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GUIA DE PRÁCTICA 6:
COVALENTES
cristalográficos.
comportamiento en servicio.
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P.3. Desarrollo
Participa en la lluvia de ideas sobre las estructuras cristalinas. Realiza al mismo tiempo
coordinación.
Lee cuidadosamente en enunciado del problema y realiza todos los cálculos en orden de
que los resultados sean los correctos. Revisa conceptos y formulas en su material
bibliográfico
( volumen final−volumeninicial)
Cambio porcentual en el volumen= ∗100
volumeninicial
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3
Volumen de la celdaunitaria=a 0=(a0 )
Los materiales enlazados de manera covalente con frecuencia tienen estructuras complejas para
poder cumplir con las restricciones direccionales impuestas por el enlace
Estructura cubica del diamante Los elementos tales como el silicio, el germanio (Ge), el α -
Sn y el carbono (en su forma de diamante) están enlazados por medio de cuatro enlaces
covalentes y producen un tetraedro [ figura 3−32 a ] ¿ . El número de coordinación para cada
átomo de silicio es de solo cuatro, debido a la naturaleza del enlace covalente
Figura 3-32 Celda unitaria a) tetraédrica y b) cubica del diamante (CD). Esta estructura abierta
se produce debido a los requerimientos del enlace covalente
Al combinar estos grupos tetraédricos, puede construirse un cubo grande [ figura 3−32 b ] . Este
cubo grade contiene ocho cubos mas pequeños que son del tamaño del cubo tetraédrico; sin
embargo, solo cuatro de los cubos contienen tetraedros. El cubo grande es la celda unitaria
cubica del diamante (CD). Los átomos en las esquinas de los cubos tetraédricos proveen los
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átomos en los puntos de red CCCa regulares. Están presentes cuatro átomos adicionales dentro de
la celda unitaria CD resultantes de los átomos en el centro de los cubos tetraédricos. La estructura
cristalina CD se puede describir como una red CCCa con dos átomos asociados con cada punto
de red (o una base de 2). Por tanto, hay ocho átomos por celda unitaria.
Ejemplo 1
Describa la estructura cubica del diamante como una red y una base y determine su factor de
empaquetamiento
SOLUCION
La estructura cubica del diamante es una red cubica centrada en la cara con una base de dos
átomos del mismo tipo ubicados (0, 0,0) y (1/4, 1/4, 1/4). El átomo del base localizado en (0,
0,0), (0, 1/2, 1/2), (1/2, 0, 1/2) y (1/2, 1/2, 0) en términos de las coordenadas de la celda unitaria.
Adicionando el vector [ 1/ 4 ,1/ 4 , 1/ 4 ] a cada uno de estos puntos, las cuatro coordenadas
atómicas adicionales en el interior de la celda unitaria se determinan como (1/4, 1/4, 1/4), (1/4,
3/4, 3/4), (3/4, 1/4, 3/4) y (3/4, 3/4, 1/4). Hay ocho átomos por celda unitaria en la estructura
cubica del diamante:
4 puntos de red
∗2atomos
celda unitaria 8 atomos
=
puntos de red celdas unitarias
Los átomos localizados en las posiciones del tipo (1/4, 1/4, 1/4) se encuentran en los centros de
los tetraedros formados por los átomos ubicados en los puntos de red CCCa. Los átomos en las
posiciones del tipo (1/4, 1/4, 1/4) están en contacto directo con los cuatro átomos circundantes.
Considere la distancia entre el cetro del átomo localizado en (0, 0,0) y el centro del átomo
ubicado en (1/4, 1/4, 1/4). Esta distancia es igual a un cuarto de la diagonal del cuerpo o a dos
radios atómicos, como se muestra en la figura 3-33. Por tanto
α0 √ 3
=2 r
4
Figura 3-33
Determinación de la relación entre el
ssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssparámetro de red y el radio atómico en una
sssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssssscelda cubica del diamante
4
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8r
α 0=
√3
El factor de empaquetamiento es la razón del volumen del espacio ocupado por los átomos en la
celda unitaria al volumen de la celda unitaria
Factor de empaquetamiento=
8 atomos /celda ( 43 π r )
3
3
a0
Factor de empaquetamiento=
8 atomos /celda ( 43 π r )
3
3
(8 r / √ 3)
Factor de empaquetamiento=0.34
Esta es una estructura relativamente abierta en comparación con las estructuras empaquetadas de
manera compacta. En el capítulo 5 aprenderá que la apertura de una estructura es uno de los
factores que afecta la velocidad a la que se difunden los distintos átomos en un material dado.
