ
∆𝐻𝐻 0
𝑃𝑃 = ∆𝑈𝑈 0
𝑉𝑉 + 𝑅𝑅� 𝑛𝑛𝑛𝑃𝑃 − 𝑛𝑛𝑛𝑅𝑅 𝑇𝑇 0 = −43,2 14 + 8,3143 × 10−3 7,64 − 7,14 kmol 298,15 K
kg kmol kmol . K
0
−603,6 MJ⁄kmol CH2
∆𝐻𝐻 𝐶𝐶 = = −43,1 MJ⁄kg CH2
14 kg⁄kmol
Ejemplo 2.13 Cálculo de la entalpía de reactantes
Cambio de entalpía por kmol de combustible:
∆𝐻𝐻 0
𝑃𝑃 = 𝐻𝐻𝑃𝑃0 − 𝐻𝐻𝑅𝑅0 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 − 𝐻𝐻𝑅𝑅0
0
MJ MJ 0
MJ
∆𝐻𝐻 𝑃𝑃 = 1 kmol CO2 −393,5 + 1 kmol H2 O −241,8 − 𝐻𝐻𝑅𝑅 = −635,3 − 𝐻𝐻𝑅𝑅0
kmol kmol kmol
MJ MJ MJ
𝐻𝐻𝑅𝑅0 = −635,3 − ∆𝐻𝐻 0
𝑃𝑃 = −635,3 + 603,6
kmol kmol kmol
MJ
𝐻𝐻𝑅𝑅0 = −31,7
kmol CH2
Cambio de entalpía por unidad de masa de la mezcla:
MJ
−31,7 14 kg CH2
kmol CH2
ℎ𝑅𝑅0 = ×
kg 221 kg mezcla
14
kmol
ℎ𝑅𝑅0 = −0,143 MJ⁄kg mezcla

de combustión
Procesos con flujo
Figura 2.7 Proceso reactivo típico de flujo estable.
𝑄𝑄̇ 𝑅𝑅−𝑃𝑃 − 𝑊𝑊̇ 𝑅𝑅−𝑃𝑃 = � 𝑛𝑛̇ 𝑖𝑖 ℎ�𝑖𝑖 − � 𝑛𝑛̇ 𝑖𝑖 ℎ�𝑖𝑖 (2.29)

Por mol de combustible
𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 − 𝑊𝑊𝑅𝑅−𝑃𝑃 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 = 𝐻𝐻𝑃𝑃 − 𝐻𝐻𝑅𝑅 (2.30)


de combustión
Si se supone que tanto los reactantes
como los productos se comportan
como gases ideales, los cambios de
entalpía del estado 1→a y del estado
b→2 son sólo función de la
temperatura y se pueden calcular
con los datos relativos al calor
específico. Tales cambios, que
implican una sola fase y la misma
composición química, se llaman
cambios de entalpía sensible.
El cambio del estado a→b, que implica un cambio en la composición
química, se puede calcular a partir de los datos para la entalpía de reacción
(o entalpía de combustión) de la reacción química en el estado de referencia
estándar.
de combustión
𝐻𝐻𝑅𝑅 − 𝐻𝐻0 𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇1 − ℎ� 𝑖𝑖0

= � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑐𝑐𝑝𝑝𝑝𝑝
̃ 𝑇𝑇1 − 𝑇𝑇0
𝐻𝐻𝑃𝑃 − 𝐻𝐻0 𝑃𝑃 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇2 − ℎ� 𝑖𝑖0

= � 𝑛𝑛𝑖𝑖 𝑐𝑐𝑝𝑝𝑝𝑝
̃ 𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇0
𝐻𝐻𝑃𝑃 − 𝐻𝐻𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇2 − ℎ� 𝑖𝑖0 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇1 − ℎ� 𝑖𝑖0 + ∆𝐻𝐻 0

𝑅𝑅 (2.31)

de combustión
𝐻𝐻𝑃𝑃 − 𝐻𝐻𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖
0
+ ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇2 − ℎ� 𝑖𝑖0 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖
0
+ ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇1 − ℎ� 𝑖𝑖0
Sustituyendo en la Ec.(2.30)
𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 − 𝑊𝑊𝑅𝑅−𝑃𝑃 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖

0
+ ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑃𝑃 − ℎ� 𝑖𝑖0 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖
0
+ ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑅𝑅 − ℎ� 𝑖𝑖0
(2.32)
En términos de la entalpía estándar

𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 − 𝑊𝑊𝑅𝑅−𝑃𝑃 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑃𝑃 , 𝑃𝑃 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑃𝑃 , 𝑃𝑃 (2.33)
donde
𝑇𝑇,𝑃𝑃
ℎ� 𝑇𝑇, 𝑃𝑃 = ∆ℎ�𝑓𝑓.𝑖𝑖
0
+� 𝑑𝑑 ℎ� (2.34)
25 °𝐶𝐶,1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
Ejemplo 2.14 Entalpía de reacción
Un calorímetro de flujo estable se usa para determinar la entalpía de reacción de
etileno gaseoso (C2H4) en el estado de referencia estándar. El combustible entra al
sistema a 25 °C y 1 atm y reacciona con 150% de aire teórico, que también está a
25 °C y 1 atm. Los productos salen a 400 K y 1 atm. La transferencia de calor al
entorno durante la reacción se mide y resulta ser de 1,25×106 kJ/kmol de
combustible. Determine la entalpía de reacción. Verifique sus resultados usando
los datos de la entalpía de formación.
Solución:
La ecuación de la reacción es:
C2 H4 + 1,5 3 O2 + 3,76 N2 = 2CO2 + 2H2 O + 1,5O2 + 16,92N2
La entalpía de reacción se puede calcular con la Ec.(2.31) combinada con la Ec.(2.30), esto
es, =0
=0
𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 − 𝑊𝑊𝑅𝑅−𝑃𝑃 = 𝐻𝐻𝑃𝑃 − 𝐻𝐻𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 400 K − ℎ� 𝑖𝑖0 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 298 K − ℎ� 𝑖𝑖0 + ∆𝐻𝐻 0𝑅𝑅
Ya que el trabajo es cero y la entalpía estándar a 25 °C, ℎ� 𝑖𝑖 298 K = ℎ� 𝑖𝑖0 ,
∆𝐻𝐻 0
𝑅𝑅 = 𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 400 K − ℎ� 𝑖𝑖0
∆𝐻𝐻 0
𝑅𝑅 = 𝑄𝑄𝑅𝑅−𝑃𝑃 − 𝑛𝑛𝐶𝐶𝑂𝑂2 ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂2 400 K − ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂
0
2
+ 𝑛𝑛𝐻𝐻2 𝑂𝑂 ℎ� 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 400 K − ℎ� 𝐻𝐻
0
2 𝑂𝑂
+ 𝑛𝑛𝑂𝑂2 ℎ� 𝑂𝑂2 400 K − ℎ� 𝑂𝑂0 2 + 𝑛𝑛𝑁𝑁2 ℎ� 𝑁𝑁2 400 K − ℎ� 𝑁𝑁
0
2
Usando las Tablas Termodinámicas:
0
kJ
∆𝐻𝐻 𝑅𝑅 = −1,25 × 106
kmol
kJ kJ
− � 2 kmol 13 372 − 9 364 + 2 kmol 13 356 − 9 904
kmol kmol
kJ kJ
+ 1,5 kmol 11 711 − 8 682 + 16,92 kmol 11 640 − 8 669 �
kmol kmol
0
kJ 6
∆𝐻𝐻 = −1,25 × 10
𝑅𝑅
kmol
kJ kJ kJ kJ kJ
− 8 016 + 6 904 + 4 543,5 + 50 269,32 = 1 319 733
kmol kmol kmol kmol kmol
0
∆𝐻𝐻 𝑅𝑅 = −1 320 MJ⁄kmol de combustible

