Sensors-08-02331 en Es

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Sensores2008, 8, 2331-2412
sensores
ISSN 1424-8220
© 2008 por MDPI
www.mdpi.org/sensores
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Desarrollos en el campo de los sensores de membrana potenciométricos

basados en polímeros conductores y no conductores para iones durante la
última década
Farnoush Faridbod1, Mohammad Reza Ganjali1,*, Rassoul Dinarvand2y Parviz Norouzi1
1Centro de Excelencia en Electroquímica, FacufltyCo hemistria, Universidad de Teherán, Teherán, Irán

2Centro de Investigación de Nanotecnología Médica, MedicaelnScceis/Universidad de Teherán, Teherán, PO Box
14155-6451, Irán
* Autor a quien debe dirigirse la correspondencia; sEs-emdail: ganjali@khayam.ut.ac.ir ;

Teléfono: +98-21-61112788
Recibido: 1 febrero 2008 / Aceptado: 2 abril 20 / P08publicado: 3 abril 2008
Resumen:Muchos estudios de investigación se han realizado onse lapolímeros ofuconjugados

en la construcción de sensores químicos includinogtep ntiométrica, conductimétrica y
sensores amperométricos o biosensores sobre el lacsatddee. La inducción de
conductividad en polímeros conjugados al tratarlos con agentes oxidantes de suleita le
Cihstry.
valió a Heeger, MacDiarmid y Shirakawa el Premio Nobel 2000 inem Conjugado común
los polímeros son poli(acetileno)s, poli(pirrol)s, p (tohilofeno)s, poli(tertiofeno)s,
poli(anilina)s, poli(flúor)s, poli(3-alquiltiopenos)s, politetratiafulvalenos,
polinaftalenos, pol pags de fenileno), polpagsy(-fenilenvinileno)s, poli(3,4-etileno-
y-(sulfuro
dioxitiofeno), poliparafenileno, poliazuleno, sulfuro de lippaorafenileno, policarbazol y
polidiaminonaftaleno. Más de sensores para cationes y aniones inorgánicos con
diferentes características en función de la cuocn estaño Se han informado polímeros dg.
También ha habido informes sobre la solicitud polímeros o-conductores (nCP), es decir
PVC, en la construcción de membranas potenciométricas ee nsores para la determinación de más
de 60 cationes y aniones inorgánicos. Sin embargo, la eliminación de los ionóforos de las
membranas basadas en estos polímeros conduce a una confianza
tivweer tiempos de vida. En este artículo, nosotros
trate de dar una descripción general de Solid-Contact ISE (SC)IS , ES ISE de una sola pieza (SPISE),
ISE basados en polímeros conductores (CP) y también basados en PVC sin conindgucptolymer
para varios iones cuya diferencia está en el polímero wafy thoe utilizado con selectivo
Sensores2008,8 2332
membrana. En SCISE y SPISE, el cPoVnC plastificado que contiene el ionóforo y los aditivos
iónicos gobiernan el comportamiento de selectividad hacia el electrodo y el polímero conductor
es responsable de la transferencia de ion a electrón. Sin embargo, en los CPISE, la conducción
la capa de polímero está dopada con un ionoforético adecuado mejora la selectividad iónica de la
CP mientras que su respuesta redox tiene que ser suprimida.
Palabras clave:Polímero conductor, sensor, electrodos selectivos de iones, polímero no

conductor, sensor de membrana potenciométrico
Tabla de contenido
1. Introducción ............................................... .................................................... .............................2..

2. Sensores basados en polímeros conductores ........................................... ............................................. 5
2.1. Electrodo selectivo de iones de contacto sólido (SCI.S . . . MI..).............................................. ..................... 8
2.2. ISE de una sola pieza (SPISE) ........................................... .................................................... .......... 8
2.3. ISE basado en polímeros conductores (CPISE) ........................................... ............................... 9
3. ISE basados en PVC polimérico no conductor .................................. ..................................... 12
3.1. Componentes de la membrana ISE ............................................... .................................................... .. 13
3.1.1. La matriz polimérica .................................................... .................................................... .. 13
3.1.2. El ionóforo (reconocimiento activo de membrana).................................................. .......... 14
3.1.3. El solvente de membrana (plastificante) ............................................... ................................ 15
3.1.4. Membrana polimérica libre de plastificantes ISE.s.................................... .................... dieciséis
3.1.5. Aditivos iónicos .................................................. .................................................... ............ dieciséis
3.2. Sensores de membrana polimérica no conductora de iones de hidróxido de hidrógeno y cationes del primer
grupo principal .................................. .................................................... ..........................................................1 ..7.. 3.3.
Sensores de membrana de polímero no conductor feorStehcond Grupo principal de cationes ......... 19
3.4. Sensores de membrana de polímeros no conductores para el tercer grupo principal de cationes ....... 21
3.5. Sensores de membrana de polímero no conductor feorFtohurth Grupo principal de cationes .................. 23
3.6. Sensores de membrana de polímero no conductor para la transmisión de cationes metálicos....................2..6..
3.7. Sensores de membrana de polímero no conductor para cationes de tierra ..........................3..1

3.8. Sensores de membrana de polímero no conductor para aniones orgánicos ....................................... 37
4. Conclusiones ............................................... .................................................... .........................4..2..
1. Introducción
Las mediciones potenciométricas se basan en valores monitorioprointenciales bajo un régimen de flujo de

corriente cero, para determinar la concentración analítica de los componentes deseados en un analito. En estos
métodos la diferencia de potencial entre una inodrica electrodo (es decir, electrodo selectivo de iones, redox
electrodo, electrodo de óxido de metal-metal) y el electrodo de referencia se mide como el potencial
analítico. El potencial de un cilindro electroquímico se debe a los cambios en la energía libre que
Sensores2008,8 2333
los fenómenos químicos alcanzan un equilibrio; whisicha concepto que se aplica típicamente en el análisis
cuantitativo en relación con la electroquímica l icealls, en cuyo caso, la diferencia entre el
El potencial catódico y anódico es el potencial. otfiathl e celda electroquímica y se calcula gusthine
llamada ecuación de Nernst. Otra fuente de poiate Pueden ser fenómenos físicos que no involucren
reacciones redox explícitas pero que tienen condiciones iniciales de freneregía distintas de cero. Por ejemplo, gradientes
de concentración de iones a través de un semipermeablebm e can
Raenm es uno de esos fenómenos. Esto puede
también ser fenómenos potenciométricos, y es el boaf sm mediciones que utilizan electrodos selectivos de iones,
según la cual se utiliza la siguiente ecuación para medir la concentración del analito:
mimemoria= Constante – RT/izF en uni (1)

donde ziy unirepresentan los cargos y la actividad de theoifointerest respectivamente. Los sensores de iones
potenciométricos representan analitos bien establecidos. El ISE ilustrado en la Figura 1 es un electrodo típico en
el que la transducción entre el electrón de ainodn tiene lugar en el electrodo de referencia interno (Ag/AgCl)
sumergido en el relleno interno glusión (KCl), como sigue:
AgCl+e–↔Agricultura+cl– (2)
Figura 1.Un electrodo selectivo de iones clásico ISE.
La reacción idéntica (2) ocurre en el electrodo de referencia externo (RE), que ilustra la reverencia. rsibl
y conexión estable entre el ionCicyo–)(y electrónicami(–) señales. La selectividad es el resultado de la incorporación de
ionóforos específicos en la membrana ione-scetilve. Los sensores de iones potenciométricos (ISE) son muy atractivos,
especialmente debido a su pequeño tamaño. siazlel- y portabilidad, y bajo costo. Neutro o cgheadr
Los ISE basados en portadores, que están disponibles para diferentes analitos, han encontrado amplias
aplicaciones en usos rutinarios como el análisis clínico[s1i-s7]. Por otro lado, para utilizar plenamente el potaelnstiof
esta técnica, más duradero y mantenimiento-S frE
Se necesitan ees que se puedan miniaturizar fácilmente.
Los trabajos que muestran que el límite de detección de los ISE contvioenales tiene el potencial de reducirse
hacia el nivel de concentración subnanomolar m [8a
], rey ellos adecuados para análisis de trazas ha
atraído más interés por estos dispositivos [2]. El desarrollo de membranas nuevas y aplicables, como las membranas
sin plastificantes [9], los antiadcionóforos covalentes [10], los aniones de carborano estables [11] y los ISE basados
en capilares monolíticos [12], puede mejorarse. necesita como muestra del gran interés en estos
Herramientas analiticas.
Sensores2008,8 2334
La fabricación de ISE de estado sólido que no requieran soluciones de relleno interno es otro enfoque
común, que requiere un diseño cuidadoso de la solución. contacto d entre la membrana selectiva de iones
y el conductor electrónico [9-11, 13]. La introducción de los llamados electrodos de alambre revestido (Figura
2b) hace unas tres décadas, puede ser un paso importante hacia los ISE de estado sólido [14]. Estos
dispositivos, sin embargo, sufrían de la transducción restringida de la membrana selectiva de iones conductora
iónicamente y la conducción electrónica los hacía bastante inestables. Los científicos superaron esto
simplemente usando un treolleycte a base de hidrogel en lugar del electrolito interno líquido. F
el ISE clásico (Figura 2a y 2c) [15]. Hidro - Los ISE de cgoenltact sufren, sin embargo, de deficiencias
que se origina a partir de la absorción/liberación de agua y cambios de volumen etseulrting de la capa de hidrogel
que es una función de la concentración de sal del hoygderl. Otro enfoque para los ISE de estado sólido se basa en la
modificación de los electrodos de alambre revestido u (Freig2b), mediante la aplicación de una capa intermedia de
propea redox y de intercambio iónico adecuada. interfaz de membrana de alambre rttietshe [13], en la que c, ase
incluso la aplicación de una monocapa de acción redox La libra permite un camino bien definido para ion-
transducción a electrones [16]. Monocapas, sin embargo su
r,ffer un redox inherentemente de baja frecuencia
capacitancia para proporcionar una condición de estabilidad que depende de la capacitancia redox de baja frecuencia del
polímero conductor. El poro de impedancia de baja frecuencia El sentido de los polímeros conductores es similar al ideal.
capacitancia resultante de la oxidación reversible del polímero conectado con el transporte de iones. La
pequeña corriente que pasa a través de las mediciones electrodiengduprotenciométricas da como resultado
inevitablemente la oxidación/reducción del polímero conductor. icarga/descarga de la capacitancia a granel
[17].
Figura 2.Estructura del electrodo de electrodo selectivo de iones (electrodo) sc; o ISE convencional
con electrodo de referencia interno y relleno interno; b) alambre revestido o ISE revestido de grafito;
c) ISE con contacto de hidrogel.
Lo anterior puede ser una de las razonesdbe el creciente interés en la aplicación de

polímeros conductores como transductores de iones a electrones en este grupo de ISE [9-11]. El proceso de transducción
de iones a electrones en este caso es bastante ideal. ticitah el mecanismo de este proceso en el intlerna
electrodo de referencia del ISE convencional o hydro-ocgoenltact y se puede resumir como:
METRO+A-+ mi↔M + A- (3)

Sensores2008,8 2335
donde M+es un ion metálico (por ejemplo, A+g) o unidad polimérica conductora oxidada-, es decir, electrón, M es metal (por
–
Ianión
a s (por ejemplo, C )l.
ejemplo, Ag) o unidad polimérica conductora neutra, y -
Debido a la invaluable eléctrica y electrocichaelm características de los polímeros conductores,

han encontrado muchas aplicaciones desde su descubrimiento ernye. de ellos es su amplio uso en la fabricación de no
sensores electroquímicos como potenciométricos, eraom sensores métricos y conductimétricos [10, 18].
Se pueden utilizar para convertir información química, concentración o actividad en señales
eléctricas en estado sólido. Combinación de perotip es de los transductores de polímero conjugado con
los que conducen al reconocimiento molecular selectivo es un paso muy importante en el camino hacia la obtención de
sensores químicos duraderos. Este amplio interés en la aplicación se debe principalmente a que su potencial muestra
propiedades de respuesta mejoradas y también a su sensibilidad a pequeñas perturbaciones, lo que representa grandes
ventajas en comparación con los polímeros inertes. Werre que se usaba solo para mejorar la mecánica.
fuerza de las membranas. Además de sus propiedades de unicidad y transporte de iones que conducen a las
ventajas mencionadas, los polímeros conductores pueden disfrutar de los beneficios de ser compatibles con
moléculas biológicas en soluciones acuosas neutras, ya que pueden usarse para unir biomoléculas a un
biosensor [18-22].
2. Sensores basados en polímeros conductores
Clasificaciones detalladas dividen "conductor polim s”er en varios tipos, incluyendo dopado
Polímeros conjugados y redox, electrolitos poliméricos compuestos poliméricos. Estos compuestos han demostrado
ser muy prometedores para el propósito de bin ug
diferentes sensores químicos [23-25]. Existen
varias razones por las que son adecuados como dtruacners en ISE de estado sólido. En primer lugar, son capaces de
formar un contacto óhmico con materiales de alta calidad de trabajo, como el carbono, el oro y el platino. En segundo
lugar, debido a la solubilidad de varios CP, pueden extraerse de las soluciones. En tercer lugar, tienen abilo itybte
materiales electroactivos de conductividad eléctrica y electrónica mixta, lo que les da el potencial

único de transducir señales iónicas en electrones.
La Figura 3 ilustra algunos monómeros de CP y compuestos de CP. limusados como transductores de ion a electrón en
construcción de todos los sistemas potenciométricos de estado sólido ss Los polímeros conductores se han utilizado en la
construcción de ISE de acuerdo con la aprobación general que han llevado al desarrollo de sólidos
electrodos selectivos de iones de contacto (SCISE), electrodos selectivos de iones andles-ipnigece (SPISE) y
electrodos selectivos de iones basados en polímeros conductores (Es). En los SCISE, el polímero
conductor se electropolimeriza en la superficie del electroinductor y luego se recubre con la membrana
selectiva de iones. La membrana selectiva determina tehcetisveitly, y el polímero conductor sólo actúa
como un transductor de ion a electrón del sensor. Por lo tanto, tanto el intercambio de iones como las
características redox de los polímeros conductores se combinan esencialmente con la selectividad de las
membranas selectivas de iones basadas en ionóforos. En SPIS
tEes, la membrana selectiva contiene conductores
polímero debido a la solubilidad y la consiguiente capacidad de secado de los polímeros conjugados en un disolvente
orgánico. En los dos ISE mencionados anteriormente, la punta cilzaesd PVC que contiene el ionóforo y iónico
los aditivos gobiernan el comportamiento de selectividad del cetrilodo y el polímero conductor es responsable
del transductor de ion a electrón. En los CPISE, la capa de conductiolímero está dopada con un ionóforo
adecuado que mejora la selectividad iónica del CP. la respuesta itsileredox tiene que ser suprimida. Por lo tanto, la
Sensores2008,8 2336
La sensibilidad redox limita el uso de CPISE en dtirm cesaciones. La explicación adicional sobre estos
Los diferentes tipos de ISE se discutirán a continuación.
Figura 3.Monómeros de CP y CP de uso común como inductores de iones a electrones en la construcción de
todos los sistemas potenciométricos de estado sólido. ss

H H
norte norte
norte norte
H H
poli(acetileno) poli(pirrol)
S S
NUEVA HAMPSHIRE NUEVA HAMPSHIRE NUEVA HAMPSHIRE S S
poli(anilina) poli(tiofeno)
O O O O
S S
S S
poliparafenileno
O O O O
poli(3,4-etilendioxitiofeno)
norte
H norte
policarbazol
H
norte
poliparafenileno vinileno
norte
S S S poliindol
CH3
sulfuro de poliparafenileno
norte
poli3-metiltiofeno
norte
NUEVA HAMPSHIRE
poliazuleno
O
NUEVA HAMPSHIRE2 NUEVA HAMPSHIRE2 NUEVA HAMPSHIRE2
OH
OH
NUEVA HAMPSHIRE2 NUEVA HAMPSHIRE2 NUEVA HAMPSHIRE2

norte
polidiaminonaftaleno
Poli 3-(1-pirroliletilamido)-2,2'-dihidroxi-1,1i'-nbaftaleno
Sensores2008,8 2337
2.1. Electrodo selectivo de iones de contacto sólido (SCISE)
Para construir un SCISE (Figura 4) el CP puede ser mejorolpeoclimatado sobre un conductor electrónico y
luego se recubre con la membrana selectiva de iones. Además de los electrodos preparados de esta manera, el
revestimiento selectivo de iones de PVC determina la densidad de iones, mientras que la película de CP actúa
como transductor de ion a electrodo. Bobackmiat al. han utilizado recientemente varios CP, como polyopleyr
(rPPy), poly (3-octiltiofeno, POT) y poli (3,4-etilendioxitiopeh, ePnEDOT) para la construcción de SCISE [9-11]. Por
la especial naturaleza y diseño del SsC,IS Estos dispositivos también se han miniaturizado para
producir microelectrodos selectivos de iones de estado sólido]. [26
Figura 4.diferentes tipos de ISaE basados en polímeros conductores ) ;conductor electrónico;

b) conductor electrónico con una alta función de trabajo (la función de trabajo es la energía mínima
necesaria para quitar un electrón de un punto sólido cercano al sólido en la escala macroscópica
fuera de la superficie sólida); cn) polímero de formación de conductos; d) membrana selectiva de
iones; e) membrana selectiva de iones que contiene uccotn polímero industrial; f) realizar
polímero dopado con ionóforos.
2.2. ISE de una sola pieza (SPISE)
Este enfoque utiliza la solubilidad y la consnetqd uiespersability, de polímeros conjugados en

solventes orgánicos tales como tetrahidrofurano (THF),cw h hisi a comúnmente utilizado como solvente para disolver
los componentes de la membrana durante la preparaciónlao ISE basados en PVC stficpized. Entonces, en caso de que el CP sea
también disuelto como un componente de membrana adicional t ecnatn ser integrado fsicamente dentro de la ion-
membrana selectiva, dando como resultado el llamado electrodo de inpgiece (SPISE) [27]. Sin embargo, la
presencia de la CP en la composición de la membrana define la selectividad del electrodo, lo que cambia
el papel de la CP de SCISE, donde tiene una función física, a SPISE (Figura 4), donde la CP también tiene
una función como membrana. yoop
no, swithich requiere una cuidadosa optimización
de esta especie en el enfoque posterior. no debería oe
ted que, no importa cuál de los dos anteriores-
se utilizan los enfoques mencionados, sigue siendo el PVC ipcliazsetd que contiene el ionóforo y los aditivos iónicos
que gobierna el electrodo de comportamiento de selectividad.
Por otro lado, dado que la vida útil de las membranas de PVC piclaizsetd se ve afectada por la lixiviación de los
componentes de la membrana del interior de la membrana. heple solución, se han hecho muchos esfuerzos
Sensores2008,8 2338
para lograr membranas libres de plastificantes y sitios de reconocimiento de iones covaylebnotul nd, en cuyo caso los CP también
ofrecen posibilidades únicas.
2.3. ISE basado en polímeros conductores (CPISE)
Se sabe que los polímeros conductores (p. ej., PPY) poseen respuestas iónicas/redox seleccionadas, que
introduce algunas consideraciones, en caso de que se construya un ISE con una matriz polimérica CP o, en otras
palabras, un ISE basado en polímero conductor (CPIS enE
cl)u, ding el hecho de que la selectividad iónica de la
La CP debe potenciarse mientras se suprime su respuesta redox. Esto se puede lograr mediante el dopaje de la
CP con ligandos que forman complejos con metales, el n cuya isoelectividad depende del metal-
ligando complejante utilizado [28]. Aunque la resistencia redox limita el uso de CPISE en mediciones
directas, tales ISE se han utilizado con éxito como electrodos indicadores tenciométricos en titulaciones
no clásicas [29]. Por ejemplo en el coafse los electrodos de PPy, la aplicabilidad del ISCEPin
titulaciones se demostró mediante la determinación de2F+C agua mineral [30].
En otro intento de construir un CPISE, se incorporaron valinomyacnind un anión lipofílico en POT sin dopar
para construir+ISE selectivos al disolver los ingredientes en forma de lorcohform y moldear la membrana CPISE
[31], lo que da como resultado un polímero negro semiconductor con una respuesta redox reducida (en
comparación con PPy) debido a la baja transmisión electrónica del POT no dopado y la alta+-K selectividad de la
valinomicina. Esta es una indicación que la selectividad de las membranas basadas en CP puede ser
mejorado en gran medida por la adición de sitios iónicos ionofarnizados adecuados [31]. POT también se ha utilizado, de manera
–
similar, para preparar C sensores deslizantes que utilizan cloruro de tridodecilmetilamonioM (TADCl) [32]. California2+-
También se han construido CPISE selectivos a través de adición directa de un ionóforo neutro (ETH
1001) al PANI soluble [33] o simplemente usando2+-selectividad de los dopantes de ácido fosfórico,
incorporados a la membrana [34,35]. En la mezcla, los dopantes de ácido fosfórico son ácido bis(2-
etilhexil)fosfórico [34] o bis[4-(1,1,3,3-tetratamiento) ácido hilbutil)fenil]fosfórico (DTMBP-P 4H
O)
[35] se utilizaron como ácido protonador. Algunos polímeros en formación pueden volverse solubles
tratándolos con ácidos orgánicos funcionalizados, p. ej., ácidos sulfúricos y organofosforados [35], que los
hacen al mismo tiempo conductores eléctricos y eléctricos.
ubble La tabla 1 muestra las caracterizaciones de los
la mayoría de los electrodos de selección de iones basados en polímeros conductores informados.
Tabla 1.Las caracterizaciones de varios ISE basados en polímeros de coco y polímeros notificados.
Lineal dinámico Detección

Pendiente
iones Polímero conductor Rango Límite Árbitro
(mV década-1)
(METRO) (METRO)
H+-1 polimerización electroquímica de orto -pH 2-11 Nuevo Méjico 63.8 36

metoxianilina y orto-metilanilina
H+-2 película de poli(1-aminoantraceno) pH 1-12 1.0×- 1210 52.5 37
- 12
H+-3 cobaltabis(dicarbollida) [3,3'-Co(1,2- C2 pH 3-12 1.0×10 50 38
B9H11)](-)-polipirrol dopado (PPy)
H+-4 polianilina y su derivado sustituido mi
s pH
92 1×10-9 62,4 ±0,9 39
Sensores2008,8 2339
Tabla 1.continuación
Lineal dinámico Detección Pendiente

iones Polímero conductor Árbitro
Rango (M) Límite (M) (mV década-1)
H+-5 polianilina (PANI) pH 2-9 1×1-90 52.7 40
H+-6 polipirrol con el anión dopante pH 2-9 1×10-9 59.8 41
B9H11)2C
bis(dicarbollida) de cobalto [3,3'-Co(1,2- ](-)
H+-7 polipirrol (P-Py) 1-60-3 Nuevo Méjico 45.5 42
H+-8 polipirrol Nuevo Méjico Nuevo Méjico 58 43
H+-9 películas ultrafinas de poli(anilina) pH 3-9 1.0×1- 90 55-59 44
-
N / A+ polipirrol (PPy), dopado con NaBF4 1
5-010-1 3.0×10-5 59.2 45
k+-1 polipirrol 10- 7-10-1 10-7.4 65,9 46
k+-2 poli(3-octiltiofeno) y valinomicina -5 1-010-1 5×10-5 49 47
k+-3 polipirrol 10- 5- 10-1 1.0×10-5 53.5 48
k+-4 polianilina (PANI) 10
- 6-10-1 Nuevo Méjico 58.2 49
-
k+-5 poli(3,4-etilendioxitiofeno) 1
6-010-1 Nuevo Méjico - 50
-
k+-6 poli(3,4-etilendioxitiofeno) 1
5-010-1 10-5 56.4 51
k+-7 polipirrol dopado con 10-5-10-1 10-5 24.3 52
hexacianoferrato(II)/(II)
k+-8 polipirrol dopado con di(2-etilhexil) 10-6-10-1.5 1.0×10-6 - 53
sulfosuccinato
k+y poli(3-octiltiofeno) 1-60-10-1y 5.8×10-5y 58 y 54 54
cobre 10-7-10-1 6,8 × 10-5
-
magnesio2+ poli(3,4-etilendioxitiofeno) 15-010-1 1.0×10-5 29.1 y 28.6 55
y
California2+
California2+-1 polianilina funcionalizada con bis[4- 10-1a 10-4 8×10-7 27,8 ± 0,2 56
(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-
fosfato
- 11
California2+-2 polianilina y di(2-etilhexil)fosfato mi - 100-3 10-4 27,0 ± 0,4 57
- 10
California2+-3 a base de polipirrol 0.1-10 10-5 27.3 58
- 31
California2+-4 polianilina y di(2-etilhexil)fosfato mi - 100-1 5×10-3 28,6 ± 1,1 59
li+, poli(3-octiltiofeno) 1-40-10-1, 3×10-4 56.5, 60
California2+ 10-7-10-1 6×10-7y 30 y
y C-yo y 9×10-6 62.6
10-6-10-1
California2+ poli(3,4-etilendioxitiofeno) dopado con 10-9-10-1y 10 5×10-9y 48.8 61

y k+ poli(4-estirenosulfonato) -6-10-1 4,4 × 10-7
- 10
señor2+ polianilina/policarbonato 1×1 0a 1×10-9 Nuevo Méjico - 62
-
Pb2+o poli(3,4-etilendioxitiofeno) 15-010-2y 5.0×10-5y 29.9 y 63
California2+ 10-4-10-1 5.0×10-4 27.3
- 8.5-10-5
Pb2+-1 polipirrol 10 10-9 58.2 64
cobre2+-1 películas de poli(3,4-etilendioxitiofeno) 10-6-10-2 10-6 30 sesenta y cinco
dopadas con aniones hexacianoferrato

Sensores2008,8 2340
Lineal dinámico Detección Pendiente

iones Polímero conductor Árbitro
Rango (M) Límite (M) (mV década-1)
cobre2+-2 poli(3,4-etilendioxitiofeno) Nuevo Méjico Nuevo Méjico 59 66
(PEDOT) dopado con 2o
- (-arseno-
fenilazo)-1,8-dihidroxinaftaleno-3,6-
disulfónico sal sódica (Arsenazo -
1)
Agricultura+-1 poli(3,4-etilendioxitiofeno) 10-5-10-1 5×10-5 56 67
(PEDOT)
Agricultura+-2 poli(3-octiltiofeno) (POT) 10-4-10-1 10-5.5 49 68
Agricultura+-3 poli(3,4-etilendioxitiofeno) -
1
4-010-1
10-5.3 60.7 69
Agricultura+-4 poli(3,4-etilendioxitiofeno) dop con mi
d10-5-10-1 1.0×10-5 40,5±1,6 70
hexabromocarborano de plata
Agricultura+-5 poli(3,4-etilendioxitiofeno) y polipirrol 10-5-10-1 10-5.1 55.7 71
dopado con calixarenos sulfonados
zinc2+y tetrafenilborato (TPB) polipirrol dopado 10-5.6-10-1 10-6 58 72

k+ con iones
Hg2+ polipirrolel/ácido poliantimónico 1-50-10-1 5.0×10-5 29.6 73
CO32- [poli(1-hexil-3,4-dimetil-2,5- 1×10-4a 1×10-1 2.6×10-4 - 29,5 74
pirrolileno)
NO3- -1 dopaje de polipirrol 5.0×1-50-0.50 2×10- 5 - 56 ±1 75
S2- poli(3-metiltiofeno) y poli- 5.0×10-8-1.0×10-3 2.0×10-9 - 35,7 76
(dibenzo-18-corona-6)
F-, modificación de polianilina 1-03-10-1 Nuevo Méjico - 45 y -39 77
-
H2correos4
cl--1 poli(3-octiltiofeno) y cloruro de 10-4-10-1 5.0 × 10-5 - 58 78

tridodecilmetilamonio
cl--2 poli(3-octiltiofeno) (POT) 1- 40-10-1 5.0×10-4 - 55,1 79
cl--3 capas de poli(pirrol) dopadas con cloruro e2×10-5-2×10-3y Nuevo Méjico - 58,1 y -33,1 80
(PPyCl) 10-5- 2×10-3
cl--4 polipirrol 10- 7-1 4×10-7 - 55,9 81
cl--5 polipirrol 10- 4-1 1.4×10-4 - 49,8 82
cl--6 poli(3,4-etilendioxitiofeno) 10-4-1 7×10-5 - 44,4 83
(PEDOT)
hermano- copolímero de poli(metiltiofeno- 10-4-10-1 6×10-5 - 50 84
metilpirrol)
yo-- 1 polímero conductor de poli(3- 1×10-7-5 × 10-1 1×10-8 - 85
metiltiofeno)
-
dodecilo polipirrol dopado con dodecilsulfato 1
5-07×10-3 5×10-6 - 57,5 86
sulfato
Una breve descripción de los sensores potenciométricos asilsaitm ing polímeros conductores se presenta. Ahí
hay varios informes de sensores selectivos de iones que contienen polímeros conductores secundarios que incluyen alrededor de nueve informes
Sensores2008,8 2341
acerca de h+sensores que incluyen diferentes polímeros conductores dopados con diferentes agentes [36-44].
Hutchins y sus colegas reportaron en 1993 un pH alterado a un rango dinámico lineal de-1 11 0 a 10-2METRO
+
concentración de H . un li+ensayo fue informado por BobacmiktaAlabama. en 1994 usando un sensor potenciométrico
+
que incluía un conductor poli (3-octiltiophep no
el)ymer, que también fue investigado con2C y
cl-[60]. Hay un solo informe de+Nsaensor de Cadogaminortet al. en 1992, donde se informó que el límite de
detección de iones de sodio era 3 × 0 [45]. ocho k+Los sensores selectivos se desarrollaron durante 1999-
- 51M
0 , informado por Pawlowskmiit al. en 2006 [46-53].

2007, entre los cuales el mejor límite de detección wa-s7.41M
En el mismo año Paczosa-BamiatrAlabama.obtuvo una pendiente de 29,1 para la calibración frente a un
polímero conductor sensible al Mg dopado con ATP [55v].eOra trienio (2003-2006) siete 2+ California
Se informaron sensores de iones basados en diferentes polímeros conductores [56-62]. El copolímero MMA/DMA
se incorporó como polímero conductor en un 2+Csa sensor sensible de Suttert al. en 2004. El
Se determinó que el límite de detección era-91.30M. Un sensor para iones de estroncio que incluía pm oleyras de
2+tu
la polianilina con policarbonato se fabricó en 020 [64]. En 2006 y 2007 dos sensores
electroquímicos C basados en un cong común Dupco lymer fueron reportados mientras el dopaje
estaño
los agentes no eran los mismos [65, 66]. Las películas de poli(3,4-eteydlieonxitiofeno) dopadas con aniones de
hexacianoferrato fueron una combinación utilizada como sensor selectivo de conductividad eléctrica para Cu(II). Cinco
dli[s6h7e-70]; tres de ellos fueron en 1995, en
artículos sobre Ag+se publicaron sensores basados en polímeros conductores
que Vazques y colaboradores hicieron un sensor dete1c0t-i5norte.3gM de Ag+. Kany otros. en 2004 desarrolló un
novedoso electrodo de membrana selectivo de iones para aosfsaHyg(II) que alcanza un límite de detección de
5×-150M. Se utilizó una combinación de polipirrol/ácido poliantimónico [73]. pandetyAlabama. en 2002
desarrolló un sensor basado en polipirrol para poder determinar iones Zn en el rango lineal de 10-1a 10-5.6[72].
Los iones de plomo se determinaron en un caso en ,20 en07
que kissiely otros. informó un
rango dinámico lineal de 1 - 20 a 10-5M para una curva de calibración con una pendiente de 29,9 P iones de fobr [63].
Algunos aniones también se han estado investigando en sensores electroquímicos basados en polímeros
-
conductores durante la última década. El primer halogFe ) nw(determinado junto con2PH4con un
sensor de polianilina modificada de ShiskanomivtmiAlabama. en 2005 [77]. Seis publicaciones han sondeado chdlo eri
sensores de iones durante 1999 a 2004 [78-83]. Michals logró el límite de mejor fijación.mi ka
t al. en
2003. Obtuvieron un límite de detección de 4× 0 utilizando un polipirrol como polímero conductor.
- 71M
Otro halógeno (B-)r fue investigado una vez en 1997 por WaminortetgramoAlabama. logrando un límite de
n /otro
detección de 6×10-5M para hermano-[84]. En 1994 Galay otros. informó un sensor selectivo de yoduro y theaw
A
informe sobre un sensor de yoduro en 1999 por WmiotsiAlabama. en el que yo-se determinó hasta 5 ×-1 40
M [85,86].
Un electrodo selectivo de sulfuro potenciométrico bao senddos polímeros conductores diferentes con una fina
METRO
rendimiento fue desarrollado por AmitttaAlabama. El límite de detección de su electrodo propuesto daesw8×10 de
-7
-
iones de sulfuro [76]. Hutchinmi st al. también investigó una N3O electrodo selectivo en 1995 [75]. el lineal
el rango dinámico del último informe fue 8.0-×51to0 2.5×10-2M de NO3- . En 2002 Cancióny otros. informó un
CO32-sensor que incorpora poli(1-hexil-3,4-dimetil--2p,y5rrolylene) como polímero conductor [74].
Otro compuesto orgánico, el dodecilsulfato (DDS), extraído mediante un sensor basado en un polímero
conductor en el que se investigó el límite de detección hasta 5 × 1-60M de DDS [86].
Sensores2008,8 2342
3. ISE basados en PVC de polímero no conductor
Los electrodos con sitios cargados móviles, ilusintrgationóforos (orgánicos o inorgánicos) compuestos
que se unen a cationes y aniones, son muestras biológicas y ambientales ampliamente complejas [6]. Hoy
en día, el mecanismo de respuesta de estos troedlecs ha sido ampliamente investigado [7], revelando que
el interés científico debe ser mayor. r aliado concentrado en la investigación y thegdnesi
de nuevos ionóforos [3].
De esta manera, la fabricación de cetrodos altamente selectivos de iones (ISE) se vuelve factible [4,5]. La
publicación reciente de varios estudios de revisión [3-7] con referencia a los ISE delinea su gran importancia. Este
campo relativamente moderno ha estado sujeto a investigación tenesxiva en el período 1999-2007 cuando
más de 100 ISE solo emplean Schiff basesonaospihore [5].
3.1. Componentes de la membrana ISE
Cada ISE de membrana polimérica comprende cuatro basm componentes del icp:
1. La matriz polimérica
2. El ionóforo (reconocimiento activo de membrana)
3. El solvente de membrana (plastificante)
4. Aditivos iónicos
La naturaleza y las características del ISE se consideran definidas por la naturaleza y la cantidad de cada
componente. En lo que respecta a la membrana polimérica, separa la solución de prueba del compartimento
interior, que contiene el hijo de iones objetivo. lut[i4].
3.1.1. La matriz polimérica
Inicialmente, para construir la membrana líquida ISE, los materiales de opuosr se empaparon en una solución de
un líquido orgánico viscoso, no volátil e inmiscible en agua que contenía el ionóforo disuelto. Recientemente, los
polímeros se han utilizado como membranas homogéneas. Para la preparación de una membrana de detección, una
composición típica es la siguiente: 33 (w
%/p) PVC como matriz polimérica, 66%
plastificante para la homogeneización de la matriz y 1% de noipóforo. En cuanto a las primeras membranas ISE
poliméricas, su fabricación involucraba un portador de iones neutros de valinomycsinthae en caucho de
silicona o PVC sin la adición de isn de sitio iónico lipofílico. tales membranas poliméricas, el polímero podría
proporcionar las propiedades físicas requeridas (egtiecliatys y estabilidad mecánica). Cabe señalar que estos
ISE exhibieron una respuesta Nernstiana, ahora toi la posible presencia de impurezas iónicas en el
PVC usado, así como en presencia de otros componentes del raeno. Además, las membranas con
ningún sitio iónico no respondió a la concentración de iones objetivo, ya que incorporan ingredientes de membrana
casi completamente puros [7].
Además del PVC, también se pueden emplear otros polímeros. sí fabricación de membranas. La idoneidad de
el polímero que se empleará en una membrana de detección (donde se muestra la solubilidad requerida) se
define por la temperatura de transición vítrea gramo)
(del polímero (Tg es la temperatura a la que se
sólido amorfo, como vidrio o un polímero, bescobm ritetle al enfriarse o soft al calentarse). los T gramo
Sensores2008,8 2343
El valor debe estar por debajo de la temperatura ambiente. En consecuencia, las membranas diseñadas son lo
suficientemente fluidas en las condiciones ambientales, permiten la difusión de los componentes de la membrana,
presentan conductividades iónicas razonables y se thleuystrilate las propiedades mecánicas adecuadas para ser
manejado por los procesos de rutina. Si la polimerasa caracterizada por altogramoValores T (p. ej., elgramoTvalor de
el PVC de alto peso molecular es de 80 °C), será necesario el uso de pesticidas. Por el contrario, i los
polímeros se caracterizan por una baja gramoValores, como poliuretanos blandos con un bajo contenido de
unidades cristalinas, caucho de silicona, polivinilideno ch
eloride) y polisiloxanos, el uso de plastircsizise
no es obligatorio. De esta forma, se evita el riesgo de lixiviación placsiztier. Sin embargo, cuando no se
incorpora plastificante en la membrana, thnesie modificación de la oletividad variando la plastiecriz
ya no es una alternativa.
Se han examinado diferentes tipos de polímeros para la preparación de membranas. La mayoría de
los exámenes se centraron en el derivado del PVC. ve
ish 1,8 % grupos carboxilato. El respectivo
Dispositivos de detección, basados en varios conductores neutros, de características similares a los de PtV. élC
matrices. La razón es que los grupos COOH rem principalmente no disociada. El PVC aminado o
los polímeros relacionados son al menos parcialmente protonu ap
teodn contacto con las muestras acuosas, habiendo sido
utilizado para fabricar el llamado ionóforo-fre+mi - Electrodos selectivos de membrana líquida. el neutral-
N basado en portador+Los ISE a-selectivos con una matriz de cloruro de vinilo-alcohoclopolímero de vinilo (OH-PVC)
ilustraron una asimetría reducida inducida por proteínas etsff.ec
La biocompatibilidad de la membrana ISE es de vital imp taonrce con respecto a las aplicaciones clínicas.
Para las mediciones in vitro, la proteína depositada en las superficies de la membrana provoca asimetrías e
inestabilidades en la membrana [6]. Entonces, se requiere una libración frecuente y personal calificado. En
cambio, en elen vivomedidas, se debe prestar atención a la ocn oe
mnpts lixiviación como pueden
tienen propiedades inflamatorias, tóxicas y/o trombogénicas. Los poliuretanos pueden disminuir la
respuesta inflamatoria y mostrar excelentes propiedades adhesivas. Una forma de mejorar su
coly(óxido de etileno) a la superficie del
biocompatibilidad es unir covalentemente a los hidrofilos.
membranas de poliuretano. Con respecto a la floración dpcatibility, su mejora es posible por
unión covalente de heparina a la membrana se u.rfP
se suelen utilizar matrices poliméricas autocurables
para el desarrollo de fotolitografía btayndsard de electrodos miniaturizados, aplicada a la tecnología
microelectrónica. Tales matrices, que prueban la idoneidad de la membrana ISE, son los acrilatos y
los metacrilatos, las siloxaenseínas metacriladas, los epoxiacrilatos, el poliestireno y los acrilatos de
oligómeros de uretano. En cuanto a ellos tuin
electrodos rizados, se recomienda
unir covalentemente todos los componentes de la membrana l el ionóforo. A la matriz polimérica, no
, comedor
sólo los ionóforos cargados, pero también los no cargados, se han unido perfectamente, aparentemente sin pérdida
esencial en el rendimiento del electrodo [7].
3.1.2. El ionóforo (reconocimiento activo de membrana)
El ionóforo o el portador de iones es el más vcitoam l componente en un sensor de membrana polimérica en

términos de selectividad y selectividad. El reconocimiento activo de membrana del ionóforo puede ser un
intercambiador de iones o un compuesto macrocíclico neutro [3hdimensiones del tamaño de una molécula y contiene
].aIst
cavidades o semi-cavidad para rodear el objetivo .ioTnhse unión entre el ionóforo y el objetivo
Sensores2008,8 2344
ion es el fenómeno a nivel molecular, detectado b OJO. Por lo tanto, las diversas selectividades de ISE
hacia los otros iones se considera que derivan de la diferencia en las fuerzas de unión entre el ionóforo
seleccionado, para ser utilizado en el sensor, y diferentes iones. La función ISE implica la transferencia de
los iones acuosos a un medio orgánico. FM
el ISE, que suele ser el PVC plastificado
(como se discutirá más adelante). En realidad, los iones transfundidos interactúan con los componentes de la membrana.
En el caso de que el ionóforo incorporado sea una especie que cambie de forma simple (p. ej., un aditivo iónico lipofílico),
el proceso de transferencia de iones del aqu sepohuase en la membrana polimérica del sensor
será controlado por la lipofilia de la exa chiones enlazados, como un equilibrio de transferencia de fase mi. T
comportamiento de selectividad de un Iw basado en un intercambiador de iones ShEe,re el ionóforo no tiene ningún químico
habilidades de reconocimiento, sin duda refleja la reivla et lipofilicidades de los iones estudiados. En otros sentidos,
una mayor lipofilia de iones da como resultado una mayor respuesta de respuesta hacia el ion. Después de una serie de
series realizadas con ISE de intercambio iónico y ensayos de extracción de líquido líquido, se concluyó un patrón de
selectividad dependiente de la lipofilia. Este patrón, sin embargo, es válido sólo cuando la respuesta es función de la
lipofilicidad del ión. Para los cationes, el patrón correspondiente es:
4>
cs+> Agricultura+> k+> NH + na+> li+> Ca2+> Pb2+> Cu2+
En paralelo, el patrón respectivo para el aniiosnass sigue:
Cl O4-> SCN >− yo−> salicilato > NO-3> hermano−> NO2- > CL−> HSO- 3> acetato > S24O−> HPO42 −
Estos patrones se conocen como Hofmeister se8r7 es decir,[s. OPor otra parte, la incorporación de un
ionóforo de unión selectiva en el ion-sensim ngembrane reduce la energía libre total para el
transferencia de los iones unidos al ionóforo a la organicasa en comparación con la de los iones simplemente
acuosos. Cuando el ionóforo se une a un hierro, su influencia en el equilibrio de transferencia de fase iónica es
mayor. La formación compleja constta(KF) de un ionóforo y uno o más de los iones es lo suficientemente
fuerte, se espera una diferencia en la selectividad observada/calculada para el sensor basado en ionóforo, en
comparación con las lipocapituliseries representadas anteriormente. Asimismo, si los complejos ionóforo-ion
son más fuertes, un greatefrerd esifce se espera en la magnitud de la
coeficientes de selectividad versus lipophiliciteyrsies [4,7].
3.1.3. El disolvente de membrana (plastificante)
Los aditivos que aumentan la plasticidad o la filtración del material al que se añaden se denominan plastificantes.
Normalmente, la composición de las membranas poliméricas solventes, utilizadas en los dispositivos ionelectivos, es
de aproximadamente 30-33% (p/p) de PVC y -66% 0 de un solvente de membrana. tal
La composición exhibe propiedades físicas óptimas, sufriendo movilidades relativamente altas para sus
constituyentes. El solvente de la membrana tiene que ser compatible con el polímero (es decir, tener
propiedades plastificantes), para dar una homogeneidad. fase gánica. Además, puede afectar la
comportamiento de selectividad. Por el contrario, la selectividad de los ISE basados en portadores se ve significativamente
afectada por el disolvente de membrana. Por ejemplo, un plástico zearreglo de la polaor-NPOE o nitrobenceno
(NB) al dibutilftalato apolar (DBP) reducido d M2+-selectividad del ISE con el ionóforo
2,3,8,9-tetraazaciclododeca-1,3,7,9-tetraeno. eso nfhluisence se puede atribuir al plastificante rpitoyl,a
Sensores2008,8 2345
que se puede estimar a partir de la interacción de c especie arged con un continuo de la dada
constante dieléctrica (modelo Born) [7].
No obstante, la selección del plastificante se realiza ineldina con su compatibilidad con el ionóforo
(razones de solubilidad), así como la aprobación final de ISE. Los nombres/abreviaturas del mcosm t lunes
Los plastificantes empleados en la fabricación de ISE son: acetato de bencilo (BA) [88] b, is-(1-
butilpentil) adipato (BBPA) [89], bis (2-etilhexilo) aa dtip
e (DOA) [90], ftalato de bis(2-etilhexilo)
(ftalato de dioctilo, DOP) [91], bis(2-etilhexil)bsaecato (BEHS) [92], bisnorte sebacato de s-(octilo) (DOS)
[93], éter bibencílico (DBE) [94], ftalato de dibutilo (D
sBP) [95], sebacato de dibutilo (DBS) [93], didecil
ftalato (DDP) [96], 2-nitrofenil fenil etho e-rN(PPE) [98],o-nitrofenil octil étero(-NPOE)
[99,100] y tresnorte--fosfato de butilo (TBP) [101].
3.1.4. ISE de membrana de polímero sin plastificantes
El PVC se ha utilizado como matriz polimérica para mtohraen 30 años [7], a pesar de que hay
muchos inconvenientes relacionados con su uso. Plasticliezaekrage es uno de ellos. La vida útil reducida del sensor, las
respuestas inestables y la perturbación de la muestra son factores que impiden la exudación del plastificante de las
membranas de detección. Además, la disminución de la plastificación puede reducir la solubilidad del ionóforo y el
intercambiador de iones dentro de la membrana, lo que conduce a una reducción de la sensibilidad y la selectividad
ásperas. Una desventaja habitual del PVC plastificado observado en los transistores de efecto de campo selectivo de iones
(ISFET) es su mala adhesión a los protectores de óxido de la puerta, lo que da como resultado una vida útil más corta del
dispositivo sensor [7].
3.1.5. Aditivos iónicos
La permselectividad de las membranas ISE es un pqrueisreite para lograr una respuesta teórica. La
permselectividad asegura que ninguna cantidad significativa de los contraiones pueda entrar en la fase de
membrana. Para lograr esta llamada exclusiiothn Donnan tw los portadores eléctricamente neutros, el contador
iones (sitios iónicos) confinados a la membrana musp t rbeesent. A pesar de que el neutral-ca-rrier
Las membranas basadas en ISE podrían funcionar correctamente, incluso cuando contienen solo una cantidad muy
pequeña de sitios iónicos, la adición de un ion lipofílico es ventajosa por varias otras razones. La disminución de la
interferencia del acnio, observada en los aniones presencliepoopfílicos (p. ej., tiocianato), es la razón básica para la
adición de un borato de tetrafenilo a la membrana de un electrodo selectivo de cationes. Simultáneamente, la
resistencia eléctrica de themm breane está disminuida, lo cual es especialmente importante
en microelectrodos. Los aditivos iónicos son generadores de iones, que a su vez inducen una respuesta
selectiva si no hay ionóforo o si el ionóforo es insuficiente.
nt está presente. Se vuelve bastante obvio el teatro.
la concentración debe ajustarse cuidadosamente [7].
Las sales más importantes utilizadas como ade lipofílico tetrak de potasio dsitivarepagsborato de is-c(clorofenilo)
(KTPClPB) [102,103], tetrakis-[3,5-bis(1,,13,,13,3-hexafluoro-2-metoxi-2-propil)fenil] borato de sodio
(NaHFPB) [104], tetrafenilborato de sodio (PAGS NB) [105], tetraquis(4-fluorofenil)borato
(cesibor) [106], tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyhl)epnyl]borate (TFPB) [98] como aditivo catiónico y
Sensores2008,8 2346
bromuro de hexadecilpiridinio (HDPB) [107], hexadetrcim bromuro de iletilamonio (HTAB) [107],

cloruro de trioctilmetilamonio (TOMACl) [108] aditivo asniaónico.
Cierta- mente se emplearon una variedad de derivados de borato de tetrafenilo como aditivos aniónicos.
Su desventaja es que su estabilidad química isitlei d, especialmente en presencia de ácidos, oxisdantd
+
luz. La descomposición de estos compuestos isibauttterd al H ataque de iones sobre el fenilo
sustituyentes La introducción de electrones con sustituyentes dirnagw puede aumentar la estabilidad. Los aditivos
aniónicos disponibles son el ácido oleico de sodio ([95] y el tetrak de potasio).pags es-[clorofenil]-
borato (KTpClPB) [103], debido a su química y lipofilicidad. Ganjalmi it al. reportado
el uso del primer ácido graso (por ejemplo, ácido oleico a)s, un aditivo lipofílico apropiado, para inducir
Permselectividad a algunos treoldeecs selectivos de membrana de PVC. Se considera que los aditivos catiónicos
adecuados son las sales lipofílicas de tetraalquilamonio, bromuro de hexadeciltrimetilamonio de litkhee (HTAB) [107].
Los contraiones hidrofílicos de estos lipo ilipchadditives se intercambian con el ionesn primario a
tan pronto como se acondicione el ISE en los respectivos tiempos.
Para evitar la fuga de sitios iónicos, puede ser de interés su unión covalente a la matriz polimérica (por
ejemplo, en PVC sulfonado). Sin embargo, debería ser yonn
etdio que el polímero podría mostrar una modificación
comportamiento de selectividad, debido a la interacción directa del grupo sulfonato con los cationes [4,7].
3.2. Sensores de membrana de polímero no conductor para el ion de hidrógeno y los cationes del primer grupo
principal
Los ligandos macrocíclicos pueden formar andle selectivo sta