Ejemplo 3-18
La constante de red del Si es de 5.43A°. Calcule el radio del átomo de silicio y la densidad
teórica del silicio. LA masa atómica del Si es de 28.09g/mol.
SOLUCIÓN:
El Silicio tiene la estructura cubica del diamante. Como se muestra en el ejemplo 3-17 para la
estructura cubica del diamante,
αο √ 3
r=
8
Por lo tanto, sustituyendo αθ=5.43 A ° , el radio del átomo de silicio = 1.176A°.este es el mismo
radio listado en el apéndice B. Para la densidad se utiliza el mismo método que en el ejemplo 3-
15.
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masa
Densidad = =8(28.09)¿ ¿= 2.33g/cm 3
volumen
Sílice cristalina En varias de sus formas, la sílice (o SiO 2) tiene una estructura cerámica
cristalina que es parcialmente covalente y parcialmente iónica. La figura 3-34 muestra la
estructura cristalina de una de las formas de la sílice, la cristobalita β, la cual es una estructura
complicada con una red CCCa. Los radios iónicos del silicio y el oxígeno son 0.042 y 0.132nm,
respectivamente, por lo que la razón de los radios es r si – 4r0 – 2=0.318 y el número de
coordinación es cuatro.
Figura 3.34
El tetraedro silicio- oxígeno y
Forma resultante de cristobalita β de la sílice.
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Figura 3-35 Celda unitaria del polietileno cristalino (no está a escala).
Polímeros cristalinos varios polímeros cristalinos pueden formar una estructura cristalina. Las
líneas punteadas en la figura 3-35 delinean la celda unitaria para la red del polietileno. El
polietileno se obtiene uniendo moléculas de c2h4 para producir cadenas de polímeros largas que
forman una celda unitaria ortorrómbica. Algunos polímeros, incluyendo el nailon, pueden tener
varias formas polimórficas. La mayoría de los plásticos e ingeniería son parcialmente amorfos y
pueden desarrollar cristalinidad durante su procesamiento. También es posible hacer crecer
monocristales de polímeros.
Ejercicio 1
¿Cuántos átomos de carbono e hidrogeno hay en cada celda unitaria del polietileno
cristalino? En la cadena hay el doble de átomos del hidrogeno que de carbono. La densidad
del polietileno es alrededor de 0.9972 g/cm 3
SOLUCIÓN
Si x es el número de átomos de carbono, entonces 2x es el número de átomos de hidrogeno. A
partir de los parámetros de red mostrados en la figura 3-35:
(x)(12 g /mol)+(2 x)(1 g/mol)
ρ¿ −8 −8 −8 23
(7.41 ×10 cm)(4.94 × 10 cm)(2.55 ×10 cm)(6.022 ×10 )
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14 x
0.9972¿
56.2
X= 4 átomos de carbono por celda
2x=8atomos de hidrogeno por celda.
Ejercicio 2
En el acero inoxidable 20Cb-3, que cristaliza en una celda FCC, los átomos de carbono (radio
atómico 0.071 nm) se disuelven entre intersticios de los átomos de hierro (radio atómico 0.124
nm), ocupando en la celda cristalina las posiciones (1/2 0 0) y (1/2 1/2 1/2). Con esta información
calcule:
Ejercicio 3
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4 3
2atomos ×( ) πr
3
FEA BCC = 3
a0
𝑎0=4𝜋3
Ejercicio 4 (argumentación)
Metales poseen enlace metálico, cerámicos poseen enlaces covalentes o íonicos, o una
combinación de ambos tipos de enlace, mientras que los polímeros termoplásticos poseen enlaces
covalentes entre monómeros (en las cadenas) y de Van der Waals entre cadenas. Los polímeros
termofijos tienen también enlaces atómicos más fuertes entre cadenas que los hacen más
resistentes y frágiles.
b) Los polímeros y cerámicos poseen el mismo enlace atómico, que es más fuerte que el existente
en los metales. Explique brevemente: ¿por qué los cerámicos poseen mayor resistencia mecánica
y térmica (requieren mayor energía para romperse o fundirse) que los metales, pero con los
polímeros pasa lo contrario?