Para hacer la verificación con respecto a los datos de la entalpía de formación, de la
Ec.(2.25),
∆𝐻𝐻 0
𝑅𝑅 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖
∆𝐻𝐻 0
𝑅𝑅 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝑂𝑂2 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝐶𝐶𝑂𝑂2 + 𝑛𝑛𝐻𝐻2 𝑂𝑂 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝐻𝐻2 𝑂𝑂 + 𝑛𝑛𝑂𝑂2 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑂𝑂2 + 𝑛𝑛𝑁𝑁2 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑁𝑁2
− 𝑛𝑛𝐶𝐶2 𝐻𝐻4 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝐶𝐶2 𝐻𝐻4 (𝑔𝑔) + 𝑛𝑛𝑂𝑂2 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑂𝑂2 + 𝑛𝑛𝑁𝑁2 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑁𝑁2
0
∆𝐻𝐻 𝑅𝑅 =
kJ kJ kJ kJ
2 kmol −393 520 + 2 kmol −241 820 + 1,5 kmol 0 + 16,92 kmol 0
kmol kmol kmol kmol
kJ kJ kJ
− 1 kmol 52 280 + 4,5 kmol 0 + 16,92 kmol 0
kmol kmol kmol
0
∆𝐻𝐻 𝑅𝑅 = −1 320 MJ⁄kmol de combustible

de combustión
Temperatura de llama adiabática
La temperatura de llama adiabática es la temperatura final de los productos
en un proceso de combustión adiabático.
Para un proceso de combustión adiabático a presión constante:
𝐻𝐻𝑃𝑃 = 𝐻𝐻𝑅𝑅 (2.35)

de combustión
� 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖
0
+ ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑃𝑃 − ℎ� 𝑖𝑖0 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖
0
+ ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑅𝑅 − ℎ� 𝑖𝑖0 (2.36)
El lado derecho de esta ecuación se puede evaluar con información

específica sobre los reactantes, mientras que el lado izquierdo se puede
usar para determinar la temperatura de los productos, que es la
temperatura de llama adiabática. Como normalmente hay varios
componentes en los productos, se debe usar un procedimiento iterativo
para calcular la temperatura de llama adiabática.

Ejemplo 2.15 Temperatura de llama adiabática
A la cámara de combustión de una turbina de gas entra octano líquido (C8H18) de
manera permanente a 1 atm y 25°C, y se quema con aire que entra a la cámara de
combustión a las mismas condiciones de presión y temperatura. Determine la
temperatura de llama adiabática para (a) una combustión completa con 100% de
aire teórico, (b) una combustión completa con 400% de aire teórico y (c) una
combustión incompleta (con un poco de CO en los productos) con 90% de aire
teórico.

Solución:
(a) Temperatura de llama adiabática para una combustión completa con 100% de
aire teórico.
Ecuación de la reacción:
C8 H18 𝑙𝑙 + 12,5 O2 + 3,76 N2 = 8CO2 + 9H2 O + 47N2
De la Ec.(2.36):
� 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖
0
+ ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑃𝑃 − ℎ� 𝑖𝑖0 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖
0
+ ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑅𝑅 − ℎ� 𝑖𝑖0 = 𝑛𝑛𝐶𝐶8 𝐻𝐻18 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝐶𝐶8 𝐻𝐻18(𝑙𝑙)
Sustancia ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖
0
kJ⁄kmol ℎ� 𝑖𝑖0 298 K kJ⁄kmol
C8H18 -249 950 ----
O2 0 8 682
N2 0 8 669
CO2 -393 520 9 364
H2O (g) -241 820 9 904