co
bcompleja con los iones metálicos de compatibles
dimensiones [94] y puede aplicarse potencialmente a la separación y determinación [110-112]. Por estas
razones, el interés continuo se ha centrado en el diseño y síntesis de nuevos macrociclos funcionalizados
para aplicaciones específicas. Electrodos selectivos de iones (ISE) a base de arroz polimérico, que son
selectivos hacia el álcali y el alcalino. ae
Los iones metálicos como sodio, potasio y
litio, han sido objeto de numerosos estudios ].s [7
Los detectores potenciométricos basados en ISE también se consideran adecuados para esta determinación, ya
que ofrecen ventajas como alta selectividad, istie vinty, buena precisión, sencillez, portabilidad, on-
análisis destructivo, capacidad de monitorear la iontividad sin una preparación extensa de la muestra y bajo
costo. Debido a la importancia de desarrollar noenw opihores en la construcción de membrana líquida
ISE, muchas macromoléculas cíclicas y acíclicas se han introducido como ionofo.resolución
+
Un gran número de H - Los ISE, basados en diferentes ionóforos, tienen cerveza odio
nct ed, durante el pasado
década. También exhiben excelente selectivitiw eh
s,ich son absolutamente comparables con, o en algunos
casos, son incluso mejores que los de la glastsroedlesc. Los nombres de algunos de los ionóforos que
amenazan que usamos en estos sensores son 4,5-dibromofluorescetaindeocylester (ETH 7075) [113],
alquildibencilamina [114], porfirina [115], 1,1(-bis(11-mercaptounde)cyfel rrocene [116], amina terciaria que
contiene diferentes cadenas de alquilo [117],N,N,N,N-tetrabenciletanodiamina [118pags]-,Tercio
ein(TDDA) [121,122],
-butilcalix[4]areno-oxacorona-4 [119],N,N'-dialquilbenciletilendiamina [120], tridodecilam
alquildibencilaminas [123] y tribencilamina [1 ].24
Durante la última década, hubo cuatro reportLsi+enelectrodos selectivos de iones basados en NASICON-
cerámica tipo, 16-corona-4 derivados, y 1,10n-p ah derivados de la trolina [125-128], cuatro informes sobre
nordeste
Sensores2008,8 2347
N / A+basado en calix[4]areno triésteres, cetilpiridiniuim tro

- par de iones nprusiato, dibenzopiridino-18-
+
crown-6 y silacrown ether [129-132], más de 1 informes sobre K a base de rifamicina, benzo-15-
corona-5, gamma-ciclodextrina, benzo-15-corona-5 fo róforo,
luion dibenzo-18-corona-6, 5-
ácido dicarboxílico, decil-18-corona-6, 4-acryloylam transmisión
idenzo-15-corona-5,
exterior derivado de bis(15-corona-5 éter)
del ácido xanteno-4,5-dicarboxílico, 2,2(-bis[31 , 45--(corona-5-)-2-nitrofenilcarbamoximetil]
tetradecano, estireno/4(-vinilbenzo-24-corona-8) clyom o valinomicina, bis(éter corona) ionóforo
Educación física
que contiene dos fracciones de benzo-15-corona-5 y cids-atrnans-bis(éter de corona) [133-145], para+Rb

hubo un informe que se basa en crown etih co
rsrporando antraquinona, benzoquinona y
nordeste
1,4-dimetoxibeceno [146] y 11 informes sobre+C electrodos selectivos de iones basados en el borde superior
calix[4]corona, calix[4]areno dibenzocorona etep r,olpi hílico calix[6]areno tetraéster derivados, pnyero
compuesto, calix[6]arenas con puente cuádruple, bisxc[4a]la i rena-25,25',27.27'-bis(1,3-dioxipropano)-
bis(5,11,17,23pags--Tercio-tetrabutilcalix[4]areno-26,28-diol), calix[4]arenoderivado [25-(3-
bromoproploxi)-5,11,-17,23-tetra-kitsmi(rt-butil)-26,27,28-tris(1-propiloxi)calix[4]areno],
olpi(tetrafluoroetileno-co-etileno-co-acetato de vinilo), 1,3-alteternatiacalix[4]biscorona-6,6 , Cs-12-
S.S
molibdofosfato, sodio tetrakis-[3,5-bis(trifluorome)tp
ylenil] borato [147-157].
Figura 5.El diagrama estadístico de los potenciómetros informados. c basado en sensores de membrana
sobre polímeros conductores y no conductores para álcalis.

El número de sensores informados 1997-2007
dieciséis
14
12
10
0
H+ li+ Na+ K+ Rb+ CS+
polímero no conductor
polímero conductor
El diagrama estadístico de los potenciorim reportados c em

sensores de membrana basados en conductores y
Se muestra un polímero no conductor para cationes alcalinos. nnFigura 5.
La Tabla 2 muestra la caracterización de los mejores sensores selectivos de cationes alcalinos tripolares basados en
polímero no conductor.
Sensores2008,8 2348
Tabla 2.Caracterización de varios sensores de tensión de iones informados basados en polímeros no

conductores para cationes alcalinos.
Pendiente Rango lineal Interferencia más importante

Catión ionóforo Árbitro.
(mV década-1) (METRO) iones (log Ksel> -2)
li+-1 derivados lipofílicos de la corona-4 58 1- 40-10-1 4
N / A+, k+,NUEVA HAMPSHIRE+ 125
li+-2 Derivados de 1,10-fenantrolina 58.7 - 4-1100-1 N / A+, k+ 128
N / A+ 1-metil-1-vinil-14-corona-5 55,0 3.16×-16-0 k+ 132
1.0×10-1
k+ copolímero de estireno/4(-vinil-benzo-24- 58 1.0×10-6-1.0× - 140
corona-8) 10-1
Rb+ éteres corona que incorporan 54.7 1.0×10- 5- Li+
4+
N / A+,K+,mg2+,NUEVA HAMPSHIRE 145
antraquinona, benzoquinona y 1,4 - 1.0×10-1
dimetoxibeceno
cs+ derivado de calix[4]areno [25-(3- 58 1.0×10-6-1.0× - 153
bromoproploxi)-5,11,-17,23- 10-1
tetrakis(tertbutil)-26,27,28-tris(1-
propiloxi) calix[4]areno]
Algunos de los ionóforos anteriores utilizados en la construcción de ISE de polímeros no conductores para los cationes del primer
grupo principal se muestran en la Figura 6.
Figura 6.Estructuras de algunos ionóforos utilizados en la construcción de sensores de membrana selectivos para
algunos de los cationes del primer grupo principal
H CH3
norte
O O O O
H H
CH 3
O O O O
H CH3
li+(Referencia 127) N / A+(Referencia 131)
O O
O O
O
O
O NUEVA HAMPSHIRE hn O
O
O
O O
NHR
k+(Referencia 145)
Sensores2008,8 2349
3.3. Sensores de membrana de Molymer no conductores para los cationes del segundo grupo principal
Durante la última década, hubo nueve reportB posicionamiento

2+n electrodos
web selectivos de iones, en su mayoría basados en
benzo-9-corona-3 y sus derivados [102, 158-16th 5r],ee informes sobre M2gramo+ basado en el sintético
portador neutral ETHT 5504, araldita circonio (IVe) lesnomolibdato y benzo-15-corona-5 [166-168],
+
más de ocho informes sobre2C a base de polianilina funcionalizada con bis[4-(,13,,13-tetra-
metilbutil)fenil]fosfato, bilirrubina (1,3,6,7tr-atemetil-4,5-dicarboxietil-2,8-divinil-[b13]-
dihidrobilenona, dibenzo-18-corona-6, [2-(2- hidroh xyepnyl)imino]-1,2-difeniletanona, ETH 1001
y ETH 129, dimetil 1-(4-nitrobenzoil)-8-oxo-2d,i8h-hidro-1H-pirazolo[5,1-a]isoindol-2,3-
dicarboxilato, x-furil dioxima [99, 169- 175], para2S+ había ocho informes basados en lipophilic
diamidas que contienen anillos de piridina, dibenzo-24-cnro-8w y 4t-ert-butilcalix[8]areno, 5,11,17,23,
29,35-hexakis-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-37,38,309,4,41,42-hexakis(carboximetoxi)-calix[ 6] areno,
5,7,12,14-di-benzo-2,3,9,10-tetraoxa-1,4,8,11-ateztaraciclotetradecano, 1,10-diaza-5,6-benzo-4,7-dioxaciclohexa-
decano-2,9-diona [174-181] y threrepeorts en B2a+electrodos selectivos de iones [182-184]. El diagrama
estadístico de los sensores de membrana ptoiotemnétricos informados basados en polímeros conductores y
no conductores para cationes alcalinos se muestra en la Figura 7.
Figura 7.El diagrama estadístico de los potenciómetros informados. c sensores de membrana basados en
Polímero conductor y no conductor para cationes alcalinotercios.

12
10
0
Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+
a base de polímero no conductor
a base de polímeros conductores
La Tabla 3 muestra la caracterización y las propiedades de estos sensores de membrana de cationes alcalinos.
Sensores2008,8 2350
Tabla 3.Caracterización de una serie de sensores iónicos stievlec basados en polímeros no

conductores para cationes alcalinotérreos.
Catión ionóforo Pendiente Rango lineal Interferencia más importante Árbitro.
(mV década-1) (METRO) iones (log Ksel> -2)

Ser2+-1 2,3,5,6,8,9-hexahidro-1,4,7,10- 29,9 1.0×10-7-1,0 × N / A+, California+2,li+, 151
benzotetra oxaciclododecina-12- 10-1
carbaldehído-12-(2,4-dinitrofenil)h y
Ser2+-2 2,6-difenil-4-benzo-9 -corona-3- 29.6 1.0×10−7- magnesio+2,California+2,K+,N / A+ 152
piridina 1.0×10−1
magnesio2+-1 soporte neutro sintético 28.6 1,0 × 10- 5-1.0 California2+ 166
ETHT 5504 ×10-1
magnesio2+-2 araldita circonio (IV) 23 1.0 × 10- 5-1.0 California2+ 167
selenomolibdato ×10-1
California+2-1 [2-(2-hidroxifenil)imino]-1,2- 28.5 1.0×10- 6- - 173
difeniletanona 1.0×10−1
California+2-2 1-(4-nitrobenzoil)-8-oxo-2, dihidro-1H-8- 29,5 8.0×10− 7- - 99
pirazolo[5,1-a]isoindol-2,3- 1.0×10−1
dicarboxilato de dimetilo
señor+2-1 5,7,12,14-dibenzo-2,3,9,10-tetraoxa- 29,0 3.98×10- 6-1.0 California2+ 179
1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano × 10-1
señor+2-2 1,10-diaza-5,6-benzo-4,7- 30.0 1,6 × 10- 6-3.0 - 180
dioxaciclohexadecano-2,9-diona × 10-3
1-acetil-8-oxo-2,8-dihidro-1H-
Licenciado en Letras2+ 29.7 1.0 × 10- 6-1.0 - 184
pirazolo[5,1-a]isoindol-2,3- × 10-1
dicarboxilato de dimetilo
Las estructuras químicas de algunas de las semillas de ionoferta anteriores en la construcción de ISE de polímero no
conductor para los cationes del segundo grupo principal son snhio nwFigura 8.
Figura 8.Estructuras de ionóforos adecuados utilizados en la construcción de sensores de membrana selectivos de
iones para algunos de los cationes del segundo grupo principal.
O
O O
O O
O O
O
Ser2+(Referencia 158)
magnesio2+(Referencia 168)
O hn
O O
norte
NUEVA HAMPSHIRE
O
O OH
señor2+(Referencia 177)
California2+(Referencia 173)
O
Sensores2008,8 2351
3.4. Sensores de membrana de polímero no conductor para los cationes del tercer grupo principal
El desarrollo de ISEs para cationes trivalentes es difícil, debido a la alta energía de hidratación y su
+
existencia como libre3METRO en estrechos rangos de pH. Debido a los muchos liacp industrialpl aciones de estos
elementos, su seguimiento potenciométrico es de interés. Se desarrolló un número limitado de sensores de
membrana selectivos para los cationes del GIIrIA subir.
+
Durante la última década, hubo cinco informesAlo3norte electrodos selectivos de iones a base de furilo
(etanodiona, di-(2-furil)), bis(5-fenilazosalaicld ylehyde)-2,3-naftaleno diimina, hidroxitio-
xantonas, derivado de xantonas, unnortenorte,dnorte-bis(salicilideno)-1,2-fenilendiamina (salof[e1n
8)5-189],
dos informes sobre G3a+sensores basados en clorogalio(III), 2,9-dimet,il-14-difenil-1,5,8,12-
tetraazaciclotetradeca-1,4,8,11-tetraeno (DDTCT) [190, 1]o1informes sobre yo3norte+ISE basados en 1-bencil-3-
, 9tw
metil-4-benzoil-5-pirazolona, 15-corona-5-dicicloahneo-18-corona-6 [192, 193] y siete informes sobre Tl3+

electrodos selectivos de iones basados en derivados de quinolina-caitrrbiloen calix[6]areno o
calix[5]areno, 1,21,23,25-tetrametil-2,20:3,19-dihmeento-[H,2]H,23H, 25H-bis-[1,3]dioxocino[5,4-i:5', 4'-
i]benzo[1,2d:5.4-d']bis[1,3]benzodioxocina, 2'-ianm o-1,3,5'-trioxospiro[indano-2,4'(5'H)-3'-ciano
indeno(1.2-b)]pirano, dibencildiaza-18-corona-6, ate ch
trilorotalato(III)-2,3,5-trifenil-2-H-
par de iones de tetrazolio, yNORTE'-dioctiletilendiaminanorte-'-ácido disuccínico [194-200]. El diagrama estadístico de las
membranas potenciométricas informadas basadas en polímeros no conductores para los cationes del tercer grupo
principal se muestra en la Figura 9. De acuerdo con la revisión de la literatura, no hay informes sobre sensores
potenciométricos basados en polímeros conductores. tercer grupo principal.
polímero no conductor para el tercer catión del grupo principal.

8
7
6
5
4
3
2
1
0
Al3+ Ga3+ en3+ Tl3+
La Tabla 4 muestra la caracterización y las propiedades de los sensores de membrana de cationes del tercer grupo
principal informados.
Sensores2008,8 2352
Tabla 4.Caracterización de una serie de sensores de tensión de iones informados basados en polímeros no
conductores para los cationes del tercer grupo principal.
Lo más importante
Pendiente Rango lineal
Catión ionóforo Iones de interferencia Árbitro.
(mV década-1) (METRO)
(registro Ksel> -2)
Alabama+3 derivado de xantona 20.0 1.0 ×-61-01.6 × 10-1 Hg2+, ba2+ 188
Georgia3+ clorogalio(III) 30 10- 6–10-2 - 190
En3+ 1-bencil-3-metil-4- 18.7 3.2×10- 5- 1,0 × 10-1 Georgia3+ 192
benzoil-5-pirazolona
(PMBP)
Tl3+-1 2'-amino-1,3,5'- 59 0,1-1,0 × 1-06 Rb+, cs+ 197
trioxospiro[indano-2,4'(5'H)-
3'-ciano-indeno(1,2-
b)] pirano
Tl3+-2 NORTE'-dioctiletileno- 56 6,4 × 10- 7- 10-2 Rb+ 200

diamina-NORTE'-ácido
disuccínico
Se muestran las estructuras químicas de algunos de los ionóforos anteriores utilizados en la construcción de ISE de polímeros
no conductores para los cationes del tercer grupo principal. negro 10.
Figura 10.Las estructuras de los ionóforos adecuados utilizados en la instalación de sensores de membrana de
cationes del tercer grupo principal
HC
O OH 3
norte norte
norte norte
CH3
O CH3
Alabama3+(Referencia 188)
Georgia3+(Referencia 190)
O
O O O
O
H2 H2
C C
O
norte
norte
O
O O
O O
O
En3+(Referencia 193) Tl3+(Referencia 198)

Sensores2008,8 2353
3.5. Sensores de membrana de polímero no conductor para los cationes del cuarto grupo principal
Los iones de estaño y plomo son los únicos cationes de este g Prowuhich tiene los sensores de membrana informados.
Durante la última década, hubo dos informesno2+n esen electrodos selectivos a base de dibenzo-18-
corona-6 y 6-(4-nitrofenil)-2,4-difenil-3,5-daia - bzicyclo[3.1.0] hex-2-ene [201,202], y más
de 40 informes sobre P2+b Electrodos selectivos de iones basados en aceirdivados quináldicos, ácido cáprico,
piroxicam, ácido 2,2'-ditiodibenzoico, antraquinodnerivados, 4 -tercio-butilcalix[6]areno,meso-tetra-
kis(2-hidroxi-1-naftil)porfirina, atropisómeros,ibednzodiaza-15-corona-4,4,5-diaza-9-(4-
metilfenil)imino flúor, 1-fenil-2-(2-quinolilo)- 1,d2i-oxo-2-(4-bromo) fenilhidrazona,
oximinofenil-2-cetometilquinolina, 1-furoil-3-(2hidroextil)tiourea, fosfato de dibencilo,
pirofosfato de tetrabencilo y anhídrido difenilfosfínico, aptetenilporfirina, 1-furoil-3- feniltiourea,
4,7,13,16-tetratenoil-1,10-dioxa-4,7,13,16-tetaracayczlooctadecano, 4'-vinilbenzo-15-
corona-5-1,5-bis[2-(N,N-dialquilcarbamoilmetoxi)fenoxi]3-oxa-pentanos,4,1,-5-bis[2- norte
(,norte-dialquilcarbamoilo-
pentadeciloxi)fenoxi]-3-oxapentanos, derivado de ditiofeozeadcirown éternorte s,NORTE'-bis-tiofeno-
2-ilmetilenetano-1,2-diamina, calix[4]areno semiderivados, 1,8-dihidroxi-2,7-bis(prop-2'-enil)-9,10,
5,5'-ditiobis-(2 -ácido nitrobenzoico)i,s[b(1-hidroxi-9,10-antraquinona)-2-metil]sulfuro, 1-furoil-3,3-
dietiltiourea, diporfirina xantenob,is(acetilacetonapagscomplejo de )-fenilendiamina plomo (II),N,N'
-bis(5-metilsalicilidenopags)-difenilenmetano diaminanorte,,NORTE'-bis(3-metil-salicilidina)-pags
-fenilmetano diamina, 1,10-dibencil-1,10-diaz-ac-r1o8wn-6,N,N'-bis-tiofeno-2-ilmetilenoetano-1,2-
diaminanorte mi,,NORTE'-bis(salicilideno)-2,6-piridindiamina b de Schiffeaass un neutral
transportador,N,N'-dibencil-1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazaciclooctadnec[203-239]. En la Figura 11 se muestra el
diagrama estadístico de los sensores de membrana potenciométricos informados de polímeros conductores y no
conductores para los cationes del cuarto grupo principal.
Figura 11.El diagrama estadístico de los potenciómetros informados. c sensores de membrana

basado en el catión del grupo principal polimérico conductor y no conductor
45
40
35
30
25
20
15
10
0
Sn2+ Pb2+
La Tabla 5 muestra la caracterización y las propiedades del cuarto grupo principal de sensores de membrana de
cationes informados.
Sensores2008,8 2354
Tabla 5.Caracterización de una serie de sensores de tensión de iones informados basados en polímeros no
conductores para los cationes del cuarto grupo principal.
Lo más importante
(registro Ksel> -2)
sn2+-1 dibenzo-18-corona- 27.5 1.0 × 10- 6- 1.0 × 10-2 - 201

6 (DB18C6)
sn2+-2 6-(4-nitrofenil)-2,4- 28.8 1.0 × 1-05- 1.0 × 10-1 - 202
difenil-3,5-diaza-
biciclo[3.1.0] hex-2-
ene
Pb2+-1 antraquinona 29.5 1.0 × 10- 7- 1.0 × 10-2 - 207
derivado
Pb2+-2 1-fenil-2-(2- 28.7 1.0 × 10- 6- 1 × 10-1 - 222
quinolil)-1,2-dioxo-2-
(4-bromo) fenil-
hidrazona
Pb2+-3 diporfirina 28.2 2,6 × 10- 6- 1.0 × 10-1 - 229
xanteno (ADPX)
Pb2+-4 N,N'-bis(salicilideno)- 29.4 1.0 × 10- 6-1,0 × 10-1 k+, Ag+ 234
2,6-piridindiamina
Las estructuras químicas de algunos de los ionófugos mencionados anteriormente en la construcción de ISE de polímeros no
conductores para los cationes del cuarto grupo principal se muestran en la Figura 12.
Figura 12.Algunas estructuras de los ionóforos adecuados utilizan co estructura de plomo y

maldito
sensores de membrana de iones de estaño.
norte
norte norte
HC CH O
O O
OH HO
O O
O
Pb2+(Referencia 234)
sn2+(Referencia 201)
O OH
norte norte
HC CH O
S S
O OH
Pb2+(Referencia 223) Pb
2+(Referencia 207)
Sensores2008,8 2355
3.6. Sensores de membrana de polímero no conductor para los cationes de metales de transición
Entre los 29 metales de transición, las membranas líquidas se

rsn se han reportado sólo 14 de ellos.
La construcción y aplicación del erloedcet selectivo de iones como sensor potenciométrico para la
determinación de los iones en muestras reales, ofrece interés
etapas
Dakota tales como la simplicidad, la velocidad, relativamente rápido
del Norte
respuesta, bajo costo, amplio rango dinámico lineal y de preparación y procedimientos.

Un estudio de la literatura revela que, durante la pasada, se han probado más de 170 sensores de
membrana selectivos de iones para cationes de metales de transición.3Y+Residencia ennúmero de serieBase de
Schiff [240], un informe para Z3r+basado en bis(difenilfosfino) ferroceno [24n1e], informe de ion vanadilo
basado enN,N'-bis-(salicilideno)-2,2-dimetilpropano-1,3-diamina[2e42], 12 informes sobre C 3+r ion
electrodos selectivos basados en 2,3,8,9-tetraphe,4 n,y7l-,10-tetraazaciclododeca-1,3,7,9-tetraeno, un nuevo
tridentadoS,N,OBase de Schiff 4-hidroxisalicilade-2-mercaptoa2n-ihl,ydroxybenzaldehydO mi-,O'-(1,2-
dioxetano-1,2-diil) oxima,norte-(1-tien-2-iletilideno)benceno-1,2-diamina, 1o8w -cnr-6 (18C6),
dibenzo-18-corona-6 (DB18C6) y calix[6]areno,ot-rtih-ymotide, ácido oxálico bis(ciclohexilideno
hidrazida), par de iones [Cr(oxalat3mi])3-anión y catión tricaprilmetilamonio, tetracayzca bajo
tetradecano, tetratosiltetraaza 12C4, tritosilatria9zC3, 4-dimetilaminoazobenceno, 4-amino-3-
hidrazino-6-metil-1,2,4-triazin-5-ona y 1,5h pilcarbazida [100, 243-254], dos informes sobre
- dein
Minnesota2+Sensores de membrana de PVC basadosnorteen

, norte[',N'',N'''-1,5,8,12-tetraazadodecano-bis(salicilaldiminato)
14,16-dimetil-1,4,7,10,13-pentaazaciclohexadec,1a6-1-d3ieno [255,256], 11 informes sobre3+Sensores
de membrana Feion basados en 2-[(2-hidroxi-1-propu etnay-11b,3-dienilimino)-metil]-4pags--tolilazo-
feol, un ligando mu-bis(tridentado) 2-fenil-1,3[-3b'-isaza-4'-(2'-hidroxifenil)-prop-4-en-1'-il]-1,3-
imidazolidina, benzo-18-corona-6 corona éter, ionir-pbaentre [Fe(oxalat3mi])3-anión y catión
tricaprililmetilamonio, derivados del ácido formilsalicílico, 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano,
5,10,15,20-tetrakis(pentafluorofenil)-21H, 23H-foirrina, 2,4,6-tri(2-piridilo) -1,3,5-triazina (TPTZ)
[257-267].
+
Diez informes sobre C2o electrodos selectivos de iones basados en 5-((4-nitroplh)a eznoy)-norte-(2',4'-
dimetoxifenil)salicilaldiminanorte,,NORTE'-bis(salicilideno)-3,4-diaminotolueno, benzo-sutu btsetid macro-

diamida cíclica, 2,3,4-piridin-1,3,5,8,11,14-hexaacayzclohexadeca-2-eno, diamida macrocíclica
sustituida con dibenzopiridino, oxima de 1-(2-oxociclohexil)2--1ciclohexanodiol, OXCCD, (2-
mercapto-4-metilfenil)-2-benzamido-3-fenil-tiopropenoato,diamida macrocíclica sustituida con
ez, diamida macrocíclica benzo-sustituida
dibenzopiridino, 1-fenil-3-metil-4-benzoil-5-benzoxipiorla
(diamida macrocíclica de 18 miembros) [268-279].
Catorce informes sobre N 2+i electrodos selectivos de iones basados en 5,10,15,20p-teetrnailporfirina, 2,5-
tiofenil bis(5t-ert-butil-1,3-benzoxazol), 5,11,17,23,29,35-hexat-koisc-tyl-37,38,39,40,41,42- hexakis
norte (-feniltiocarbamoilmetoxi) calix[6]areno,N,N'-bis-(4-dimetilaminobencilideno)-
benceno-1,2-diamina [Ni(M4Bezo2[14]aneN4)]Cl2-, bencilbis(tiosemicarbazona), 1,3,7,9,13,15,
19,21-octaazapentaciclooctacosano (pentaciclooac),taaz 3,4:11,12-dibenzo-2,5,10,13-tetraoxo-
1,6,9,14-tetraazaciclohexadecano, dibenzodiazaro - 1w5n-c-4, bases de Schiffnorte, -(2-hidroxibencilo)norte- '-
(2-hidroxibencilideno)etilendiamina ynorte-(2-hidroxibencilideno)-Al'-(2-picolil)etilendiamina,
derivado del tiofeno Bas de Schiffnortemi1,norte2-bis((naftalen-1-imetilen)etano-1,2-diamina
[280-293].
Sensores2008,8 2356
Más de 30 informes sobre C 2+u Sensores selectivos de iones basados en onorten-[2-tienilmetiliden]-2-

+
propanolamina, complejos mixtos de2C uy n2i+connorte-[2-tienilmetiliden]-2-aminopiridina,
derivado de naftol base de Schiff, bis-2-tiofenraolpanediamina, derivado de tiofeno base de
Schiff difenilisocianato bis(acetilacetona) etileno in,ni 2,2'-[4,4'difenil-metanobis(nitrilo-
Delaware
metilidina)]-bisfenol, 2-(1'-(4'-(1"-hidroxi-2"ap nhtil)metilenamino)butiliminometil)-1-

naftol, derivado de 2,3-diaminopiridina y orm ónico-vainilina 2,2-[1,2-etandiil-
bis(nitrilometilidina)-bis]metacresol(l),2,2-[1-e,2thandiyl-bis(nitrilometilidina)-bispags]--
]-ios-cresol(III), 2-{1-(mi)-2-((Z)-2-{(mi)-2-[(Z)-1-(2-
cresol(II) y 2,2'-[1,2-etanodiil-bis(nitritometilidina)-b
hidroxifenil)etiliden]hidrazono)-1-metilprop dielni e)hidrazono]etil)fenonorteyo,,NORTE'-bis-piridina-
2-ilmetileno-naftaleno-1,8-diamina, cobre(II)omp clex de 2,4-dimetil-1,5,9,12-tetraaza-
ciclopentadeca-1,4-dieno, 1,2,5,6,8,11-hexaazadcoydce loca-7,12-diona-2,4,8,10-tetraeno, Cu-II-ciclo-
complejo de hexanoona tiosemicarbazona, 6,7,8,9,1a0h-hyedxro-2H-1,13,4,7,10-
benzodioxatriazaciclopentadecina-3,11(4H,12H)-diona, ditiomacrolecic(4-fenil-11-decanoilo -1,7-
ditia-11-1-azaciclotetradecano-4-sulfuro), 2-(1'-(4'-(1'-hidro2x''y--naftil)metilenamino)butilimino-
metil)-1-naftol , coronas de aza-tioéter que contienen una subunidad de 1,1e0n-pantrolina, 2,2'-[1,9-
nonanediilbis(nitriloetilidina)]-bis-(I-naftol6-met-y4l-(1-fenilmetiliden)amino- 3-tioxo-1,2,4-triazin-5-
ona, bis(acetilacetona)propileniimin4e-a, mino-6-metil-1,2,4-triazin-5-ona-3-tiona, 2-
mercaptobenzoxazol, Derivados de 9,10-antraquinona, diamida macrocíclica del tamaño, base de
Schiff de salicilanilina de cobre (II), derivados de naftolbase de iff, diamida macrocíclica sintetizada,
complejo de cobre (II) de etambutol, difenilisociaenb atis(acetilacetona) etilenodinina, 2-quinolil-
2-fenilglioxal-2-oxima (fenilglioxal-alfa-monm oxei), subunidad de 1,10-fenantrolina, bis-2-
tiofenal propanediamina, 2,2'-ditiodianilina adnibdutyl ftalato, cefaloridina [294-332].
Treinta y nueve informes sobre electrodbeased selectivo de plata en bas de Schiffpagsmi--Tercio
-butilcalix[4]areno, una base de Schiff de tipo dioxima,N,N'-bis(2'-hidroxiimino-1'-fenil-propiliden)-1,3-
praonediamina, PHO3, derivado de alfa-isonitrosopropiofenona y3d-d1ia,minopropano, derivado de calix[4]
s sitios de unión, [bis 5-(4-
areno, base de Schiffp-tertderivados de -butilcalix[4]areno que contienen N y aO
nitrofenil azo)salisilaldimina] 1,8-diamino, 3,i6o-xdooctano, 2,3-butanodiona-tiosemicarbazida,
bis(dialquilditiocarbamatos), 2-aminotiofenol ebdas dipodal, calix[4]areno compuesto de 5,11,17,23
-tetrate-rt-butil-25,27-dihidroxi-calix[4]areno-tiacorona-4,alicx[4]arenos en la conformación de cono
parcial, 7,8:16,17-dibenzo-6,9,15,18a-o textor -1,5,10,14-tetratiaciclooctadeca-7,16- dieno
[BZ2oxo4C18dienos4] transportador macrocíclico de tetratia, calix[4]areno desviados con cuatro unidades de imina,
etilmercuriotiosalicilato de plata (timerol de plata), adiaza-18-corona-6, que contiene dos grupos donantes de
oxima, hexatia-18-corona-6, seleniuro de difenilo, zb ylen
seleniuro de fenilo y seleniuro de dibencilo, 2,2'-
ditiobis(benzotiazol), meso-tetrafenilporfina [Él2T(4-OCH3)PP], 3-(2-piridiletilimino)-2-
butanooxima, 25,27-dihidroxi-26,28-bis[5-(4-mel-t6h-yhidroxipurimidina)tiaamiloxi] calix[4]-
areno,N,N'-bis(2-tienilmetileno)-1,2-diaminobenceno, me-2 oxima de th-ipliridil cetona (MPKO),
oxima de fenil-2-piridilcetona y bis[o 2-c(arboxitiofenoxi)metil]-4-bromo-1-metoxibenez,es
derivado de octahidroxicalix[4]areno, macrociclo, -M 6(e14) dieno·2HClO4, coronas de aza-tioéter
que contiene una subunidad de 1,10-fenantrolina 2-merocbaepnt zimidazol, octaacetil-resorc[4]areno,
calix-[2]furano[2]pirrol, azufre exocíclico y selenio igandos basados en calix[4]arenos y éteres corona,
oh, oh, oh-fosforotioato de tris(2-etilhexilo)aO Dakota del Norte,O,O-fosforotioato de tributilo con un tiofosforilo
Sensores2008,8 2357
(P=S) grupo, ciclam (1,4,8,11-tetraazaciclotetranda)c nitrógeno que contiene derivados de calixareno,

