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DIAGRAMAS DE FASE

INTRODUCCIN Los procesos de fusin y cristalizacin no pueden ser observados de forma directa, por lo que han sido los trabajos experimentales los que han ayudado enormemente a comprender su funcionamiento. Sin embargo nos encontramos con un problema: las rocas gneas son muy complejas en trminos de composicin qumica, y adems muchas de las fases minerales principales son soluciones slidas cuya composicin es variable entre varios trminos extremos. Ejemplos de esto ltimo son el olivino (forsterita-fayalita), la plagioclasa (albita-anortita), el clinopiroxeno (augitadipsido-hedenbergita...) o el granate (piropo-almandino...). Por esta razn, tradicionalmente en petrologa experimental se utilizan sistemas simplificados. Al reducir el nmero de variables en estos sistemas, los resultados pueden representarse de forma grfica en lo que se conoce como diagramas de fase o diagramas de equilibrio. En ellos se reflejan el conjunto de fases que estn en equilibrio con el sistema en determinadas condiciones de presin - temperatura. Un diagrama de fases es el producto de una serie de experimentos de laboratorio en los que un material de composicin qumica conocida es calentado hasta alcanzar una determinada temperatura, en la que se le deja el tiempo suficiente como para que se alcance el equilibrio entre las fases presentes (minerales +/- un fundido). A continuacin el sistema es enfriado lo ms rpido posible para que dicha asociacin de fases estables quede preservada y pueda ser analizada posteriormente (el fundido pasar a ser un vidrio). La repeticin de dicho experimento para distintas temperaturas y proporciones variables de los compuestos qumicos, permite el trazado de las curvas que delimitan campos de estabilidad de fases, incluyendo la curva de comienzo de la fusin (slidus) y la de comienzo de la cristalizacin (lquidus). Por supuesto que otras muchas variables pueden ser consideradas en un sistema magmtico, como la presin o la fugacidad de oxgeno, pero como los diagramas que vamos a estudiar permiten la proyeccin de 2 o 3 variables, el resto quedarn como constantes. Normalmente, la presin se deja constante, debido a que su influencia en la estabilidad de las fases es menor que la de la temperatura. Los diagramas de fases se construyen para un determinado sistema, que normalmente consideraremos cerrado (no hay intercambio de materia con el exterior). El sistema est constituido por diferentes fases (materia fsicamente distinguible con una determinada composicin qumica y estado fsico). Por ejemplo, en una roca formada nicamente por cristales de olivino y plagioclasa en equilibrio, habra dos fases: olivino y plagioclasa, independientemente del nmero de cristales que aparecen en la roca. Hielo, agua lquida y vapor de agua, pese a tener la misma composicin, son tres fases distintas. Los sistemas se pueden clasificar en funcin del nmero mnimo de componentes que son necesarios para describir la composicin qumica de todas las fases que aparecen en el mismo. Por ejemplo, en el diagrama de fases del agua las fases que aparecen en un amplio rango de P-T son hielo, agua y vapor de agua. Dado que cada una de estas fases tiene la composicin H2O, consideraremos este componente en lugar de tomar dos (H y O por separado). El sistema se denominara unitario. Otro ejemplo: una mezcla de MgO y SiO2 puede producir como fases slidas periclasa (MgO), forsterita (2MgO SiO2), enstatita (MgO SiO2), cristobalita (SiO2) y tridimita (SiO2) a determinadas condiciones P-T. En el sistema hay tres constituyentes qumicos Si, Mg y O, pero todas las fases pueden ser expresadas en trminos de dos xidos MgO y SiO2, es por tanto un sistema de dos componentes o sistema binario.