8 kmol CO2 −393 520 + ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 − 9 364 kJ⁄kmol CO2
+ 9 kmol H2 O −241 820 + ℎ� 𝐻𝐻2𝑂𝑂 𝑇𝑇𝑃𝑃 − 9 904 kJ⁄kmol H2 O
+ 47 kmol N2 0 + ℎ� 𝑁𝑁2 𝑇𝑇𝑃𝑃 − 8 669 kJ⁄kmol N2
= 1 kmol C8 H18 −249 950 kJ⁄kmol C8 H18
8ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 9ℎ� 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 47ℎ� 𝑁𝑁2 𝑇𝑇𝑃𝑃 = 5 646 081 kJ
Parece una ecuación con tres incógnitas, pero en realidad sólo hay una, la temperatura de
los productos TP, ya que h = h(T) para gases ideales. Por lo tanto, deberá usarse un método
de prueba y error para determinar la temperatura de los productos.
Una primera suposición se obtiene al dividir el lado derecho de la ecuación por el número
total de moles, lo que produce 5 646 081/(8 + 9 + 47) = 88 220 kJ/kmol. Este valor de
entalpía corresponderá a aproximadamente 2 650 K para N2, 2 100 K para H2O y 1 800 K
para CO2. Observe que la mayoría de las moles son N2, por lo que TP se acercará a 2 650 K,
pero será algo inferior a dicho valor. Por lo tanto, una primera aproximación puede ser un
valor de 2 400 K. A esta temperatura,
8ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 9ℎ� 𝐻𝐻2𝑂𝑂 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 47ℎ� 𝑁𝑁2 𝑇𝑇𝑃𝑃 = 8 125 152 + 9 103 508 + 47 79 320
= 5 660 828 kJ > 5 646 081kJ
Suponiendo ahora 2 350 K:
8ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 9ℎ� 𝐻𝐻2𝑂𝑂 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 47ℎ� 𝑁𝑁2 𝑇𝑇𝑃𝑃 = 8 122 091 + 9 100 846 + 47 77 496
= 5 526 654 kJ < 5 646 081 kJ
Por lo tanto, la temperatura real de los productos está entre 2350 y 2400 K. Por
interpolación, se encuentra que su valor será
𝑇𝑇𝑃𝑃 = 2 395 K
(b) La ecuación de la reacción con 400 por ciento de aire teórico es:
C8 H18 𝑙𝑙 + 4 12,5 O2 + 3,76 N2 = 8CO2 + 9H2 O + 37,5O2 + 188N2
8 kmol CO2 −393 520 + ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 − 9 364 kJ⁄kmol CO2

+ 9 kmol H2 O −241 820 + ℎ� 𝐻𝐻2𝑂𝑂 𝑇𝑇𝑃𝑃 − 9 904 kJ⁄kmol H2 O
+ 37,5 kmol O2 0 + ℎ� 𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 − 8 682 kJ⁄kmol N2
+ 188 kmol N2 0 + ℎ� 𝑁𝑁2 𝑇𝑇𝑃𝑃 − 8 669 kJ⁄kmol N2
= 1 kmol C8 H18 −249 950 kJ⁄kmol C8 H18
8ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 9ℎ� 𝐻𝐻2𝑂𝑂 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 37,5ℎ� 𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 188ℎ� 𝑁𝑁2 𝑇𝑇𝑃𝑃 = 7 193 985 kJ
7 193 985 kJ⁄ 8 + 9 + 37,5 + 188 kmol = 29 666 kJ⁄kmol

Este valor de entalpía corresponderá a aproximadamente 990 K para N2. Suponiendo una
temperatura de 950 K:
8ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 9ℎ� 𝐻𝐻2𝑂𝑂 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 37,5ℎ� 𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 188ℎ� 𝑁𝑁2 𝑇𝑇𝑃𝑃
= 8 40 070 + 9 33 841 + 37,5 29 652 + 188 28 501 = 7 095 267 kJ < 7 193 985 kJ
Suponiendo ahora 970 K:
8ℎ� 𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 9ℎ� 𝐻𝐻2𝑂𝑂 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 37,5ℎ� 𝑂𝑂2 𝑇𝑇𝑃𝑃 + 188ℎ� 𝑁𝑁2 𝑇𝑇𝑃𝑃
= 8 41 145 + 9 34 653 + 37,5 30 345 + 188 29 151 = 7 259 363 kJ > 7 193 985 kJ
Interpolando: 𝑇𝑇𝑃𝑃 = 962 K
(c) La ecuación de la reacción con 90 por ciento de aire teórico es:

C8 H18 𝑙𝑙 + 0,9 12,5 O2 + 3,76 N2 = 5,5CO2 + 2,5CO + 9H2 O + 42,3N2
Si se sigue el procedimiento anterior, se obtiene:
𝑇𝑇𝑃𝑃 = 2 236 K
Comentarios: La temperatura de llama adiabática disminuye como consecuencia de la

combustión incompleta o del uso de exceso de aire. Además, la temperatura de llama
adiabática máxima se alcanza cuando la combustión completa ocurre con la cantidad
estequiométrica de aire.
de combustión
Si se conocen los calores específicos medios a presión constante de los
productos y reactantes, la Ec.(2.36) se puede escribir en una forma
alternativa que permita determinar la temperatura de llama adiabática de
manera alternativa; esta es,
� 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑃𝑃 − ℎ� 𝑖𝑖0 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑅𝑅 − ℎ� 𝑖𝑖0 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖

0
− � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ�𝑓𝑓,𝑖𝑖
0
𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑛𝑛𝑃𝑃 𝑐𝑐𝑝𝑝̃ 𝑃𝑃
𝑇𝑇𝑃𝑃 − 𝑇𝑇0 = 𝑛𝑛𝑅𝑅 𝑐𝑐𝑝𝑝̃ 𝑅𝑅
𝑇𝑇𝑅𝑅 − 𝑇𝑇0 − ∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇0 (2.37)

Resolver el inciso (a) del Ejemplo 2.15, utilizando el calor específico medio a
presión constante de los productos.
Solución:
Ecuación de la reacción:
C8 H18 𝑙𝑙 + 12,5 O2 + 3,76 N2 = 8CO2 + 9H2 O + 47N2
Para los productos:
𝑇𝑇𝑃𝑃 − 𝑇𝑇0 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ℎ� 𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑃𝑃 − ℎ� 𝑖𝑖0
Suponiendo TP = 2 400 K:
Sustancia ℎ� 𝑖𝑖 2 400 K kJ⁄kmol ℎ� 𝑖𝑖0 298 K kJ⁄kmol
N2 79 320 8 669
CO2 125 152 9 364
H2O (g) 103 508 9 904
𝑇𝑇𝑃𝑃 − 𝑇𝑇0 = 8 kmol CO2 125 152 − 9 364 kJ⁄kmol CO2
+ 9 kmol H2 O 103 508 − 9 904 kJ⁄kmol H2 O
+ 47 kmol N2 79 320 − 8 669 kJ⁄kmol N2
𝑇𝑇𝑃𝑃 − 𝑇𝑇0 = 5 089 337 kJ
5 089 337 kJ 5 089 337 kJ

𝑐𝑐𝑝𝑝̃ = = = 37,83 kJ⁄kmol. K
𝑃𝑃 𝑛𝑛𝑃𝑃 𝑇𝑇𝑃𝑃 − 𝑇𝑇0 64 kmol 2 400 − 298 K
De la Ec.(2.37): 𝑛𝑛𝑅𝑅 𝑐𝑐𝑝𝑝̃ 𝑇𝑇𝑅𝑅 − 𝑇𝑇0 − ∆𝐻𝐻

𝑅𝑅 𝑃𝑃,𝑇𝑇0
𝑇𝑇𝑃𝑃 = + 𝑇𝑇0
En esta ecuación TR = T0 y
∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇0 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖

∆𝐻𝐻 𝑃𝑃,𝑇𝑇0 = 8 kmol CO2 −393 520 kJ⁄kmol CO2 + 9 kmol H2 O −241 820 kJ⁄kmol H2 O
− 1 kmol C8 H18 −249 950 kJ⁄kmol C8 H18
= −5 074 590 kJ⁄kmol C8 H18
5 074 590 kJ⁄kmol
𝑇𝑇𝑃𝑃 = + 298 K
⁄
64 kmol 37,83 kJ kmol. K
𝑇𝑇𝑃𝑃 = 2 394 K
de combustión
Eficiencia de combustión
Volumen de control
Combustible
Motor Gases de escape
Aire
𝐻𝐻𝑅𝑅 𝑇𝑇𝐴𝐴 − 𝐻𝐻𝑃𝑃 𝑇𝑇𝐴𝐴 = 𝑚𝑚 � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 − � 𝑛𝑛𝑖𝑖 ∆ℎ� 0𝑓𝑓,𝑖𝑖 (2.38)
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝐻𝐻𝑅𝑅 𝑇𝑇𝐴𝐴 − 𝐻𝐻𝑃𝑃 𝑇𝑇𝐴𝐴