macrociclo de bis-piridina tetramida, calixareno daetrivive que contiene átomo de nitrógeno,
bis(dialquilditiofosfatos) [333-372].
, N'-bis(acetilacetona)etilendiimina,
Diez informes sobre Z2norte+sensores selectivos basadosnorte en 5,6-benzo-
4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabiciclo[8,8,8a]hceoxs-5-eno, criptando C2(B)22, diamida macrocíclica
sustituida con benzo, dibenzo-24-corona -8, disulfuro de bis(2-onpitrenilo), hematoporfirina IX, fármaco
sulipridanorte-[(etil-1 pirrolidinil-2)metil]metoxi-2 sulfamol-y5 benzamida, 5,6,14,15-dibenzo-1,4-
dioxa-8,12-diazaciclopentadecano-5,14-dieno [3723] .-38
+
Quince informes sobre C2d Sensores de membrana de PVC basados en incorporar n azufre añadido
que contiene tridentado diciclohexano-24-corona-8,1'[-1b,iciclohexil]-1,1',2,2'-tetrol, 1-furoil-3-benzil-y
3-feniltiourea, dibenzo-24-corona- 8, 5-[((4-mepthyelnyl)azo)norte - - (6-amino-2-piridinil)salicil-
aldimina], 5-[((4-metilfenil)azonorte)- (2-diamino-2-ciano-1-cianuro de etilo) salicilaldeo h]y,d
cetilpiridiniotetrayodo cadmato o cetilpiridini-utm cadmato de etrabromo, ftalato de dioctilo y

borato de tetrafenilo de sodio, 3,4:11,12-dibenzo-11,64,-9te, traazaciclohexadecano, diciclohexano-18-corona-6,
tetratia-12-corona-4, 8-hidroxiquinolin8e-,hidroxiquinolina, monoaza-18- corona-norte 6,NORTE'-
[bis-(piridin-2-il)formiliden]butano-1,4-diaminaendnorte-(2-piridinilmetileno)-1,2-bencenodiamina
[383-395].
Veinticinco informes sobre H2gramo+sensores selectivos de iones basados en tetraetiltiuriasma Ulfide fueron elegidos
como modificador químico, bis[5-((4-nitrofenil)azaolicsilaldehído)],p-tert-butilcalix[4]corona con

unidades de imina, azufre Base de Schiff 1-(2-hidroxi-1d,i2p-heniletilideno)tiosemicarbazida,
etilendiamina bistiofencarboxaldehído, et-h(yble-2nzoilamino)-3-(2-hidroxi-4-metoxifenilo )-2-
propenoato, bis(2-hidroxibenzofenona ta)nbeu-2,3-dihidrazona, ácido ditiosalicílico, 4-(4-
N,N-dimetilfenil)-2,6-difenilpirilio tetrafluororbaote, 2-amino-6-purinetiol y 5-amino-1,3,4-
tiadiazol-2-tiol, polianilina Sn(IV) fosfato5,5'-ditio-bis (ácido 2-nitrobenzoico) y triciclazol,N,N
-dimetilformamida-salicilacilhidrazona, tribromormo par iónico cuerato-rodamina B
complejo, ligando donante de diamina, pentatia-15-cuervo, n-15-(2-nitro-4-metilfenil)-6-metil-6-
metoxi-1,4,5,6-tetrahidro-pirimidina-2-(3H )tiona,dibenzodiazatia-18-corona-6-diona, 25,27-
dihidroxi-26,28-bis[(1-naftaleno) selenopropoxicia]lix[4]areno, 2,3,4,9,10,1, 1-dipiridina-3,10-
diaza-1,5,8,12-tetratiaciclotetradeca-2,9-dien ae lix, derivado de acreno que contiene un tiazol azo g por ti
salicilaldehído tiosemicarbazona, acetato de etil-2-benzo2o-pilh-enilcarbamoilo, 1,3-difeniltiourea
hexathia-18-corona-6-tetraona [396-420]. El diagrama t stiactaisl de los sensores de membrana
potenciométricos informados basados en conductores y inngdupcolymer
no cto para cationes de metales de transición es
se muestra en la Figura 13.

Sensores2008,8 2358
polímero conductor y no conductor para transnitm catión ioetal.

45
40
35
30
25
20
15
10
0
Y3+ Zr4+ VO2+ Cr3+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Ag+ Zn2+ Cd2+ Hg2+
La Tabla 6 muestra la caracterización y las propiedades de los sensores de membrana de cationes de metales de transición
informados.

conductores para cationes de metales de transición
Pendiente Rango lineal Iones de interferencia más
(mV década-1) (METRO) importantes (log Ksel > -2)
Y3+ Una nueva base de Schiff con átomos d19.2
norte 1.0×10- 7-1.0×10-2 Carolina del Sur3+ 240
{()1,2-difenil-
donantes de azufre y nitrógeno (2-(mi
2-[(2-2-sulfanilfenil)imino]etilideno}
amino)-1-bencenotiol, DSAB)
Zr4+ bis(difenilfosfino) ferroceno 59.7 1.0-7×-10.0×10-1 - 241
vo2+ N,N'-bis-(salicilideno)-2,2- - 242
dimetilpropano-1,3-diamina (NNPD)
cr3+-1 tetraazaciclotetradecano, tetratosiltetr aa2z0a±1 1.0×10- 7- 1.0×10-1 Fe3+, no2+ 250
12C4 y tritosiltriaza 9C3
cr3+-2 1,5-difenilcarbazida 19,52 ± 0,40 6.3×1-80- 1.0×10-2 Agricultura+ 253
Minnesota2+-1 N,N',N'',N'''-1,5,8,12- 30 5.0×10-6-1.0×10-1 Discos compactos2+, fe3+, no2+ 255

2L)
tetraazadodecanobis(salicilaldiminato)(H
Minnesota2+-2 14,16-dimetil-1,4,7,10,13- 29.5 1.25×10− 5- zinc2+,La3+, Hg2+ 256
pentaazaciclohexadeca-13,16-dieno 1.0×10−1
Sensores2008,8 2359
Pendiente Rango lineal Iones de interferencia más

(mV década-1) (METRO) importantes (log Ksel > -2)
Fe3+-1 benzo-18-corona-6 corona éter 2,4,6- 15,7±1 1-×6-110.0×10-1 - 259

Fe3+-2 tri(2-piridil)-1,3,5-triazina (TPTZ) 30±1 5×10-7-1×10-2 k+ 266
Co2+-1 N,N'-bis(salicilideno)-3,4-diaminotolueno 30 ± 0,2 71.0
9-8×-1.0×10-1 cobre2+, no2+, Discos compactos2+ 269
Co2+-2 dibenzopiridino-diamida macrocíclica lic27.5 7.0×10- 7-1.0×10-2 - 272
sustituida
Ni2+-1 N,N'-bis-(4-dimetilamino-bencilideno)- 30 ± 1 2.0×10- 7-1.0×10-2 Agricultura+,Hg2+ 285

benceno-1,2-diamina
Ni2+-2 bencilbis(tiosemicarbazona) 29,0±0,5 . 0×10-2
1.0-7×-10 - 287
Ni2+-3 1,3,7,9,13,15,19,21- 30.0 1×10-6-1×10-1 Licenciado en Letras2+ 288
octaazapentaciclooctacosano
(pentaciclooctaaza)
Ni2+-4 dibenzodiaza-15-corona-4 28.6 7.1×- 71-10.2×10-2 Agricultura+, pag2+ 290
cobre2+-1 bis-2-tiofenal propanodiamina (TPDA ) 29.1 61.00-8×-1,0 × 10-1 Agricultura+ 298
cobre2+-2 nuevo tiofeno-derivado de base de Schiff 29,3± 0,7 6.0×10-8- 1.0×10-1 zinc2+, Hg2+ 299
cobre2+-3 difenilisocianato bis(acetilaceto norte
e2)9.8 1.0×10- 6-1.0×10-1 - 300
etilenodinina (DIBAE) 1,2,5,6,8,11-
cobre2+-4 hexaazaciclododeca-7,12- 29,5± 0,3 2.0×1-0
7- 1×10-1 - 308
diona-2,4,8,10-tetraeno
cobre2+-5 Complejo Cu-II-ciclohexaneona on2e9.2 1×10-9-1×10-1 - 309
tiosemicarbazo
cobre2+-6 bis-2-tiofenal propanodiamina (TPDA ) 29,1±0,1 . 0×610-8-1.0×10-1 - 328
Agricultura+-1 25,27-dihidroxi-26,28-bis[5-(4-metil-6- 61.4 5×10-8-1×10-1 - 352
hidroxipurimidina)tiaamiloxi]
calix[4]areno
Agricultura+-2 2-mercaptobencimidazol (MBI) y 2-60.2 y 57.8 1.0×1-60-1.0×10-1 - 354
mercaptobenzotiazol (MBT)
Agricultura+-3 ciclam (1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca nortee) 59±2 1.0×10-7-1.0×10-1 - 363
zinc2+-1 5,6-benzo-4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,1 0- 29,1 ± 0,4 1.0×1-0
6-1.0×10-1 - 374
diazabiciclo[8,8,8]hexacos-5-eno diamida
zinc2+-2 macrocíclica benzo-sustituida 28 1.0-9×-1.00×10-5 li+, N / A+ 376
Discos compactos2+-1 tetratia-12-corona-4 29,0 ±1,0 4×-71-01.0×10-1 - 383
Discos compactos2+-2 N,N'-[bis(piridm-2-il)formiliden]butano - 29,5 7.9×10- 8-1.0×10-1 cobre2+, Nueva Hampshire4+, 394
1,4-diamina y N-(2-piridinilmetileno )- cr3+
1,2-bencenodiamina
Hg2+-1 etilendiamina 30,0 ± 0,4 10
- 7-10-2 Agricultura+ 400
ligando donante de
Hg2+-2 bistiofencarboxaldehído diamina 25 ± 0,1 1.25×-71-10.0×10-1 - 411
Estructuras químicas de algunos ionóforos anteriores WH aircehused en la construcción de no conductor

tengo
Se muestran ISE de polímeros para cationes metálicos en transición. noche 14
Sensores2008,8 2360
Figura 14.Algunas estructuras de los ionóforos adecuados utilizan co estructura de transicion

maldito
sensores de membrana de cationes metálicos.
H3C CH3 H2norte
norte
norte
norte
norte norte norteMinnesota
norte
norte
OH HO
Vanadilo (Ref. 242)

S cr3+(Referencia 245) Minnesota2+(Referencia 256)
H
norte S
H
norte
S norte C
H3C
norte
hn
NUEVA HAMPSHIRE norte
NHH norte norte O

NHN H H
cobre2+(Referencia 315)
Hg2+(Referencia 417)
Co2+(Referencia 271)
norte norte
H
NUEVA HAMPSHIRE
S S
S S
norte hn
NUEVA HAMPSHIRE
norte
Fenorte
Agricultura+(Referencia 349)
norte Discos compactos2+(Referencia 388)
CH3
H3CN norte
O O
Fe2+(Referencia 264)
NUEVA HAMPSHIRE hn
Ni2+(Referencia 285) CH
norte
O O
H3C norte
O
norte CH
H3C zinc2+(Referencia 376)
3.7. Sensores de membrana de polímero no conductor para cationes de tierras raras
El principal problema en el campo de los ISE a nivel mundial wfa Instalación de un sensor selectivo para lantánidos. los
Investigadores mundiales trataron de construir un mecanismo de selectividad para los iones lantánidos con la ayuda de ionorpehs
que tenían cavidades como los éteres de corona, pero no tuvieron éxito. La única forma de diseñar un ISE para los iones
lantánidos es usando ionóforos que tengan sceam vity, heteroátomos (principalmente S y N como donante
átomos) y alta flexibilidad. Tal ionóforo forma fácilmente una plantilla con referencia al catión
soifze. Además, este ionóforo es ablfeorto ma complejo más fuerte con uno de los cationesntha
con los otros. Este fenómeno puede ser attetrdibtuo el tipo, el número y el sitio de itsod r en
átomos, su flexibilidad, así como el tamaño y la densidad de carga del catión [421].
Sensores2008,8 2361
El estudio de la literatura revela que durante la pdaesctade, más de 70 sensores de membrana selectivos de iones
han sido reportados para iones de lantánidos. Informes eSnix sobre sensores de membrana de PVC de lantánidos
basados en 1,3,5-tritiaciclohexano, monoaza-12-c-r4o,w 5,n14-N,N'-hidroxifenil-4,15-dioxo-
1,5,14,18-tetraazahexacosano,norte-[hexahidrociclopentapirol-2((1H)il)amino]carbono-4 yl-]metil-
benceno sulfonamida (gliclazida), bis(2-mercaptlo ) adniai cetil, bis(tiofenol)fenilen-1,3-diamina,
diciclo-hexano-18-corona-6,N,N'-adipilbis(5-fenilazosalicilaldehído hidrazonab)i,s(2-
metilbenzaldehído)butano-2,3-dihidrazona, 2,2'-dithiyord idip
ine, - '-etilo-
norte-2,4-dimetilfenilonorte
formamidina,norte-[hexahidrociclopentapirol-2((1H)il)amino]carbono-4 il-]metilbenceno sulfonamida,
3-hidroxi-NORTE'-(piridin-2-ilmetileno)-2-naftohidrazida, 8 años in-(2-hidroxibencilideno)-
metro- norte
naftilamina,norte′-(1-piridin-2-ilmetileno)-2-furohidrazida,norte-(2-piridilo)-norte'-(4-metoxifenil)-
tiourea [91, 422-436].
Nueve informes sobre sensores selectivos de iones de cerio baosne1d,3,5-tritiano, 1,3,5-tritiano, azometina de
piperonilidina-4-[2.2pags]ara-ciclofanilamina,norte-[(Z)-2-cloro-2-(1-hidroxi-1,1,1-trifenilfosforanil)-1-
etenil]-4-etil-1-benceno sulfonamida, m2i-naobenzotiazol y ácido oleiconorte,,NORTE-bis[2-
(salicilidenamino)etil]etano-1,2-diamina, 1,t4ri,t7h-iaciclononano y ácido oleico, [4-(4'-nitrobencil)-1-
fenil-3,5-pirazolidindion)] ,NORTE'-[(2-hidroxifenil)metiliden]-2-furohidrazida [74-3 445].
Dos informes para P3r+sensores de membrana basados en norten-(piridin-2-ilmetileno)benzohidrazida

[446,447]. Cuatro informes para N3+Sensores selectivos de iones basados en N-(2-
furilmetil)lepnieridina-2,6-diamina, 2-{[(6-aminopiridin-2-il)imino]metil}feonl, 5-piridino-2,8-ditia[ 9]
(2,9)-1,10-fenantrolinefano, bencilbistiosemicarbazona [45418]-.4
Seis informes sobre Sm3+Sensores de membrana de PVC basados en isopropil 2-[(ispopxryo-
carbotioil)disulfanil]etanotioato,4mi totito,norte-[2-4-[[[(ciclohexilamino)carbonil]amino]sulfonil]-
fenil]etil]-5-metilpirazina carboxamidanortee-,[2-[4-[[[(ciclohexilamino)carbonil]amino]sulfon]il
fenil]etil]-5-metil pirazina carboxamida, 3-{o[2x-o-1(2H)-acenaftileniliden]amino }-2-tioxo-1,3-
tiazolidin-4-ona, [1-fenil-3'(2-nitroepnil)-espiro[oxirano-2,4-pirazolina]-3,5-diona] (PNSOP) [95,
452-455].
Cuatro informes para E3tu+sensores selectivos de iones basadosnorteo,nortenorte-dietil-norte-(4-
hidroxi-6-metilpiridin-2-il)guanidina, bis(tiofenol)butano2,3-dihidrazona4,-(2-hidroxibencilidenamino)-6-
S -NORTEhexadentado Base de Schiff, bis(tiofenol)buta,3n-e-2
metil-3-tioxo-3,4-dihidro-1,2 ,4-triazi n-5(2H)-onmi,
dihidrazona [456-460].
Cuatro informes para G3d+sensores de membrana basados enSnorte-NORTEBase de Schiff
(hidrosulfuro de 2-[{3-[(2- sulfanilfenil)imino)- 1-metilbutilideno}amino]pnhiel, antibiótico omeprazol,
bis(tiofenal) piridina-2,6-diamina, anorte nd-(2-piridilo)-NORTE'-(4-nitrofenil)tiourea [105, 461-464].
n-bis(pirrolideno)
Dos informes sobre T3b+sensores de membrana de iones basadosnorteo,NORTE benceno-1,2-diamina, 4-
amino-3-{2-[4-amino-6-metil-5-oxo-4,5-dihidro-14,2-t,riazin-3(2H)-iliden]hidrazono}-6-metil-3, 4-
dihidro-1,2,4-triazin-5(2H)-ona [465,466].
Cuatro informes sobre D3y+sensores de membrana de iones basadosnorteo,norte norte-bis(pirrolideno) benceno-1,2-diamina, un
nueva base asimétrica de Schiffmi)[-(norte-(2-hidroxibencilideno)benzohidrauro], 6-
hidracina,5odifenil-6,7-dihidropirazolo-[3,4-d]pirimidina-4(5)-H
imina [467-470].
Sensores2008,8 2362
Cuatro informes sobre H3o+Sensores de membrana de PVC basadosnorteo-(n1-tien-2-ilmetileno)-1,3-

benzotiazol-2-amina,N,N'-bis(2-piridincarboxamida)-1,2-benceno [471-4. 74]
Tres informes sobre E 3+r sensores de membrana basados en onorten'-(2-hidroxi-1,2-difeniletilideno)
benzohidrazida, piridina-2-carbaldehído-2-(4-me-1th,3y-lbenzotiazol-2-il)hidrazona, y norte-(2-
hidroxi-1,2-difeniletilideno) benzohidrazida [,140735-476].