REGLA DE LAS FASES (Gibbs, 1928) Si definimos F (el nmero de grados de libertad de un sistema o varianza) como el nmero mnimo de variables intensivas (aquellas cuyo valor no depende de la cantidad de materia que se considere, por ejemplo la presin, la fugacidad de oxgeno o la temperatura) que es necesario especificar para definir por completo el estado de un sistema en equilibrio, la regla de las fases queda formulada de la siguiente manera: F=CP+2 donde C es el nmero de componentes mnimo en el sistema y P es el nmero total de fases posibles en un determinado punto del diagrama. Los grados de libertad, por lo tanto, indican cuntas variables puedo modificar de manera independiente sin que vare el sistema en cuanto a las fases presentes en equilibrio. Una vez que todas las posibles variables independientes poseen un determinado valor, el resto de variables tomar un determinado valor fijo (variables dependientes). Vamos a ilustrar esto con el ejemplo del sistema de la slice, que se ve en la figura de la Stishovite izquierda. Este sistema se puede explicar con 10 un nico componente: SiO2 (C=1). Si considero 2 mi sistema ubicado en la zona que representa el cuadrado con el 1, correspondiente al campo 8 de estabilidad de la coesita, slo existir una 1 fase para esas condiciones de presin y 6 temperatura (P=1). Por lo tanto F=2, lo que 3 Coesite quiere decir que estoy en un campo divariante y que puedo modificar las dos variables que 4 hay en el diagrama binario: si estoy en el punto 1 y modifico en pequeo valor las condiciones - quartz de presin o de temperatura, el sistema no 2 - quartz Liquid vara (sigue habiendo una nica fase y sigue Cristobalite siendo la coesita). Este campo representa los Tridymite mximos grados de libertad posibles en este 600 1000 1400 1800 2200 2600 diagrama, lo que quiere decir que otras Temperature oC posibles variables a tener en cuenta (fugacidad de oxgeno, fraccin molar de CO2...) han de tener un valor fijo (constante). Si mi sistema se encontrase en el punto que seala el cuadro 2 de la figura, situado exactamente en la curva que separa el campo de la coesita y el de la estisovita, tendr dos fases en equilibrio: coesita y estisovita (P=2). Como C sigue siendo igual a 1, F=1: puedo modificar libremente slo una variable. Esto es obvio, si estando en ese punto varo de forma infinitesimal bien la presin, bien la temperatura, me saldr de la curva de equilibrio y mi sistema cambiar, entrando en el campo de estabilidad de la estisovita o de la coesita. Sin embargo, puedo modificar una de las dos variables, siempre y cuando la otra asuma determinado valor fijo, de esa manera podra encontrarme an en la curva de la que parta y mi sistema seguir estando formado por las mismas fases. A esta curva la denominar curva univariante. Finalmente, si me encuentro en el punto representado con el 3, tendr en equilibrio todas aquellas fases cuyos campos de estabilidad linden con dicho punto, en nuestro ejemplo la coesita, el cuarzo y un lquido (P=3). En este caso slo existe un valor de presin y otro de temperatura donde el sistema tiene esa composicin de fases, luego no puedo modificar dichas variables (F=0). A este punto se le denomina invariante. Otra conclusin fcil de extraer de la regla de las fases es que para un sistema con un nmero fijo de componentes, si yo aado fases al sistema necesitar especificar menos variables independientes para poder definirlo. Por el contrario, si fijo

Pressure (GPa)

un determinado nmero de fases y considero un sistema ms complejo introduciendo nuevos componentes, tendr que fijar ms variables independientes.