𝜂𝜂𝑐𝑐 = (2.39)
𝑚𝑚𝑓𝑓 𝑃𝑃𝑃𝑃

de combustión
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 (𝜂𝜂𝑐𝑐 )

x MEC
◇ MEP
𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 (𝜙𝜙)
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 0,5 ≤ 𝜙𝜙 ≤ 1,0: 𝜂𝜂𝑐𝑐 = 0,959 + 0,129𝜙𝜙 − 1,121𝜙𝜙 2 (2.40)
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 1,0 ≤ 𝜙𝜙 ≤ 1,5: 𝜂𝜂𝑐𝑐 = 2,254 − 2,173𝜙𝜙 + 0,546𝜙𝜙 2 (2.41)

de combustión
Ineficiencia de combustión
Cuando se conoce la concentración de CO, H2, hidrocarburos sin quemar y
partículas, la energía química arrastrada por estas especies representa la
ineficiencia del proceso que puede calcularse mediante la siguiente ecuación:
∑𝑖𝑖 𝑦𝑦𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑖𝑖
1 − 𝜂𝜂𝑐𝑐 = (2.40)
1
−1 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑓𝑓
⁄
1 + 𝐹𝐹 𝐴𝐴
Las fracciones másicas se determinan a partir del balance de la ecuación de
combustión y de los siguientes poderes caloríficos inferiores sugeridos para las
especies:
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 CO = 10,1 MJ⁄kg
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 H2 = 120 MJ⁄kg
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 HC = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 Partículas = 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 C = 32,8 MJ⁄kg

Ejemplo 2.17 Eficiencia de combustión
Un MEP trabaja con una mezcla de gasolina-aire a 25 °C. Un análisis de los gases de
escape a 660 K muestra una composición en base seca de 11,4% de CO2, 1,6% de
O2 y 2.9% de CO. Calcule la eficiencia del proceso de combustión.
Solución:
Suponiendo que todos los productos secos no medidos son N2, para 100 moles de
productos secos, la cantidad de N2 es
100 − 11,4 − 1,6 − 2,9 = 84,1 mol
La reacción con coeficientes desconocidos para los reactantes que producirán 100 moles de
gases de productos secos es
𝑎𝑎C𝑥𝑥 H𝑦𝑦 + 𝑏𝑏 O2 + 3,76N2 = 11,4CO2 + 2,9CO + 84,1N2 + 1,6O2 + 𝑐𝑐H2 O
C: 𝑎𝑎𝑎𝑎 = 11,4 + 2,9 = 14,3 14,3 31,68

𝑎𝑎 = =
𝑥𝑥 𝑦𝑦
N2 : 3,76𝑏𝑏 = 84,1; 𝑏𝑏 = 22,37
𝑥𝑥 14,3 8
= ≈
O2 : 𝑏𝑏 = 11,4 + 2,9⁄2 + 1,6 + 𝑐𝑐 ⁄2 ; 𝑐𝑐 = 15,84 𝑦𝑦 31,68 17,72
H: 𝑎𝑎𝑎𝑎 = 2𝑐𝑐 = 31,68 𝑎𝑎 = 1,7875
1,7875C8 H17,72 + 22,37 O2 + 3,76N2 = 11,4CO2 + 2,9CO + 84,1N2 + 1,6O2 + 15,84H2 O
C8 H17,72 + 12,5 O2 + 3,76N2 = 6,4CO2 + 1,6CO + 47,1N2 + 0,9O2 + 8,9H2 O

Relación combustible/aire:
𝑚𝑚𝑓𝑓 8 12 + 17,72 1
= = 0,0663
𝑚𝑚𝑎𝑎 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
12,5 32 + 3,76 28
Reacción estequiométrica:
C8 H17,72 + 12,43 O2 + 3,76N2 = 8CO2 + 8,86H2 O + 46,7N2
Relación combustible/aire estequiométrica:

𝑚𝑚𝑓𝑓 8 12 + 17,72 1
= = 0,0666
𝑚𝑚𝑎𝑎 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
12,43 32 + 3,76 28
Relación de equivalencia (dosado relativo):

𝐹𝐹 ⁄𝐴𝐴 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 0,0663
𝐹𝐹𝐹𝐹 = 𝜙𝜙 = = = 0,99
⁄
𝐹𝐹 𝐴𝐴 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 0,0666
Fracción másica de CO:
𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑀𝑀𝐶𝐶𝐶𝐶 1,6 28
𝑦𝑦𝐶𝐶𝐶𝐶 = = = = 0,0244
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑛𝑛𝑚𝑚 𝑀𝑀𝑚𝑚 8 12 + 17,72 1 + 12,5 32 + 3,76 28
De la Ec.(2.40):
MJ
∑𝑖𝑖 𝑦𝑦𝑖𝑖 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑖𝑖 0,0244 10,1
kg
𝜂𝜂𝑐𝑐 = 1 − =1−
1 1 MJ
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑓𝑓 44,3
1 + 𝐹𝐹 ⁄𝐴𝐴 −1 1 + 0,0663 −1 kg 𝑓𝑓
𝜂𝜂𝑐𝑐 = 0,91 91%