Se refiere al enlace covalente, presente tanto en cerámicos como en polímeros. Los cerámicos
poseen mayor resistencia mecánica y térmica que los metales debido a que el enlace metálico no
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es tan fuerte como el covalente. Con los polímeros pasa lo contrario debido a la presencia de
enlaces de Van der Waals, que son considerados enlaces débiles y con menor energía de unión
que los enlaces metálicos.
Ejercicio 5
El cobre, que cristaliza en el sistema Cúbico Centrado en las Caras (FCC) posee una densidad de
8.96 g/cm3 y un peso atómico de 63.54 g/mol. Suponiendo que sus átomos pueden representarse
por esferas duras, calcule:
a) El parámetro de red de la celda unitaria y el diámetro de un átomo de cobre en nanómetros.
a 0=0.3611 nm
a0√ 2
D=2r =2 =0.2553 nm
4
b) La fracción de volumen ocupada por los intersticios en el interior de una celda unitaria de
cobre, la cual se puede expresar en función del Factor de Empaquetamiento Atómico y que
definiremos como:
FEA intersticios=1−FEA cobre
3
a0
c) La densidad atómica del Cobre en el plano (1 2 0) en unidades de átomos/nm2 y su respectiva
fracción de empaquetamiento superficial.
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Tenemos en cuenta sólo átomos cuyo núcleo (centro de la esfera) esté contenido sobre el plano.
1 atomo
ρ planar =
a0 ( √ 5)/2
2
Finalmente
2
ρ planar =6.86 atomos /nm
Para hallar el FEA planar dividimos el área del átomo contenido en el plano (para este caso nos
dio igual a 1 átomo) sobre el área del plano,
2
1 atomo × πr
FEA (120)=
a20 ( √ 5 /2 )
Ejercicio 6
Calcule la fracción volumétrica de los intersticios dentro de una celda unitaria para el sistema
Cúbico Centrado en el Cuerpo (BCC). Aplique la definición dada en la Ec. 1.
Al calcular la fracción de volúmenes que es el FEA volumétrico podemos comprobar que es
independiente del radio del átomo o, que es equivalente, independiente del parámetro de red, ya
que se dividen radios al cubo o parámetros de red al cubo que se cancelan. Usaremos el resultado
del Ejercicio resuelto 3 para una celda BCC.
Ejercicio 7 (argumentación)
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a) Describa brevemente la utilidad de los modelos presentados por las leyes de Fick. Señale una
diferencia entre los modelos presentados por la 1a y 2a ley de Fick.
Las dos leyes de Fick son útiles para estimar flujos o cambios de concentración de átomos dentro
de un material. Una diferencia entre los modelos es que, precisamente, uno es para estimar un
flujo de átomos (1a ley de Fick) y el otro para estimar cambios en la concentración. Ambos
modelos están en función del Coeficiente de Difusión D y del gradiente de concentración dc/dx.
b) ¿Qué efectos producen sobre las propiedades de un metal los cambios en el tamaño de grano?
Ejercicio 8 (argumentación)
Realice un análisis, teniendo en cuenta los enlaces metálico, iónico y covalente, en donde
relacione cada tipo de enlace con mínimo tres propiedades o características que se atribuyen a los
materiales cuyos átomos se enlazan mediante dichos mecanismos. Si desea, complemente usando
ejemplos.
Respuesta: los materiales cuyos átomos están unidos mediante enlaces metálicos poseen, en
general, buena conductividad eléctrica y térmica, buena ductilidad y baja resistencia a la
corrosión. La buena conductividad eléctrica se relaciona con el movimiento libre de los
electrones de valencia que conforman el mar de electrones que rodea a los átomos. La buena
ductilidad se asocia con la no direccionalidad de los enlaces metálicos, mientras que la baja
resistencia a la corrosión con el carácter electropositivo de los metales.
Los materiales cuyos átomos están unidos mediante enlaces iónicos poseen, en general, alta
resistencia mecánica y dureza, alto punto de fusión, son frágiles y se emplean como materiales
aislantes de calor. Sus propiedades se derivan de tener los niveles de energía externos llenos y
enlazar dos átomos con cargas opuestas. Mientras mayor es la diferencia de electronegatividades,
mayor es la fuerza del enlace. Comparten características similares con los materiales que poseen
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enlaces covalentes. La sal de mesa o Cloruro de Sodio (NaCl) es un ejemplo de material con
enlace iónico.
Los materiales cuyos átomos están unidos mediante enlaces covalentes poseen, en general, alta
resistencia mecánica y dureza, alto punto de fusión y bajas ductilidad y conductividad eléctrica.
La alta resistencia mecánica, la dureza y el alto punto de fusión se relacionan con la fortaleza del
enlace covalente, mientras que la baja ductilidad se debe a la relación direccional de los enlaces
covalentes (forman ángulos específicos, que dependen del material), la cual no está presente en el
enlace metálico. La baja conductividad eléctrica se relaciona con que los átomos poseen los
orbitales externos llenos, lo cual implica que no existen electrones libres, hecho que dificulta el
transporte de electrones si se aplicase una diferencia de potencial a un material con este tipo de
enlace. El silicio, el diamante y muchos cerámicos son ejemplos de materiales que se enlazan de
manera covalente.
PROBLEMA 1
El aluminio, que posee un peso molecular de 26.98 g/mol y una densidad de 2698.4 kg/m3,
cristaliza en una estructura cúbica cuyo parámetro de red es 4.049 Angstrom. El Níquel, que
cristaliza en el mismo sistema, tiene un peso molecular de 58.71 g/mol y un radio atómico de
1.24 Angstrom. Calcule:
Resolución
No . atomos /celda × PM
ρteorico=
Vol celda × Au
4 kg
2698. 3
× 6.638 e 23 atomos /mol
No.atomos/celda m
¿
26.98 g/ mol × (1 kg /1000 g )
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Ambos metales cristalizan en el sistema CCCa o FCC por tener cuatro átomos dentro de la
celda.
ρNi=9048,03 kg /m3
3
Volcelda¿ a 0= ( )
4π 3
√2
3
=( 3.51−10 m ) =4.31e-29 m3
2
ρNi ( 202 )=11.48 atomos / n m
Problema 2
Calcule el parámetro de red del cloruro de sodio y el volumen de la celda unitaria en nanómetros.
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Cada una de las celda unitarias de los diferentes sistemas cristalinos esta definida por un
número especifico de puntos de red. Un punto de red en la esquina de una celda unitaria
estará compartido por siete celdas unitaria adyacentes; solo una octava parte de cada
( 1 punto de red
8 esquinas )( 8
esquinas
celda )=1
punto de red
celdaunitaria
Es decir, las esquinas contribuyen con 1/8 de un punto y análogamente las caras con 1/2 de
Problema 3
En el titanio, que a temperatura ambiente cristaliza en la estructura BCC, la densidad del plano (1
0 1) es 12.23e12 átomos/mm2. Suponiendo que sus átomos puedan representarse como esferas
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rígidas, calcule:
a) El parámetro de red de la celda cristalina del titanio y su radio atómico, ambos expresados en
nm.
b) La densidad superficial (2 0 1) expresada en átomos/nm2.
c) El diámetro, expresando en Angstrom, que debería tener otro elemento químico para
acomodarse en un intersticio del Ti sin causar distorsión de su celda cristalina.
Respuestas: a) 0.34 nm y 0.147 nm. b) 3.85 átomos Ti/nm2. c) 0.66 Angstrom.
Problema 4
El radio atómico del níquel CCC es 1.243 Å.
Calcular:
a) El parámetro de red
b) La densidad del níquel, si se sabe que l masa atómica del níquel es de 58.71 g/mol.
