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ΔEint=Q−W
donde Q y W representan, respectivamente, el calor intercambiado por el sistema y el trabajo realizado por el
sistema o en el sistema.
La primera ley es un enunciado de conservación de energía. Nos dice que un sistema puede intercambiar
energía con su entorno mediante la transmisión de calor y la realización de trabajo. La energía neta
intercambiada es entonces igual al cambio en la energía mecánica total de las moléculas del sistema (es decir, la
energía interna del sistema). Así, si un sistema está aislado, su energía interna debe permanecer constante.
Aunque tanto Q como W dependen de la trayectoria termodinámica recorrida entre dos estados de equilibrio, su
diferencia Q−W no lo hace. La Figura 3.7 muestra el diagrama pV de un sistema que está haciendo la transición
de A a B repetidamente a lo largo de diferentes trayectorias termodinámicas. A lo largo de la trayectoria 1, el
sistema absorbe el calor Q1 y trabaja W1; a lo largo de la trayectoria 2, absorbe el calor Q2 y trabaja W2, y así
sucesivamente. Los valores de Qi y Wi pueden variar de una trayectoria a otra, pero tenemos
Q1−W1=Q2−W2=⋯=Qi−Wi=⋯, o ΔEint1=ΔEint2=⋯=ΔEinti=⋯.
dEint=dQ−dW.
Aquí dEint es un cambio infinitesimal en energía interna cuando una cantidad infinitesimal de calor dQ se
intercambia con el sistema y una cantidad infinitesimal de trabajo dW es realizada por el sistema (signo
positivo) o sobre (signo negativo) el sistema.
TIPOS DE PROCESOS
Q = 0 Procesos adiabáticos. Aquellos en los que el sistema no intercambia calor. Por ejemplo, al usar un
ambientador o desodorante en aerosol se produce un proceso casi adiabático. En estos casos (ó , según
criterio de signos elegido), es decir, el trabajo es función de estado. Cuando comprimimos o expandimos un gas
en un proceso en el que no se intercambia calor, variamos su energía interna y, por tanto, su temperatura
V = cte. Procesos isocóricos. Aquellos en los que el volumen permanece constante. Por ejemplo, una botella de
champán metida en un recipiente con hielo. Al no haber variación de volumen, el trabajo del sistema es cero. .
Siguiendo el primer principio, nos queda , es decir, el calor es una función de estado. Esto significa que la
única forma de variar la energía interna en un proceso en el que no se varía el volumen es a través del
intercambio de calor
p = cte. Procesos isobáricos. Aquellos en los que la presión permanece constante. Por ejemplo, las reacciones
químicas. El valor del trabajo se calcula a partir de la expresión ó , según criterio IUPAC o tradicional
respectivamente
Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una nueva variable de estado, la entalpía H. De manera que:
Donde, como ves, la expresión de la entalpía no depende del criterio de signos seguido para llegar a ella
T = cte. Procesos isotérmicos. Aquellos en los que la temperatura permanece constante. Por ejemplo, un
recipiente con gas y un pistón en la zona superior, sumergido en un depósito calorífico a temperatura constante.
Al ser la temperatura constante, la variación de energía interna es cero ΔU=0 y en consecuencia:
Donde se han tenido en cuenta los dos criterios de signos posibles. Observa que el proceso se realiza sobre una
única isoterma: