Termodinámica

Temperatura y escalas de temperatura

La temperatura es una magnitud física que indica la energía interna de un cuerpo, de
un objeto o del medio ambiente en general, medida por un termómetro. La temperatura
se puede expresar en la escala de grados Celsius (ºC), grados Fahrenheit (ºF) y grados
Kelvin (K). El cero absoluto (0 K) corresponde a -273,15 ºC.

Formula Celsius a Fahrenheit - viceversa

°F = 9/5°C + 32
°C = 5/9(°F − 32)
Formula Celsius a Kelvin
K = °C + 273.15
Formula Kelvin - Fahrenheit - viceversa
°F = 9/5(K − 273.15) + 32
K = 5/9(°F − 32) + 273.15

Ecuación de estado de un gas ideal

Termodinámica 1
 P V = nRT
n es el número de moles de gas en la muestra y R es una constante. R se llama
constante universal de los gases y su valor es 8.314 J/mol*K o expresado en función
de la presión y el volumen como: 0.082 06 L*atm/mol*K

Leyes de los gases

Ley de Boyle
Cuando el gas se mantiene a una temperatura constante, su presión es
inversamente
proporcional al volumen. P = cT /V
P 1/V 1 = P 2/V 2
Ley de Charles
Cuando la presión del gas se mantiene constante, el volumen es directamente
proporcional a la temperatura. El cociente por tanto entre el volumen y la
temperatura es constante.
V 1/T 1 = V 2/T 2
Ley Combinada
Al combinar ambas leyes podemos relacionar las tres magnitudes, presión,
volumen y temperatura en una sola igualdad.
P 1V 1/T 1 = P 2V 2/T 2

Ley cero de Termodinámica - Equilibrio térmico

“Si los objetos A y B están por separado en equilibrio térmico con un tercer objeto C,
en tal caso A y B están en equilibrio térmico entre sí”

Termodinámica 2
 Primera ley de la Termodinámica - Energía interna
Conceptos introductorios

Calor

El calor es la transferencia de energía a través de la frontera de un sistema

debida a
una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores

Energía interna

La energía interna es toda la energía de un sistema que se asocia

con sus componentes microscópicos, átomos y moléculas, cuando se ve desde
un marco
de referencia en reposo respecto del centro de masa del sistema

U = Cv(T 2 − T 1)
Sabiendo que la transferencia de energía por calor, como el trabajo invertido, depende
de los estados inicial, final e intermedio del sistema. La primera ley de la termodinámica
relaciona esta variación de la energía interna con la transferencia de calor y el trabajo.
La ecuación que define a la Primera ley de la termodinámica es:
U = Q−W
Considerando positivo al calor cuando el gas lo absorbe y el trabajo es positivo
cuando el gas ejerce trabajo sobre el medio

Casos especiales donde se aplica la primera ley

1- Considere un sistema aislado, que no interactúa con sus alrededores. En este
caso,
no tiene lugar la transferencia de energía por calor y el trabajo consumido en el
sistema es
cero; por tanto, la energía interna permanece constante. Es decir, ya Q = W = 0,
se sigue
que U = 0; en consecuencia, Ui = Uf . Se concluye que la energía interna U de
un
sistema aislado permanece constante

2- Considere el caso de un sistema que intercambia energía con sus alrededores y

se lleva a través de un proceso cíclico, que comienza y termina en el mismo

Termodinámica 3
 estado.
En este caso, el cambio en la energía interna de nuevo debe ser cero porque U es
una
variable de estado; por lo tanto, la energía Q agregada al sistema debe ser igual al
negativo
del trabajo W consumido en el sistema durante el ciclo.

U = 0 y Q = −W (proceso cíclico)

Procesos donde se aplica la primera ley

Proceso adiabático
Un proceso adiabático es aquel durante el cual no entra ni sale energía del sistema
por calor;

Q = 0 , U = W (proceso adiabático)
Este resultado muestra que si un gas se comprime adiabáticamente de modo que
W sea
positivo, en tal caso U es positivo y la temperatura del gas aumenta. Por lo
contrario, la
temperatura de un gas disminuye cuando el gas se expande adiabáticamente
Coeficiente adiabático de los gases:

El trabajo esta dado por la siguiente expresión:

En una expansión adiabática, el gas realiza un trabajo a costa de disminuir su

energía interna, por lo que se enfría.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la energía interna.

Termodinámica 4
 Si un gas ideal se somete a una expansión o compresión adiabáticos, la
primera ley de la termodinámica, junto con la ecuación de estado, muestra que

P V y = constante.
Proceso isobárico

Es un proceso que se presenta a presión constante. En este caso parte del calor
absorbido se transforma en trabajo realizado por el gas y el resto se invierte en
aumentar la energía interna.

W = P (V f − Vi)
Procesos isovolumétrico

Es un proceso que se presenta a volumen constante. Si se agrega energía

mediante calor a un sistema que se mantiene a volumen constante, toda la energía
transferida permanece en el sistema como un aumento en su energía interna. Por
lo tanto, no se esta generando trabajo y la variación de la energía dependería
únicamente de la transferencia de calor:

U =Q
Proceso isotérmico

Es un proceso que se presenta a temperatura constante.

Cualquier energía que entra al sistema por calor se transfiere afuera del sistema
por
trabajo; como resultado, en un proceso isotérmico no ocurre cambio en la energía
interna del sistema. U =0
En un proceso de expansión isotérmico el calculo del trabajo se deduce en base a
la ley de los gases ideales, que resulta en la siguiente expresión:

W = nRTln(V 1/V 2)
Dado que no hay variación de la energía interna, se deduce que en un proceso
isotérmico Q =W
Resumen

Termodinámica 5
 Segunda ley de la termodinámica
La segunda ley de la termodinámica tiene dos enunciados principales y una mas
introducida tiempo después, cuando surgió la física estadística:

Enunciado Kevin-Planck
Es imposible construir una máquina térmica que, funcionando en un ciclo, no
produzca otro efecto que la entrada de energía por calor de un depósito y la
realización de una cantidad igual de trabajo. (No es posible transformar toda la
energía en trabajo)

Enunciado de Clausius

Es imposible construir una máquina cíclica cuyo único efecto sea la transferencia
continua de energía, mediante calor, de un objeto a otro a una mayor temperatura
sin la entrada de energía por trabajo. (No puede haber transferencia de calor sin la
realización trabajo)

Enunciado de la Entropía

La segunda ley de la termodinámica afirma que, cuando se presentan procesos

reales (irreversibles), el grado de desorden en el sistema y los alrededores,
aumenta. Cuando se presenta un proceso en un sistema aislado, el estado del
sistema se vuelve más desordenado. La medida de desorden en un sistema se
llama entropía (S).

La entropía del Universo aumenta en todos los procesos reales (irreversibles) y

en los procesos reversibles la entropía se mantiene constante.

Termodinámica 6
 Tercera ley de la termodinámica
La tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto (0
kelvin) en un cualquier numero de procesos finitos.

Esto se debe a que alcanzar el cero absoluto todo proceso físico se detiene, dejando el
nivel de entropía del sistema en un valor mínimo y constante.

Ciclos reversibles
En un proceso reversible el sistema se somete al proceso que puede regresar a sus
condiciones iniciales a lo largo de la misma trayectoria sobre un diagrama PV y cada
punto a lo largo de dicha trayectoria está en estado de equilibrio.

Ciclo de Carnot
Teorema de Carnot
Ninguna máquina térmica que funcione entre dos depósitos de energía puede ser
más eficiente que una máquina de Carnot que funcione entre los mismos dos
depósitos.

El ciclo de Carnot consiste de dos procesos adiabáticos y dos procesos

isotérmicos, todos reversibles.

Termodinámica 7
 1. El proceso A-B (figura 22.9a) es una expansión isotérmica a temperatura
Th. El gas se coloca en contacto térmico con un depósito de energía a temperatura
Th. Durante la expansión, el gas absorbe energía Qh del depósito a través de la
base del cilindro y realiza trabajo W para elevar el pistón.

2. En el proceso B-C (figura 22.9b), la base del cilindro se sustituye por una pared
térmicamente no conductora y el gas se expande adiabáticamente; esto es, no
entra ni sale energía del sistema por calor. Durante la expansión, la temperatura del
gas disminuye de Th a Tc y el gas realiza trabajo W para elevar el pistón.

3. En el proceso C-D (figura 22.9c), el gas se coloca en contacto térmico con un

depósito de energía a temperatura Tc y se comprime isotérmicamente a
temperatura Tc. Durante este tiempo, el gas expulsa energía Q c al depósito y el
trabajo que el pistón realiza sobre el gas es W.
4. En el proceso final D-A (figura 22.9d), la base del cilindro se sustituye por una
pared no conductora y el gas se comprime adiabáticamente. La temperatura del
gas aumenta a Th y el trabajo que el pistón realiza sobre el gas es W

Grafica del ciclo de Carnot

Termodinámica 8
 Eficiencia Térmica
Esta dada por la siguiente formula:
e = 1 − T c/T h = 1 − Qc/Qh
Como Tc no puede ser nunca 0 las maquinas térmicas, ni siquiera la de Carnot,
pueden tener un 100% de efectividad.

Ciclo de Otto
Procesos del ciclo Otto
El ciclo Otto consta de 4 procesos, admisión, compresión, fase de trabajo y
expulsión.

Termodinámica 9
 1. Durante el tiempo de admisión O-A (figura a), el pistón se mueve hacia abajo y
una mezcla gaseosa de aire y combustible entra al cilindro a presión
atmosférica. En este proceso el volumen aumenta de V2 a V1. Esta es la parte
de entrada de energía del ciclo: la energía entra al sistema (el interior del
cilindro) por transferencia de materia como energía potencial almacenada en el
combustible.

2. Durante el tiempo de compresión A-B (b), el pistón se mueve hacia arriba, la

mezcla aire–combustible se comprime adiabáticamente del volumen V1 al
volumen V2 y la temperatura aumenta de TA a TB. El trabajo consumido en el
gas es positivo y su valor es igual al negativo del área bajo la curva AB en la
figura.

3. En el proceso B-C la combustión se presenta cuando la bujía produce chispa

(figura c). Este no es uno de los tiempos del ciclo porque se presenta en un
intervalo de tiempo muy breve, mientras el pistón está en su posición más alta.
La combustión representa una transformación rápida de energía potencial,
almacenada en enlaces químicos en el combustible, a energía interna asociada
con movimiento molecular, que se relaciona con temperatura. Durante este
intervalo de tiempo, la presión y temperatura de la mezcla aumentan
rápidamente, y la temperatura se eleva de TB a TC. Sin embargo, el volumen
permanece aproximadamente constante debido al breve intervalo de tiempo.
Como resultado, casi no se realiza trabajo en o por el gas. Este proceso se
puede representar en el diagrama PV como aquel proceso en el que la energía
Qh entra al sistema. (No obstante, en realidad, este proceso es una conversión
de energía en el cilindro del proceso O-A.)

Termodinámica 10
 4. En el tiempo de trabajo C-D (d), el gas se expande adiabáticamente de V2 a
V1. Esta expansión causa la caída de temperatura de TC a TD. El gas realiza
trabajo al empujar el pistón hacia abajo y el valor de este trabajo es igual al
área bajo la curva CD.

5. En el proceso D-A (que no se muestra en la figura ), una válvula de escape se

abre conforme el pistón alcanza la parte más baja de su viaje y la presión cae
súbitamente durante un breve intervalo de tiempo. Durante este intervalo el
pistón está casi fijo y el volumen es aproximadamente constante. Desde el
interior del cilindro se expulsa energía y continúa expulsándose durante el
siguiente proceso.

6. En el proceso final, la fase de escape A-O (e), el pistón se mueve hacia arriba
mientras la válvula de escape permanece abierta. Los gases residuales se
expulsan a presión atmosférica y el volumen disminuye de V1 a V2. Después el
ciclo se repite.

Eficiencia térmica

Grafica PV

Termodinámica 11
 Ciclo de Rankine
Procesos del ciclo de Rankine

1. Proceso de calentamiento (caldera): En este proceso, el fluido de trabajo

(agua) se calienta en una caldera mediante la transferencia de calor desde una
fuente externa, como la combustión de carbón, gas natural o energía nuclear.
El agua se convierte en vapor de alta presión y alta temperatura.