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Motores de Combustión Interna

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 2/93

El proceso de combustión transforma la energía almacenada en los enlaces

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 4/93

donde P es la presión, V el volumen, m la masa del gas, R la constante del

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 5/93

• Fracción molar xi. Número de moles de cada componente ni, dividido

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 6/93

𝑚𝑚𝑚𝑚 = � 𝑚𝑚𝑖𝑖 𝑛𝑛𝑚𝑚 = � 𝑛𝑛𝑖𝑖 (2.2a,b)

La fracción másica y la fracción molar de la especie i se definen como:

Si se divide la Ec.(2.2a) entre mm o la Ec.(2.2b) entre nm, se demuestra que,

� 𝑦𝑦𝑖𝑖 = 1 � 𝑥𝑥𝑖𝑖 = 1 (2.4a,b)

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 7/93

Las fracciones de masa y molar de una mezcla, están relacionadas por

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 8/93

𝑃𝑃𝑚𝑚 = � 𝑃𝑃𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑚𝑚 , 𝑉𝑉𝑚𝑚 (2.9)

Ley de Amagat-Leduc de volúmenes aditivos: El volumen de una mezcla de

𝑉𝑉𝑚𝑚 = � 𝑉𝑉𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑚𝑚 , 𝑃𝑃𝑚𝑚 (2.10)

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 9/93

𝑃𝑃𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑚𝑚 , 𝑉𝑉𝑚𝑚 � 𝑚𝑚 ⁄𝑉𝑉𝑚𝑚

𝑉𝑉𝑖𝑖 𝑇𝑇𝑚𝑚 , 𝑃𝑃𝑚𝑚 � 𝑚𝑚 ⁄𝑃𝑃𝑚𝑚

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 10/93

Entonces, la fracción másica de cada componente es,

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 11/93

𝑛𝑛𝑚𝑚 = 𝑛𝑛𝑂𝑂2 + 𝑛𝑛𝑁𝑁2 + 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 1,023 kmol

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 12/93

= 0,092 32 + 0,175 28 + 0,733 16 = 19,6 kg/kmol

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 13/93

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 14/93

𝑃𝑃𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = 8,06 kPa ⟹ 𝑇𝑇𝑠𝑠 = 41,5 °𝐶𝐶

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 15/93

Tabla 2.1 Principales componentes del aire seco.

Especie ppm por Peso

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 16/93

Condición del vapor de

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 18/93

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 19/93

Especie Seco Húmedo Peso Molecular

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 20/93

𝜙𝜙𝑃𝑃𝑠𝑠 50% 3,1698 kPa

𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,ℎú𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 28,79 kg/kmol

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 21/93

O2 0,23138 0,23138 (1 - yH O) 31,999

Ar 0,01288 0,01288 (1 - yH O) 39,948

CO2 0,00059 0,00059 (1 - yH O) 44,009

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 22/93

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 23/93

𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 = 𝑥𝑥𝑁𝑁2 𝑀𝑀𝑁𝑁2 + 𝑥𝑥𝑂𝑂2 𝑀𝑀𝑂𝑂2

𝑀𝑀𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎,𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 − 𝑥𝑥𝑂𝑂2 𝑀𝑀𝑂𝑂2 28,964 − 0,21 31,999

𝑀𝑀𝑁𝑁2 = 28,16 kg/kmol

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 24/93

El balance de estas reacciones depende únicamente de la conservación de la

La cantidad estequiométrica de oxidante es la cantidad justa que se necesita

Mezcla pobre. Hay más oxidante que el estequiométrico.

Mezcla rica. Hay menos oxidante que el estequiométrico.

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 25/93

Relación aire-combustible estequiométrica (base molar):

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 27/93

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 28/93

Relación relativa aire-combustible:

Mezcla pobre: φ < 1, λ > 1

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 29/93

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 30/93

James R. Vera-Rozo Motores de Combustión Interna Pág. 31/93