+
Tres informes sobre T3metro sensores de membrana de iones para tiofeno-2-carbalde(h7y-dmee-thyl-1,3-
benzotiazol-2-il)hidrazona, 2,2'-dianilina disduelfi[477-479].
Cinco informes sobre Y3b+sensores de membrana de iones para 3-hydronortexy[-(2-
lideno]amino}-3-tioxo-3,4-dihidro-1,2,4-
hidroxifenil)metileno]-2-naftohidrazida, 6-metil-4-{[1-(1H-pirrol-2-il)m
triazin-5(2H)-one,norte-(6-picolilo)-norte'-(4-metoxifenil) tiourea, cefixima ynorte d-(2-piridilo)-norte'-(2-
metoxifenil)-tiourea [480-484].
Dos informes sobre L3tu+sensores de membrana de iones basadosnortesobre (tien-2-ilmetilen)piridina-2,6-diamina
[485,486].
Cinco informes sobre T4h+Sensores de membrana de PVC a base de 2-(difenilfhostphhiooyrlo)-n',n
inato, Th(C9H6NO)4·2H2O, oxinato de torio,
'- difenilacetamida, fosfoborato de circonio, thoroiuxm
Th(C9H6NO)4·2H2O, 5,11,17,23-tetrate-rt-butil-25,26,27,28-tetrakis(difenilfosfinoilmoextih)-
calix[4]areno [487-491].
Sin embargo, no hay informes sobre sensores de concentración de lantánidos basados en polímeros conductores. El
diagrama estadístico del potenciomem informado. sensores de triembrana basados en polímero no conductor
para iones lantánidos se muestra en la Figura 15.

basado en iones polimelrafnotrhanide conductores y no conductores.
18
dieciséis
14
12
10
0
3+
+
3+
+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
+
3+
3+
3+
4+
d3
o3
y3
Sm
Cd
Ce
Yb
Eu
Tb
Pr
Lu
Tm
Er
La
Th
G
H
D
La Tabla 7 muestra la caracterización y las propiedades reportadas de los sensores de membrana de iones lantánidos.
Sensores2008,8 2363

conductores para iones lantánidos
Lo más importante
(registro Ksel> -2)
La3+-1 - '-
norte-2,4-dimetilfenilonorte 19,8 ± 0,2 1.0 × 1-0
7-1.0 × - 432
etilformamidina (amitraz) 8- 10-1
La3+-2 - - (2-hidroxi-
aminonorte 20,3 ± 0,3 1.0 × 1-0
7-1.0 × PR3+ 423
benciliden)naftilamina 10-1
Ce3+ N,N-bis[2- 20 1,41 × 10- 7- 1.0 La3+ 442
(salicilidenamino)etil]etano-1,2-diamina ×10-2
PR+3 norte-(piridin-2-il-metileno)- 21.1 10−2-10−6 pequeño3+, ejem3+ 446
benzohidrazida
Dakota del Norte+3-1 5-piridino-2,8-ditia[9](2,9)- 20.1 10-6-10-2 Yb3+, Di-s3+ 449
1,10-fenantrolinefano bencil
Dakota del Norte+3-2 bistiosemicarbazona (BTC) 19.7 10-6-10-2 Di-s3+, Sm3+ 450
pequeño3+-1 3-{[2-oxo-1(2H)- 19.3 10-6-10-1 - 455

acenaftileniliden]amino}-2-
tioxo-1,3-tiazolidin-4-ona
pequeño3+-2 [1-fenil-3'(2-nitrofenil) 19.30 10-6-10-1 Di-s3+ 456
espiro[oxirano-2,4-
pirazolina]-3,5-diona] (PNSOP)
UE3+ 4-(2-hidroxibencilidenamino) 6-- 19,7 ± 0,4 1.0 × 1-06-1.0 - 457
metil-3-tioxo-3,4-dihidro-1,2,4- × 10-1
triazi n-5(2H)-ona
(HMTDT)
Di-s+3 norte-(2-piridilo)-norte'-(4-nitrofenil)- 19,95 ± 0,3 3.0 × 10-7-1,0 × - 463
tiourea 10-1
Tuberculosis+3 4-amino-3-{2-[4-amino-6- 19,4 ± 0,5 1.0×1-0
6-1.0 - 465
metil-5-oxo-4,5-dihidro-1,2,4- ×10-1
triazin-3(2H)-ilideno]
hidrazono}-6-metil-3,4-
dihidro-1,2,4-triazin-5(2H)-ona
(ATO)
1-
dy+3 6-hidrazino-1,5-difenil-6,7- 19,6± 0,3 1.0×1-0 - 469
dihidropirazolo-[3,4-d]- 1.0×10-7
pirimidina-4(5H)-imina
Ho+3 N,N'-Bis(2-piridina- 19.6 10-5-10-2 Eh3+, dy3+,Sm3+ 472
carboxamida)-1,2-benceno
Eh+3 norte'-(2-hidroxi-1,2- 21 10−7-10−2 - 475
difeniletilideno) benzohidrazida
Tm+3 Disulfuro de 2,2'-dianilina (DADS) 19,5 ± 0,3 1.0×-61-01.0× - 478
10-2
Sensores2008,8 2364
Lo más importante
(registro Ksel> -2)
Yb+3 3-hidroxi-norte-[(2- 19.2 10−7-10−2 Dakota del Norte3+, Pb2+Dios3+ 480

hidroxifenil)-metileno]-2-
naftohidrazida
Lu+3 norte-(tien-2-ilmetilen)piridina - 20,5 ± 0,4 1.0 × 1-06- 1.0 Dakota del Norte3+, dy3+Dios3+ 485
2,6-diamina (TPD) × 10-2
el4+ 2-(difenilfosforotioil)- n',n'- 15.2 10-6-10-2 magnesio2+, Cu2+ 487
difenilacetamida
Estructuras químicas de algunos ionóforos wahrie anteriores elegido en la construcción de no conductores

Se muestran ISE de polímero para cationes de tierras raras ginurFei 16.
3.8. Sensores de membrana de polímero no conductor para aniones inorgánicos
Los electrodos selectivos de aniones, al igual que los electrodos selectivos de iones, son un grupo importante de
los electrodos selectivos de iones. El número de electroelectrodos tsive de aniones es menor que el de los sensores
catiónicos, debido a razones como el mayor osfi relativo de los aniones, sus diversas formas y la gihr hola
energía de hidratación. Sin embargo, un relativamente lanru gm

Se ha utilizado una fibra de sensores para las especies aniónicas.
publicado durante la última década.

Para un electrodo selectivo de aniones, una fuerte inte Entre
el ionóforo y el anión es
iornacb
necesario para complejar el anión en una sevlectfashion. La respuesta potenciométrica de las

membranas, dopadas con estos complejos, es mentira tovebde basado en la coordinación del analito
anión ligando axial al centro metálico del cearrm olecula de ri.
La encuesta de literatura revela que durante la última década Más de 70 sensores de membrana selectivos de aniones
se han informado sobre la base de poli no conductor. meros
Tres informes sobre calix[4]arenas, 4-(norte-hexadecil)-3-nitro-1-trifluoroacetilbenceno,
cadena anodnglS-alquildifeniltiocarbazona [492-494].
Cuatro informes sobre sensores de membrana de nitrito basados en oo(nII)-C salen, Co(II)-salofeno, (tetrafenil-
porphyrinato), acetato de cobalto (III) y metil vtio [14e95-498].
Doce informes sobre sensores selectivos de iones de nitrato sedbaosn urea-calixareno, bis-
tiourea cíclica, polipirrol, bis(batofenantrolina) de plata nietrat[Ag(baño)2NO3], poli(3-octiltiofeno) y
poli(anilina) como transductores de ion a electrón, nitrato de trecailamonio y (npoe) 2-nitrofenilo,ctil
tris(2-aminoetil)aminotriamida, terc-octilamomo niubromida disuelta en ftalato de dibutilo, tetra-
nitrato de decilamonio,N,N,N-cloruro de trialilleucina betaína, películas de polipirerol dopado,
bromuro de tetraoctilamonio [499-510].
Tres informes para oa a base de fosfato de dihidrógeno nltcroobd, uranil salofeno y calix[4]areno
anión [511-513].
Sensores2008,8 2365
Figura 16.Algunas estructuras de los ionóforos adecuados utilizan co estructura de lantánidos

maldito
sensores de membrana de cationes.
H3C CH3
norte
norte norte
S S norte
norte
SH H
SA O Ph
La3+(Referencia 91) Ce3+(Referencia 437) PR3+(Referencia 446)
H3C CH3
norte norte norte norte
H2norte
O
norte norte
H H
norte O S S
norte
S
HO
S
Dakota del Norte3+(Referencia 449)
pequeño3+(Ref.455) UE3+(Ref.458)
H2norte O
O NUEVA HAMPSHIRE2 norte
norte norte norte norte norte CH3
H3C norte hn norte
S S
norte NUEVA HAMPSHIRE
Di-s3+(Referencia 462)
Tuberculosis3+(Referencia 465)
H2norte
norte
H norte norte H
norte
hn norte OH
norte norte
O
S
dy3+(Referencia 467) Lu3+(Referencia 485) Eh3+(Referencia 475)
S O S norte
NUEVA HAMPSHIRE
norte
norte norte norte
H
norte
CH3 OH
S HO
Tm3+(Referencia 478) Yb3+(Referencia 480) Ho3+(Referencia 471)

Sensores2008,8 2366
Diez informes sobre fosfato de monohidrógeno a base de divlasnaleno, vanadilo salofeno, ditioxamida
macrocíclica, acetilacetonato de molibdeno, oxo-mdoelynbum metilsaleno, complejo de vanadilsaleno
(VS), organoestaño binuclear, erloedcet de membrana polimérica, macrociclos heterocíclicos y
oxomolibdeno metil-saleno [107, 514-522 ].
Tres informes sobre sensores de iones de fosfato basados en dibromuro de (opnenbtiasfluorobencil) estaño (IV), coumnpdos
selectivos de iones de fosfato de alambre de cobalto y estaño orgánico [523-525].
Dos informes sobre sensores de membrana de cianuro basados en el reactivo heptametiléster del ácido
uoancyaaaqnocobyrínico (ACCbs) (color naranja) a pH 9,5 para dar givceyadrirocobester (DCCbs) (color violeta) y
membranas galvanizadas delgadas de calcogenuros de plata6s,5
[5227].
Alrededor de 30 informes sobre la membrana de PVC de tiocianuronorte(,NORTE'-bis-

salicilideno-1,2-etilendiamina), 2,2-[(1,3-dimetil-1,3-propanolida
iino)dinitrilo]bis-bencenotiolato de cadmio(II),
, ,norte'-etileno-bis(4-
butano-2,3-diona bis(salicilhidrazonato) zinc(IdI)i,complejo de cobre nuclearnorte
metilsalicilidinaiminato)níquel(II), complejo de zinc-ftalioacnina, [Cu(L)](NO 3)2(L=4,7-bis(3-
aminopropil)-1-tia-4,7-diazaciclononano), meso ra-tpehtenilporfirina-rodio(III), poli-
aminas, electrodo de membrana de poli(cloruro de vinilo) ebdason calix[4]areno, complejo de bis-[(3-
ferrocenil)-(2-crotónico)] cobre(II) [Cu(II)-BFCAnorte ],,NORTEcomplejos metálicos de '-bis-(benzaldehído)glicina
de Cu(II), Ni(II), Zn(II) y Co(II), complejo binuclear de cobre(II) bis-taurina-aslicílico, tribencil(tIiV norte)
ditiocarbamato [Sn(IV)-TBDTB], rodio(II) ftaclioanina (RhPc), un complejo de cobre-1,8-

dimetil-1,3,6,8,10,13-azaciclotetradecano, (ocm taobtreotrafenilporfirinato) manganeso(III)
cloruro, ftalocianinas de níquel y hierro, tricoína oh rdte Complejo base cobre(II) de Schiff, 5,10,15,20-
tetrakis(2,4,6-trimetilfenil)porfirinatomangaeno(e IIIs) cloruro [Mn(TMP)Cl] y 5,10,15,20-
tetrakis(2,6-diclorofenil)porfirinatomangananoIIs)e(cloruro [Mn(Cl8TPP)Cl], dos iones de zinc
(II) y dos moléculas de la bnorte es,-O-bidentado base de Schiff 2,2'-[metilenbis(4,1-phleenney-
nitrilometilidina)]bisfenol, bisbenzoína-semita riyeltenetetraamina binuclear cobalto(II) metálico
complejo [Co(II)2-BBSTA],N,N'-bis-(furaldehído)-1,2-fenilendiamina-dipicoloilpcper(II) complejo
[Cu(II)-BFPD], benzaldehído semicarbazona cobrepeI)rc(Icomplejo [Cu(II)-BASA], bis-
benzoinsemitrietilentetriamina binuclear cobre(II )II)u(2( [C )-BBSTA], manganeso(III) tetrafenilo-
derivados de porfirina, Cu(Il)-1,8-dimetil-1,3,61,8 complejo 0,13-hexaazaciclotetradecano, níquel(II)-
complejo de azamacrociclo y níquel(II)-1,4-,8,111,185,2,2,25-octabutoxiftalocianina [528-556].
Un informe sobre sensores selectivos de iones de sulfito basado biso-urea calix[4]diquinonas [557]. Más que
diez informes para sensores de membrana de PVC de sulfato bo un complejo base sesdchiff de Zn (II), estroncio
complejo de base de Schiff (SS), zinc-Schiff basnorte mi,norte'-etilenbis(5-hidroxisalicilideninato)
cloruro de cromo (III), 1,3,5-trifenilpirilio pcehlorato, alfa, alfa'-bnorte es'(-feniltioureileno)-
metro-xileno y 2,5-difenil-1,2,4,5-tetraazabiciclo.12o.[12]heptano [558-569].
Hay cuatro informes sobre-Sensores de membrana iFon basados en galliu)m - S(cIIhI iff base,
compuestos organoestánnicos, derivados de uranil salofenoZer(sI,V)-octaetilporfirina (OEP) dicloruro (Zr(IV)
[OEP]Cl-2) [570-573], tres informes sobre-Cellectrodes basados en rutenio (III), base de Schiff, complejo de
-
base de Schiff de cobalto (II), polimnearno-PEBBLE líquidos [574-576] y 11 informes sobre3ClO basado en
complejos de platino(II) sintetizados, 11,4 0,7 1,3-penta(n-octil)-1,4,7,10,13-pentaazaciclo-
pentadecano, calcio bis [4-(1',1',3',3'-tetramlb etutil) fenil] fosfato, fosfaditiamacrociclo,
cloruro de octilamonio, complejo de uranilo, fósforo (V r )tetrafenilporfirina, oro(I) orgánico
Sensores2008,8 2367
complejo, dos complejos de níquel-hexaazamacrociclo, complejos meso recientemente sintetizados de Ni(II)-