DIAGRAMA BINARIO CON EUTCTICO Tomaremos como ejemplo el diagrama dipsido-anortita (CaMgSi2O6CaAl2Si2O8) que es el acercamiento ms simple al comportamiento de un magma basltico. La composicin de la primera de estas molculas corresponde con el dipsido (clinopiroxeno) y la segunda con la anortita (plagioclasa). Dado que no hay solucin slida entre ambos minerales, la proporcin relativa de dichas molculas ser usada como variable, no necesitando un nmero mayor de componentes para definir el sistema. La mayora de los diagramas binarios que vamos a considerar tendrn como variables la composicin del sistema (X) y la temperatura a la que se encuentra el mismo (T). Consideraremos dos tipos: binarios con eutctico y binarios sin eutctico. Como se aprecia en la figura adjunta, el diagrama binario con eutctico est compuesto por cuatro campos: 1) el campo de estabilidad del fundido, ocupando la zona de mayor temperatura donde slo hay una fase fundida con una composicin dada; 2) un campo en el que coexiste un fundido en equilibrio con cristales de dipsido, ubicado a la izquierda del punto eutctico (E), por encima de la curva de slidus (B-E) y por debajo de la curva de lquidus (A-E); 3) un campo en el que coexiste un fundido en ZL ZS Z0 equilibrio con cristales de anortita, ubicado a la derecha del punto eutctico (E), por encima de la curva de slidus (E-C) y por debajo de la curva de lquidus (E-D); y 4) un campo en el que coexisten dipsido y anortita en determinadas proporciones, estando el sistema ya completamente slido, ubicado en la zona de menor temperatura por debajo de la curva de slidus (B-C). La curva A-E-D es la curva de lquidus, que muestra la temperatura por debajo de la cual comienza la cristalizacin del fundido. La lnea recta B-C es el slidus, que marca la temperatura por debajo de la cual todo el sistema est slido y no queda fundido. En este ejemplo el slidus es una recta horizontal a la altura de los 1274 C. El punto E es el punto eutctico y corresponde con las nicas condiciones en cuanto a composicin y temperatura en las que un fundido puede coexistir en equilibrio con cristales tanto de dipsido como de anortita. Para estudiar el diagrama partiremos de un fundido cuya composicin viene dada por la proyeccin del punto m en el eje de abscisas: aproximadamente Di39-An61 (61% de molcula de anortita y 39% de molcula de Dipsido). Cristalizacin en equilibrio: En el punto m todo es fundido de la composicin arriba indicada. Es muy importante recordar que si estamos en equilibrio el sistema no cambiar nunca de composicin con la temperatura, lo que vara su composicin ser el fundido, y la masa de cristales variar en porcentaje. Si la temperatura disminuye, llegar un momento en que alcancemos la curva de lquidus (punto x), a unos 1400 C de temperatura. En este momento tenemos en equilibrio el fundido y los primeros

cristales de anortita que comienzan a formarse. Si la composicin del fundido en lugar del punto m, correspondiese al punto n del diagrama anterior, el primer slido en formarse sera dipsido. A medida que contina disminuyendo la temperatura aumenta la proporcin de cristales de anortita. Como el sistema no vara su composicin, la cristalizacin de anortita necesariamente debe provocar que la composicin del fundido residual en equilibrio sea proporcionalmente ms rico en la molcula de dipsido (hay sustraccin de CaAl2Si2O8). Esto se puede cuantificar en el grfico, puesto que para cada recta horizontal de temperatura que consideremos, el corte con la curva de lquidus correspondiente me dar el punto que representa la composicin del fundido a dicha temperatura. Slo tengo que proyectar dicho punto hasta el eje de abscisas para leer dicha composicin. Por ejemplo, en el punto x el lquido en equilibrio con el primer cristal de anortita que se forme es prcticamente igual que el fundido original, pero a unos 1340 C la situacin vendra indicada por la recta ZL-Z0-ZS, donde ZL representa la composicin del fundido a dicha temperatura, Z0 la composicin del sistema (que es igual que en el punto m o en el punto x, y ZS que es la composicin del slido (An100). Midiendo con una regla sobre esta recta puedo establecer, mediante la regla de la palanca (ver teora de elementos mayores), la proporcin en la que se encuentran lquido y slido a dicha temperatura, de tal manera que:

% Fundido

Z0 ZS 100 ZL ZS

% Slido

ZL Z0 100 ZL ZS

Si continua el descenso de temperatura, la proporcin de cristales ir aumentando y la composicin del fundido evolucionar siguiendo la curva de lquidus hasta que alcance el punto eutctico. En el punto eutctico, el sistema comenzar a cristalizar dipsido, pero lo har conjuntamente con la anortita, de tal manera que, en ese punto, la proporcin en la que se forman ambas fases a partir del lquido sern las que determina el punto eutctico: aproximadamente un 41-42% de anortita y 58-59% de dipsido. El propio proceso de cristalizacin en el punto eutctico implica prdida de energa (calor) en el sistema, pero no temperatura, por lo que permanecer estable a 1274 C hasta que todo el lquido se haya consumido. Cuando el sistema est completamente slido, su temperatura podr seguir cayendo. La composicin del sistema por debajo de 1274 C ser la misma que cuando todo era fundido: Di39-An61. Fusin en equilibrio: Siguiendo el ejemplo anterior, en este caso partimos de un punto c (a unos 1150 C) en el que tenemos una roca slida con 39% de dipsido y 61% de anortita. Alcanzar la temperatura de fusin al llegar a la curva de slidus (1274 C). Fjate que cualquier roca que posea cierto contenido de las dos fases, independientemente del porcentaje en que se encuentre cada una, fundir a 1274 C. Y adems, el primer fundido en formarse siempre tendr la misma composicin, la del punto eutctico, sea cual sea la composicin inicial del sistema (siempre que haya presencia de las dos molculas que estamos representando). En el punto E, parte del dipsido y parte de la anortita aportarn materia al fundido, que va siendo cada vez ms abundante, pese a que sigo estando a temperatura eutctica. Por encima del slidus tengo el campo anortita+lquido, por lo que slo cuando el dipsido se haya consumido (fundido) por completo, el sistema podr tener una temperatura mayor y el fundido volver a poder variar su composicin. Ten en cuenta que si el sistema no partiese del punto c, sino de algn punto a la izquierda de E, la primera fase en desaparecer sera la anortita. El sistema, desde c y hasta m (ya en el campo de todo fundido) no cambiar de composicin, pero el fundido, que comenz siendo de composicin eutctica, evolucionar de forma inversa a como lo haca en el ejemplo de cristalizacin en equilibrio, por lo que seguir la curva de lquidus hasta el punto x,

pasando previamente por ZL, etc. A medida que aumenta la T el porcentaje de cristales de anortita es menor (se est fundiendo), hasta que en el punto x (1400 C) desparece por completo y entro en el campo de todo fundido. Matizaciones al sistema binario en equilibrio: El sistema binario considera dos variables (T y composicin). Todo lo explicado arriba funciona cuando el lquido o el slido de partida poseen tanto la molcula de dipsido como la de anortita (en la proporcin que sea). Pero si el sistema tiene el 100% de alguna de estas dos molculas, ya no existe el punto eutctico, sino un determinado punto de fusin o cristalizacin. De tal manera que un sistema 100% dipsido cristalizar y fundir completamente a unos 1400 C (punto A) y un sistema 100% anortita cristalizar y fundir completamente alrededor de los 1550 C (punto D). Cristalizacin fraccionada: Tomaremos como ejemplo el mismo diagrama que en los casos anteriores. En la cristalizacin fraccionada estudiaremos lo que ocurre cuando los slidos que se forman se escapan del sistema (separacin fsica o aislamiento qumico) en un momento dado, de tal manera que dejan de reequilibrarse con el fundido presente. Si partimos del punto m (sistema inicial), formaremos anortita a partir del punto x (1400 C), igual que ocurra en equilibrio. Supongamos que durante un tiempo el sistema se comporta como en la cristalizacin en equilibrio, y la anortita permanece junto al fundido, pero en cierto momento, por ejemplo a unos 1340 C (punto Z0), la anortita se fracciona (se separa). Aqu la composicin del lquido nos la da el punto ZL, y como la anortita ya no forma parte del sistema, ste tendr una composicin ZL que ya no estar influida por la inicial (punto m). A partir de este momento el lquido seguir cristalizando anortita. Si lo hiciese en equilibrio, la roca formada finalmente tendra composicin ZL, es decir, aproximadamente An50-Di50. En el momento en que se fracciona la anortita, podramos calcular los porcentajes de mineral y fundido residual de la misma manera que se explic en el caso de la cristalizacin en equilibrio, utilizando la regla de la palanca para los puntos ZL, Z0 y ZS. Si la cristalizacin fraccionada, partiendo de un sistema en m, fuese perfecta, es decir, los slidos se escapan del sistema inmediatamente despus de haberse formado, entonces la composicin del sistema cambiar constantemente, de tal manera que a unos 1400 C su composicin nos la dar el punto x (comienzo de la cristalizacin), pero despus, a cualquier temperatura inferior hasta alcanzar el punto eutctico, la composicin nos la dar el punto de la curva lquidus para cada temperatura que consideremos. De esta manera, la roca que se formar a partir del fundido eutctico tendr composicin eutctica (41-42% de anortita y 58-59% de dipsido), mientras que el algn otro lugar de la cmara magmtica se habr acumulado una roca cuya composicin terica sera 100% anortita (la que se ha ido fraccionando y escapando del sistema). Fjate que en la cristalizacin en equilibrio slo hay una composicin final (una roca final) y es la del sistema inicial, pese a que en el punto eutctico se est formando dipsido al 58-59% y anortita al 41-42%), mientras que en un sistema que fracciona se forma un slido que se escapa y los minerales que se forman a la temperatura eutctica ya no coexistirn con la anortita que se form previamente. Fusin fraccionada: Este caso es relativamente ms sencillo de entender. Supongamos una roca de composicin m que alcanza la temperatura de fusin (punto eutctico), de tal manera que comienzan a formarse las primeras gotas de fundido. En la fusin fraccionada vamos a suponer que cada fraccin de fundido que se forma se escapa del sistema. Si esto es as, cada fundido de composicin eutctica se escapar de la roca que funde y el sistema, que ser en cada momento el residuo de fusin, tendr una composicin que ir variando, como ocurra en la cristalizacin fraccionada. Como el sistema funde a la temperatura eutctica mientras quede dipsido y anortita, pese a perderse el fundido formado a dicha temperatura seguiremos formando ms fundido, hasta que se consuma una de las dos fases presentes (dipsido o anortita).

Como partimos del punto m, el primer slido en desaparecer ser el dipsido, es decir, que a medida que se escapa el fundido el sistema se hace progresivamente ms rico en anortita. Cuando el dipsido ya no est presente en el residuo de fusin y se haya escapado (fraccionado) el fundido formado hasta el momento, la situacin ser la de un residuo slido al 100% cuya composicin es 100% anortita. Si te fijas en el diagrama, la temperatura de fusin de una roca cuya composicin sea 100% anortita es aproximadamente de unos 1550 C. Esto quiere decir que, despus de haber estado la roca fundiendo a 1274 C, el sistema continuar slido hasta que la temperatura alcance los 1550 C, momento en el que toda la roca (el residuo formado por 100% anortita) fundir por completo. Podemos deducir varios aspectos de este ltimo ejemplo. Uno es que segn sea la composicin inicial de la roca, esto es, segn su composicin est a la derecha o a la izquierda del punto eutctico, la temperatura de fusin total en un ejemplo de fusin fraccionada perfecta ser distinto (1550 C en un caso y unos 1400 C en el otro, cuando el residuo de fusin que quede sea de 100% dipsido). En segundo lugar podemos entender que una roca funde a temperatura eutctica solamente si posee ambas fases minerales (si hay 100% de uno u otro mineral fundir a la temperatura de fusin particular de dicho mineral). Esto implica que la fusin, cuando hay dos fases o ms, es una reaccin que ocurre en el contacto de dichas fases, es decir, una roca que posea anortita y dipsido comenzar a fundir en aquellas zonas de la roca donde dichas fases estn en contacto, mientras que el interior de los minerales son lugares que tardarn ms en fundir. Sabiendo que la regla de la palanca me sirve para calcular las proporciones de fundido y slido en cualquiera de los ejemplos explicados arriba, puedo concluir que la tasa de fundido que se formar en una roca depender de la composicin inicial de la misma. Pondremos un ejemplo fijndonos en el diagrama de arriba. Una roca de la composicin m (Di39-An61), a la temperatura eutctica, tendr un segmento de lquido (X-C) bastante ms largo que para el slido (E-X), lo que implica una tasa de fusin grande a dicha temperatura. Por el contrario, si la composicin fuese Di90-An10, veremos que el segmento del slido es mucho mayor que el del lquido, lo que implica una tasa de fusin mucho menor que en el caso anterior. De este ejemplo surge la pregunta, qu composicin de roca dara una mayor cantidad de fundido a la temperatura eutctica? La respuesta es una roca de composicin eutctica, ya que fundir por completo en dicho punto (a 1275 C ya estar totalmente fundida).