2. Proceso de expansión (turbina): El vapor de alta presión se expande a través

de una turbina, donde parte de la energía térmica se convierte en energía
cinética y luego en energía mecánica. El vapor se enfría y se expande a una
presión más baja, generando trabajo mecánico.

3. Proceso de condensación (condensador): El vapor de baja presión que sale de

la turbina se conduce al condensador, donde se enfría y se condensa
nuevamente en agua líquida utilizando un medio refrigerante, generalmente
agua fría proveniente de una fuente de agua cercana. Durante la
condensación, se libera una gran cantidad de calor al medio refrigerante.

4. Proceso de alimentación (bomba): El agua líquida condensada se devuelve a la

caldera a través de una bomba, donde se aumenta su presión para comenzar
nuevamente el ciclo.

Consideración de este ciclo

Termodinámica 12
 El ciclo de Rankine es un ciclo cerrado, lo que significa que el fluido de trabajo se
recircula continuamente a través del sistema. La energía mecánica generada por la
turbina puede utilizarse para impulsar un generador eléctrico y producir energía
eléctrica.

Formulas

1. Cambio de energía en el proceso de calentamiento:

ΔQ = m * (h2 - h1)
Donde ΔQ es la transferencia de calor, m es la masa del fluido de trabajo, h1
es la entalpía inicial y h2 es la entalpía final. La entalpía se puede obtener
utilizando tablas de vapor para el fluido de trabajo específico o mediante
cálculos termodinámicos.

2. Cambio de energía en el proceso de expansión (turbina):

ΔW = m * (h1 - h2)
Donde ΔW es el trabajo realizado por la turbina.

3. Cambio de energía en el proceso de condensación:

ΔQ = m * (h3 - h4)
Donde ΔQ es la transferencia de calor en el condensador, h3 es la entalpía de
entrada al condensador y h4 es la entalpía de salida del condensador.

4. Cambio de energía en el proceso de alimentación (bomba):

ΔW = m * (h4 - h1)
Donde ΔW es el trabajo requerido por la bomba.

5. Cambio de volumen en el proceso de expansión (turbina):

ΔV = V1 - V2
Donde ΔV es la variación de volumen, V1 es el volumen inicial y V2 es el
volumen final.

6. Cambio de presión en el proceso de expansión (turbina):

ΔP = P1 - P2
Donde ΔP es la variación de presión, P1 es la presión inicial y P2 es la presión
final.

7. Cambio de temperatura en el proceso de calentamiento:

ΔT = T2 - T1

Termodinámica 13
 Donde ΔT es la variación de temperatura, T1 es la temperatura inicial y T2 es
la temperatura final.

Nota: la eficiencia térmica se calcula con la formula general de le eficiencia de las

maquinas térmicas (relacionada al calor)

Distribución de Maxwell-Boltzmann
Esta distribución representa que tan probable es que una molécula se encuentre
viajando a cierta velocidad, o lo que es igual, el numero (probable-aproximado) de
moléculas que se pueden encontrar viajando a x velocidad.

Grafica de la distribución de Maxwell-Boltzmann

Calculo de velocidades

Termodinámica 14
 k es la constante de Boltzmann, T la temperatura a la que se mueve y m es la
masa de una molécula de gas

Ejemplo

Energía Cinética
La formula de la energía cinética de un gas ideal relaciona la formula de la energía
cinética ya conocida con la constante Boltzmann y la temperatura.
Ec = 1/2mv2 = 3/2kT

Termodinámica 15
 Masa molar y el numero de Avogadro
La masa de un mol de átomos es la masa atómica expresada en gramos (masa molar:
Se mide en g/mol). Mientras que la masa de un sólo átomo es la masa atómica.

La masa de un mol de moléculas es la masa molecular expresada en gramos (masa

molar: Se mide en g/mol). Mientras que la masa de una molécula es la masa molecular
Un mol contiene el número de Avogadro (6.022x10^23) de partículas y su masa es su
masa atómica o molecular expresada en gramos.
Formulas

M = masa de la sustancia / número de moles

n = número de moléculas / número de Avogadro

Termodinámica 16