Datos:
a 0=1.243 Å
M −58.71 g/mol
Solución:
diagonal de las caras del cubo, de forma que la relación entre la longitud del lado de cubo
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4r
√ 2 a0−4 r o bien a0− (1)
√2
a 0=4 ¿ ¿
a 0=3.5157 ×108 cm
b) Densidad. para determinar la densidad del níquel, basta con calcular el volumen de celda
ρ=¿ ¿
Calculo del volumen de celda: Por ser una celda cubica los valores de lados son iguales,
Volumen de celda = a 30
(4 atomos)(58.71 g /mol)
ρ=
( 4.3455× 10−23 cm 3 )( 6.02×10 23 atomos /mol )
3
ρ=8.977 g /cm
Problema 5
La densidad del potasio, que tiene una estructura CC y átomo por punto de red es
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a) el parámetro de red
Solución:
Datos:
3
ρ=0.855 g /cm
a) parámetro de red. Como el potasio tiene una estructura cubica, su volumen de celda= a 30, el cual
( 2 atomos)(39.09 g /mol)
Volumen de celda= 3 23
(0.855 g/cm )(6.02× 10 atomos /mol)
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a 0=5.3355 Å
b)Radio atómico. Como en la celda CC los atomos se contactan entre si a través de la diagonal
del cubo, la relación entre la longitud de la diagonal de cubo a 0y el radio atómico r es: √ 3 a0=4 r ,
r=
√ 3 a0
4
−8
r =2.3103× 10 o 2.3103 Å
Problema 6
Un metal con una estructura cubica tiene una densidad de 1.892 g/ cm3, un peso atómico de
132.91 g/mol y un parámetro de red de 6.13Å. un átomo asociado a cada punto de la red.
Solución:
Datos:
3
ρ=1.892 g/cm
a 0= 6.13Å
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Para determinar la estructura cristalina y en base a los datos obtenidos, basta con calcular el
Calculo de volumen de celda. Como el metal tiene una estructura cubica, el volumen de celda =a 30
, entonces:
Una vez determinado el volumen de celda y con los datos obtenidos, determinamos el tipo de
3 −22 −3 23
(1.892 g /cm )(2.3035 ×10 cm )(6.02× 10 atomos/mol)
Atomos/celda=
( 132.91 g/mol )
Finalmente, en base al resultado, se puede decir que el metal tiene una estructura CC
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Problema 7
El galio tiene una estructura ortorrómbica, con a 0= 0.45258 nm, b 0= 4.5186 nm y c 0=¿ 0.76570
nm. El radio atómico es 0.1218 nm. La densidad es de 5.904 g/ cm3 y la masa atómica es de 69.72
g/mol. Determine
Solución:
Datos:
a 0= 0.45258 nm
b 0= 4.5186 nm
c 0=¿ 0.76570 nm
g
ρ=5.904
cm3
atomos
( )(masa atomica)
celd
ρ=
(volumen de celda)(numero de Avogadro)
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Cálculo del volumen de celda. Para determinar el volumen se multiplican cada uno de los
Volumen de celda= a 0 × b0 ×c 0
g −22 3 23
ρ 5.904 3
(1.5659 ×10 cm )(6.02 ×10 atomos / mol)
atomos cm
=
celda 69.72 g /mol
atomos
( )(volumen de atomo)
celda
FE=
volumen de celd
Cálculo del volumen de átomo. Considerando a los atomos como esferas rígidas, se obtiene a
través de la expresión
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4 3
volumen de atomo= πr
3
4 3
volumen de atomo= π (0.1219× 10¿¿−7 cm) ¿
3
−24 3
volumen de atomo=7.5875× 10 cm
−24 3
(8)(7.5875× 10 cm )
FEA= −22 3
1.5659 ×10 cm
FE=0.3876
Problema 7
Determine los índices para los planos de la celda unitaria cubica que aparece en la figura
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Solución:
Plano A
el origen un parámetro de red en la dirección “y” (ver figura). Entonces x=1, y= -1, z= 1
4) (1 -1 1)
Plano B
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1
1) Se determinan las intersecciones:×=∞, y= , z=∞
3
4) (0 3 0)
Problema 8
Un vector dirección pasa a través de cubo unidad (o celda unitaria) desde la posición (1/4, 0, ¼)
1) Se restan las coordenadas finales menos las iniciales: (¼, ¾, 1)- (¼, 0, ¼) = 0, ¾, ¾
3) [ 0 3 3 ]
Libro ASKELAND
2. https://osvaldoweb.files.wordpress.com/2016/04/ciencia-e-ingenieria-de-materiales-
sexta-edicic3b3n.pdf
3. https://www.thefinitelement.com/index.php/ciencia-de-los-materiales
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