DIAGRAMA BINARIO CON SOLUCIN SOLIDA Los diagramas construidos para minerales que representan soluciones slidas son fundamentales, puesto que dichas fases son muy abundantes en la mayora de las rocas gneas. Los ejemplos tpicos de este comportamiento son la plagioclasa (albitaanortita) y el olivino (forsterita-fayalita), aunque otros muchos minerales principales como feldespato alcalino, clinopiroxeno, ortopiroxeno, anfbol, micas, etc, tambin constituyen soluciones slidas. Los diagramas binarios con solucin slida siempre poseen una forma de ojal, con dos curvas: una situada a mayor temperatura (lquidus) y otra a menor temperatura (slidus), unindose ambas curvas en los extremos del diagrama. Al igual que en los diagramas con eutctico, los extremos del diagrama representan las composiciones extremas del mineral y el eje vertical representa la variable temperatura. Trabajaremos a modo de ejemplo con el diagrama de la plagioclasa, en cuya composicin entran las molculas de albita (NaAlSi3O8) y anortita (CaAl2Si2O8). Cuando el sistema se encuentra por encima de la curva de lquidus est completamente fundido, cuando est por debajo de la curva de slidus estar totalmente slido, y cuando se encuentre en mitad de dichas curvas coexistirn un lquido y un slido. La forma de ojal siempre tendr un extremo ms elevado, que

representa la mayor temperatura de fusin-cristalizacin para determinado trmino extremo (anortita en el caso de la plagioclasa; alrededor de 1550 C), y un extremo ms bajo, que representa la menor temperatura de fusin-cristalizacin para el otro trmino extremo (albita en el caso de la plagioclasa; alrededor de 1120 C). Es importante darse cuenta de que, mientras que en los diagramas binarios con eutctico existen dos fases de composicin fija en proporciones variables (cristaliza dipsido y/o anortita), en los casos de diagramas con solucin slida tenemos un nico mineral (una plagioclasa, un olivino) en cuya composicin entran dos molculas de composicin extrema (molcula de albita y de anortita, molcula de forsterita y fayalita). En los diagramas siguientes podremos estudiar el comportamiento de un sistema que cristaliza en equilibrio (a) o que fracciona el slido que se forma (b).

Cristalizacin en equilibrio: Vamos a fijarnos en el diagrama a superior. Partimos de un sistema totalmente fundido con una composicin inicial Ab60-An40. A unos 1410 C este sistema alcanza la curva de lquidus, por lo que comienza a formarse un slido. En el binario con eutctico la composicin del slido se una con la del lquido mediante una lnea recta horizontal, sobre la que se poda aplicar la regla de la palanca. En aquel ejemplo el extremo del slido siempre coincida con uno de los dos extremos del diagrama (dipsido o anortita). En el presente diagrama tambin se unen lquido y slido con una recta horizontal, con la variante de que dicha lnea nos indicar la composicin del slido que se est formando en el punto donde corte a la curva de slidus. En el ejemplo la composicin de la primera plagioclasa en formarse sera aproximadamente Ab25-An75. A medida que desciende la temperatura vara la composicin del lquido, igual que ocurra en el binario con eutctico, y dicha composicin puede leerse en cada momento en la curva de lquidus. Pero en este caso, la composicin del slido tambin vara constantemente, igual que lo hace su proporcin en el sistema, debido a que lquido y slido, a medida que vara la temperatura, reaccionan constantemente para reequilibrarse, de tal manera que para cualquier lquido de composicin establecida por la curva del lquidus, habr un slido en equilibrio cuya composicin puede determinarse en la curva de slidus, tal y como se puede ver en la figura a superior. Si nos fijamos en la siguiente figura, veremos la recta a temperatura T1 que une la composicin del lquido (c) y el slido (d), estando entre medias siempre la composicin del sistema (x), si estamos en equilibrio. En la parte inferior de esta figura