hexaazaciclotetradecano, y p4o-leyt(h3ilendioxitiofeno) dopado [577-587]; cinco informes sobre bromuro a
base de hierro (III)-salen (IS)n, complejo macrocíclico (IIZ), nuevo complejo de mercurio (II), bis (4-hidroxifenil)
1,4-diaza-1,3-butandei-eHg( II), bromuro de xantenio derivado de benzo [588-592]; y 18 informes sobre la
membrana de yoduro sesnbsaosred en salen-Mn (II), complejo de base de Schiff de Fe (III), cerio-salen,
[5,10,15,20-tetrakisnorte - - Acetato de dimetilaminobenceno)porfirinato] Mn(III)
(4,NORTE
salofeno de cobalto, óxido de plata y estaño, receptor selectivo de haluro, derivado de urea, porfirina, titanio,
acetilacetonato, membrana cristalina homogénea, derivado de ion irilio, compuesto de PVC-DZT-Hg(II), cloruro
de trifenilplomo, bis(1,3,4) -thiazdoilae) complejos de Hg(II), ftalocianina de cobre, 1,4,8-tri(norte-octil)-1,4,8,11-
tetraazaciclotetradecano complejo oxfeas derivado de ciclam y complejo de cobre (II) [593-610] y 23 informes
para triyoduro mera sensores mnbe basados en la base de Schiff 2,2'[4,4'-
difenilmetano bis(nitrometilidina)] bisfenol, con cobre(II) y base de Schiff 2,2'[4,4'- difenilmetano
bis(nitrometilidina)] aceite de bisfenol, hwiron(III), bis(2-hidroxiacetofenona)butano-2 ,3-
dihidrazona (ICT), bis(salicilaldehído) ethydlieanmine mercurio(II) complejo MS),N,N'-1,2-
propileno-bis-(5-metilsalicilideno iminato) cop(pIIe ), r un complejo de transferencia de carga, de (1,3-
difenildihidro-1H-imidazol-4,5-diona dióxido), este yoduro, bis(2,4-dimetoxi-
benzaldehído)butano-2,3-dihidrazona con yodo,(((22(-((mi)-1-(2-hidroxifenil)metilidina)
amino)fenil)imino)metil)fenol con yodo, colm expof (1,3-difenildihidro-1H-imidazol)-4,5-
diona dioxima con yodo, complejo de bis(2,4-dim hoext ybenzaldehído)butano-2,3-dihidrazona con
- ,O-base de Schiff bidentada, bis(2-hidroxiacetofe)nbounta ene-2,3-dihidrazona, 7,16-
yodo, bisnorte
dibencil-1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diazaciclooctano de,ca 2,4,6,8-tetrafenil-2,4,6,8-tetraazabiciclo-
[3.3.0]octano, 1,6-bisnorte(,NORTE-dietiltiocarbamoilimino)-1,6-difenil-2,5-ditioaxano, mercurio-salen,
derivados de fenotiazina, tetpagsAcetato de ra-c(clorofenil)porfirinato manganeso(III), acetato de
raclorofenilporfirinato manganeso(III), triyoduro de cetozcolnea, dos complejos de transferencia de
carga diferentes y éter corona amino, clotrimazol-dtridiio e ion, complejo de yodo y bis(2-
hidroxiacetofenona)butano-2,3-dihidrazona, complejo 2-(((2-(((mi)-1-(2-
hidroxifenil)metilidina)amino)fenil)imino)metil)fenol [8681,1-630]. También hay un informe sobre
sensores de membrana de peryodo basados en metaperiodato en
esforanilideno)amonio
bis (tyrilphe [631] y uno
informe para sensor de membrana de PVC de arsenito basado en 1n0,15,20-tetrakis (4-metoxifenil)
porfirinato cobalto (II) [632].
El diagrama estadístico de los potenciómetros informados. c Sensores de membrana basados en no conductores
El polímero para aniones inorgánicos se muestra en la Figura 17.
Sensores2008,8 2368

a base de aniones poliméricos orgánicos conductores y no conductores.
35
30
25
20
15
10
-
YO
2-
4-
-
4-
-
-
-
3-
3-
-
-
-
-
-
32
F-
4-
43
I3
42
42
43
Br
-
N
CN
O
O
IO
cl
ER
O
CO
SC
SO
M
SO
O
PO
PO
N
Cl
U
2P
N
As
H
H
H
La tabla 8 muestra la caracterización y las propiedades reportadas de los sensores de membrana de aniones
inorgánicos.
Tabla 8.Caracterización de varios sensores de tensión de iones informados basados en

polímeros no conductores para aniones inorgánicos.
lo mas
Anión ionóforo iones de interferencia Árbitro.
(registro KSel> -2)
HCO3- S-alquilo de cadena larga - 54 10-2-10-5 - 493

difeniltiocarbazona.
NO2- (tetrafenilporfirinato) - 58,4 - 60,8 1.0×10-6-1.0×10-1 F- 496
- 8-
acetato de cobalto (III) y 5.0×10
5.0×10-2
2
NO3- N,N,N-cloruro de trialilleucina - 59,1 1×10-6- 2.25×10- - 507
betaína
HPO42- - 1 acetilacetonato de molibdenomi - 29,5 . 0×10-7
1.0-1×-10 - 516
HPO42--2 oxo-molibdeno metil- - 28,6 1.0×10- 1-4.0×10-7 - 517
salen
4 3-
correos bis(pentafluorobencilo) - 70,8 10-5-10-1 - 523
dibromuro de estaño (IV)
CN- delgada membrana galvanizada s-90 10-6-10-2 - 527

de calcogenuros de plata
Sensores2008,8 2369
Tabla 8 .continuación
lo mas
(registro KSel> -2)
SCN--1 y-58.3 4.8×10- 7-1.0×10- - 544

1
(octabromotetrafenilporfinato)manganeso(III)
cloruro
SCN--2 manganeso (III) - 59,5 10-7-10-1 - 553
tetrafenilporfirina
derivados
SCN--3 complejo de níquel(II)- - 57,8 1.0×10- 7- 1.0×10- - 555
1
azamacrociclo
3 2-
ASI QUE bis-urea calix[4]diquinonas - 51,5 1.0×10-2
6.0×-51-0 Cl O4- 557
-1
4 2-
ASI QUE complejo de base de Schiff - 29,2 10-2-10-6 , CO3
3 2-
ASI QUE 2-, Cl- 559
de estroncio (SS)
-2
4 2-
ASI QUE base de zinc-Schiff - 29,2 1- 20-10-6 - 560
4-3
ASI QUE 2- alfa, alfa'-bisnorte('- - 29,6 10-6- 10-2 SCN-, hermano-, NO
2- 563
feniltioureileno)-m-xileno
F- compuestos organoestánnicos - 62,7 1.0×-61-10.0×10-1 - 571
cl- rutenio (III) base de Schiff - 54,5 1.0×-11-03.0×10-6 - 574
Cl O4--1 complejo de uranilo - 60,6 ± 1,0 1.0×-1
6-01.0 - 584
Cl O4--2 algunos Ni(II)-hexaazaciclo- - 59,3 10-1-5.0×10-7 - 586
recientemente sintetizados
complejos de tetradecano
hermano--1 hierro(III)-saleno (IS) - 59,0 7.0×1-60-1.0×10-1 SCN-, YO-, Cl- 588
hermano--2 Complejo macrocíclico de Zn(II) - 59,2 2,2×-61-01.0×10-1 - 589
yo--1 cobalto-salofeno - 58,9 5.0 ×-710 - - 597
1.0×10-1
yo--2 derivado del ion tiopirilio - 60 8.0×1-70-1.0×10-1 - 604
yo--3 bis(1,3,4-tiadiazol) - 59,0 2.0×10- 8-2.0×10-2 - 607
complejos de Hg(II)
yo
3-1
- bis (salicilaldehído) - 59,0 5.0×10- 8-1.0×10-2 - 613
complejo de etilendiamina
mercurio (II) MS)
yo
3-2
- un complejo de transferencia de - 59,3 10-7-10-1 - 615
carga de (dióxido de 1,3-
difenildihidro-1H-imidazol-4,5-
diona con yoduro
yo
3-3
- 2-((( 2(((mi)-1-( 2-hidroxifenil) - 59 5.0×10-8-1.0×10-2 - 88
metilidina)amino)-
fenil)imino) metil) fenol con
yodo (CTC)
yo
34— mercurio-salen .0 .5
- 59±0 5.0×10−8– - 623
1.0×10−2
Sensores2008,8 2370
lo mas
(registro KSel> -2)
IO4- metaperiodato - 60,1 8.0×10- 3-2.7×10-1 - 631

bis(trifenilfosforanilida
ne)amonio
arsenito Basado en PVC 5,10,15,20- - 28,8 7.9×10- 5-1.0×10-1 - 632

tetrakis (4-metoxifenil)
porfirinato cobalto (II)
Estructuras químicas de algunos ionóforos wahrie anteriores elegido en la construcción de no conductores

los ISE de polímero para aniones inorgánicos se muestran en F reig1u8.
Figura 18.Algunas estructuras de los ionóforos adecuados utilizan co construccion de algunos

maldito
sensores de membrana de aniones.
H H
norte
norte norte
norte
EN norte
O H
H H O V
norte
O O
O norte
norte
norte
NO3-(Referencia 505) HPO42- (Referencia 518)

4 2- (Referencia 563)
ASI QUE
2- n-octilo
(H3C)2norte n-octilo norte
norte
norte norte
H3C cobre CH3 norte n-octilo

F
F norte
norte norte
n-octilo
sn norte
R
F
F n-octilo
SCN-(Referencia 544) F-(Referencia 571) Cl O4-(Referencia 578)
H H
norte
norte
Ce
O O
norte
cl
norte
norte yo-(Referencia 560)
norte
O
O
norte+
norte+
-
O-
O
yo
hermano-(Referencia 589)
-
3(Referencia 615)
Sensores2008,8 2371
4. Conclusiones
El principal problema con el PVC selectivo de iones simétrico electrodos de membrana es la fuga del
solución interna a la superficie exterior de la meam er, provocando cambios en el potencial de superficie.
nótese bien
Por lo tanto, el límite de detección de este tipo de etlreocde es de aproximadamente 1-0 6M. Desde la vida del
Las membranas de PVC plastificado se ven afectadas por la lixiviación de los componentes de la geomembrana de la membrana a
la solución de muestra, se han realizado muchos esfuerzos para lograr membranas libres de plastificantes y sitios de
reconocimiento de iones unidos covalentemente, en los que las CP secas también ofrecen posibilidades únicas.
La construcción de ISE de estado sólido que no necesitan soluciones de relleno interno es un

enfoque común, que requiere diseños cuidadosos. contacto deslizante entre la membrana selectiva de iones
y el conductor electrónico. Estos dispositivos, horw , esvueffered de la mal definida transducción oe f th
Membrana selectiva de iones conductora iónicamente y conductor electrónico electrónico, lo que los hizo bastante
inestables. Los científicos resolvieron superar esto simplemente usando un polímero conductor en lugar del electrolito
líquido interno del ISE clásico. Los polímeros conductores son capaces de formar un contacto óhmico con materiales de
altas funciones de trabajo, como el carbono, el objetivo dd platino. En segundo lugar, debido a la solubilidad de
varios CP, se pueden depositar desde solutiT Ohnisr.dly, tienen la capacidad de ser electroactivos
materiales de conductividad iónica y electrónica mixta, lo que les da el potencial único de transducir
señales iónicas en señales electrónicas.
Este tipo de electrodos tienen menor detección tsli, mi alta resistencia mecánica y
reproducibilidad en lugar de la membrana basada rol endes.
PVC.Además, se pueden miniaturizar fácilmente para
producir microelectrodos selectivos de iones en estado sólido.
Sin embargo, la diversidad de los electrodos que tienen polímero de unión en comparación con los electrodos de
membrana comunes basados en PVC es muy baja.
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Transportador.J. Brasil. química Asi que2C0.06,17, 1211-1216.
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Aplicación de N,Ń-bis(2-quinolinecarboxamida)-1,2-benceno como pih oh
nroe en el
construcción de una nueva membrana polimérica sensoorr th fe seguimiento selectivo de la
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Desarrollos en el campo de los sensores de membrana potenciométricos

Farnoush Faridbod1, Mohammad Reza Ganjali1,*, Rassoul Dinarvand2y Parviz Norouzi1

1Centro de Excelencia en Electroquímica, FacufltyCo hemistria, Universidad de Teherán, Teherán, Irán

* Autor a quien debe dirigirse la correspondencia; sEs-emdail: ganjali@khayam.ut.ac.ir ;

Recibido: 1 febrero 2008 / Aceptado: 2 abril 20 / P08publicado: 3 abril 2008

Resumen:Muchos estudios de investigación se han realizado onse lapolímeros ofuconjugados

Palabras clave:Polímero conductor, sensor, electrodos selectivos de iones, polímero no

1. Introducción ............................................... .................................................... .............................2..

3.7. Sensores de membrana de polímero no conductor para cationes de tierra ..........................3..1

Las mediciones potenciométricas se basan en valores monitorioprointenciales bajo un régimen de flujo de

mimemoria= Constante – RT/izF en uni (1)

Figura 1.Un electrodo selectivo de iones clásico ISE.

Lo anterior puede ser una de las razonesdbe el creciente interés en la aplicación de

METRO+A-+ mi↔M + A- (3)

Debido a la invaluable eléctrica y electrocichaelm características de los polímeros conductores,

2. Sensores basados en polímeros conductores

materiales electroactivos de conductividad eléctrica y electrónica mixta, lo que les da el potencial

Figura 3.Monómeros de CP y CP de uso común como inductores de iones a electrones en la construcción de

todos los sistemas potenciométricos de estado sólido. ss

NUEVA HAMPSHIRE NUEVA HAMPSHIRE NUEVA HAMPSHIRE S S

NUEVA HAMPSHIRE2 NUEVA HAMPSHIRE2 NUEVA HAMPSHIRE2

NUEVA HAMPSHIRE2 NUEVA HAMPSHIRE2 NUEVA HAMPSHIRE2

2.1. Electrodo selectivo de iones de contacto sólido (SCISE)

Figura 4.diferentes tipos de ISaE basados en polímeros conductores ) ;conductor electrónico;

2.2. ISE de una sola pieza (SPISE)

Este enfoque utiliza la solubilidad y la consnetqd uiespersability, de polímeros conjugados en

ofrecen posibilidades únicas.

2.3. ISE basado en polímeros conductores (CPISE)

Lineal dinámico Detección

H+-1 polimerización electroquímica de orto -pH 2-11 Nuevo Méjico 63.8 36

Lineal dinámico Detección Pendiente

California2+ poli(3,4-etilendioxitiofeno) dopado con 10-9-10-1y 10 5×10-9y 48.8 61

dopadas con aniones hexacianoferrato

Lineal dinámico Detección Pendiente

zinc2+y tetrafenilborato (TPB) polipirrol dopado 10-5.6-10-1 10-6 58 72

cl--1 poli(3-octiltiofeno) y cloruro de 10-4-10-1 5.0 × 10-5 - 58 78

0 , informado por Pawlowskmiit al. en 2006 [46-53].

3. ISE basados en PVC de polímero no conductor

3.1. Componentes de la membrana ISE

3.1.1. La matriz polimérica

3.1.2. El ionóforo (reconocimiento activo de membrana)

El ionóforo o el portador de iones es el más vcitoam l componente en un sensor de membrana polimérica en

En paralelo, el patrón respectivo para el aniiosnass sigue:

3.1.3. El disolvente de membrana (plastificante)

3.1.4. ISE de membrana de polímero sin plastificantes

3.1.5. Aditivos iónicos

bromuro de hexadecilpiridinio (HDPB) [107], hexadetrcim bromuro de iletilamonio (HTAB) [107],

Los ligandos macrocíclicos pueden formar andle selectivo sta

N / A+basado en calix[4]areno triésteres, cetilpiridiniuim tro

que contiene dos fracciones de benzo-15-corona-5 y cids-atrnans-bis(éter de corona) [133-145], para+Rb

sobre polímeros conductores y no conductores para álcalis.

El diagrama estadístico de los potenciorim reportados c em

Tabla 2.Caracterización de varios sensores de tensión de iones informados basados en polímeros no

Pendiente Rango lineal Interferencia más importante

grupo principal se muestran en la Figura 6.

algunos de los cationes del primer grupo principal

li+(Referencia 127) N / A+(Referencia 131)

Durante la última década, hubo nueve reportB posicionamiento

Polímero conductor y no conductor para cationes alcalinotercios.

a base de polímero no conductor

a base de polímeros conductores

Tabla 3.Caracterización de una serie de sensores iónicos stievlec basados en polímeros no