volvemos a encontrar un esquema que ejemplifica de qu manera podramos aplicar la regla de la palanca para calcular la proporcin de lquido y slido en cada momento. El porcentaje de lquido vendra determinado por la longitud de la recta x-d, respecto a la recta total (c-d), mientras que el porcentaje de slido vendra determinado por la longitud de la recta c-x respecto a c-d. Fjate en el diagrama completo de arriba y observa las cuatro rectas horizontales dibujadas, que dejan la composicin del lquido y el slido a derecha e izquierda (dentro de las curvas de lquidus y slidus) y en medio la composicin del sistema. Observa que, adems de variar la composicin de los cristales de plagioclasa, la proporcin del slido comienza siendo del 1% y despus se ha dibujado situaciones con un 50%, 72% y 100% de slido. En equilibrio, la composicin del slido final ser la composicin del sistema inicial. Eso quiere decir que, como se ve en el diagrama completo, al alcanzar una temperatura de aproximadamente 1225 C la recta vertical que representa al sistema alcanza la curva de slidus, por lo que el sistema estar completamente slido y la plagioclasa que tendremos ser de composicin Ab60-An40. Pese a que el sistema nunca ha variado su composicin durante el proceso de cristalizacin, tanto el lquido como el slido se han hecho progresivamente ms ricos en molcula de albita. Un balance de masas entre lquido y slido, en cualquier momento, obviamente dara como resultado la composicin del sistema (ten en cuenta que la composicin de la primera plagioclasa en formarse es mucho ms anorttica que la composicin del sistema). Cristalizacin fraccionada: Un sistema con la misma composicin que la del ejemplo anterior, que sufra cristalizacin fraccionada, evolucionar de la manera que se ilustra en la figura b de la pgina anterior. La composicin inicial del primer cristal en formarse ser similar al ejemplo de cristalizacin en equilibrio (Ab25-An75). La evolucin de la composicin del lquido seguir la curva del lquidus hacia trminos progresivamente ms ricos en sodio y la del slido tambin evolucionar hacia la albita siguiendo la curva de slidus. Como ocurra en los diagramas con eutctico, lo fundamental de este caso es que, dado que los slidos se separan del sistema tras haberse formado, el sistema cambia su composicin a cada momento. Al alcanzar los 1225 C, en equilibrio terminaba la cristalizacin y tenamos una plagioclasa de composicin Ab60-An40 (la composicin inicial del sistema), sin embargo, en cristalizacin fraccionada, al llegar a dicha temperatura el sistema ya no tiene la composicin inicial, sino que su composicin la marca el lquido que an resta por cristalizar. Ese lquido en nuestro ejemplo correspondera con el punto m1 que aparece en el diagrama a de la pgina anterior, y dicho fundido, si trazamos una recta vertical a travs del mismo, vemos que puede continuar cristalizando hasta temperaturas an menores (entraramos en el campo de lquido + plagioclasa). Esto implica que podremos formar plagioclasas an ms sdicas que en el caso de equilibrio, y si la cristalizacin fraccionada es perfecta, la ltima gota de lquido y el ltimo cristal de plagioclasa en formarse seran albita pura. Al fijarnos en los esquemas de los cristales de plagioclasa del diagrama de la pgina anterior, vemos que en el caso de equilibrio (a) el color de un mismo cristal es homogneo (ms oscuro implica composicin ms sdica), mientras que en el diagrama b aparece un zonado con ncleo rico en calcio y bordes progresivamente ms ricos en sodio en los cristales ms evolucionados. Este ltimo esquema ilustra un caso especial de cristalizacin fraccionada (tpico en la plagioclasa) en el que el slido que se forma no escapa fsicamente del fundido, sino que se asla qumicamente,

obtenindose un resultado anlogo, puesto que no llega a reaccionar con el fundido para reequilibrarse. El aislamiento qumico de la plagioclasa explica el que en muchas rocas este mineral posea un zonado (continuo u oscilatorio). Este fenmeno se explica por la cnetica de la reaccin lquido-plagioclasa. Dicha reaccin requiere intercambio dentro de la plagioclasa (por difusin en estado slido) de Ca2+ + Al3+ por Na+ + Si4+. Al y Si intervienen en la reaccin para equilibrar la diferencia de valencia del Na y el Ca. Mientras que la difusin de Ca o Na es relativamente ms fcil, la del Al y el Si es muy lenta, puesto que requiere romper enlaces fuertes como son los que constituyen los tetraedros de slice de la estructura del mineral. Por esta razn, si el enfriamiento es relativamente rpido, la plagioclasa no tiene tiempo a que dicha difusin de elementos se produzca, quedando el slido aislado del lquido al no poder reaccionar con l (intercambiar elementos qumicos). A efectos prcticos esto es equivalente a que el slido se haya escapado del sistema, y el comportamiento es el de un lquido que sufre cristalizacin fraccionada. Fusin en equilibrio: La evolucin del sistema en equilibrio en el caso de fusin es la inversa de la cristalizacin. Para el ejemplo nos volveremos a fijar en el diagrama a de la figura en la que se representan el caso de equilibrio. Una roca compuesta por plagioclasa de composicin Ab60-An40 comenzar a fundir a una temperatura aproximada de 1225 C, apareciendo en origen un fundido de composicin m1. A medida que aumenta la temperatura la plagioclasa slida se va haciendo ms clcica al reaccionar con el fundido, que tambin se hace ms clcico (la primera evoluciona siguiendo la curva de slidus y el segundo la curva de lquidus). Cada vez habr ms fundido, hasta que la temperatura sea de unos 1410 C, momento en el que el ltimo slido, de composicin Ab25-An75, termine por fundir y slo quede lquido. Fusin fraccionada: En este caso, al escaparse el fundido que se est formando, el sistema (es decir el residuo slido de fusin) ir cambiando de composicin constantemente. De nuevo, la composicin del sistema en el caso de fusin me la proporciona la curva de slidus. Tomando el ejemplo anterior, al alcanzar los 1410 C an quedar un slido de composicin Ab25-An75 que podr seguir fundiendo a mayores temperaturas, puesto que el sistema ahora est en dicho punto. Si el fraccionamiento del lquido es perfecto, podramos llegar al caso de que el ltimo slido en fundir y la ltima gota de lquido en formarse tuviesen composicin 100% anortita (a 1553 C), de forma equivalente a la cristalizacin fraccionada perfecta, en la que el ltimo slido en formarse podan ser albita pura. Date cuenta que en este caso, en comparacin con los binarios con eutctico, el slido puede fundir de forma progresiva a todas las temperaturas hasta alcanzar la del slido de mayor punto de fusin (anortita), mientras que en el ejemplo de dipsido-anortita (con eutctico), cuando se agotaba el dipsido, haba que aumentar la temperatura desde los 1274 C hasta los 1553 C para que dicha roca residual pudiese volver a fundir.

DIAGRAMA TERNARIO CON EUTCTICO En los diagramas ternarios se representan tres componentes, por lo que se utilizarn para ello tringulos equilteros. Dado que son con eutctico, no consideraremos en este caso la existencia de soluciones slidas entre fases. El ejemplo sobre el que trabajaremos es el de la siguiente figura, con las molculas de anortita, dipsido y forsterita. Como se aprecia en la figura, estos diagramas se dividen en varios campos (tres en el ejemplo) separados por lneas denominadas curvas cotcticas (tres curvas en el ejemplo). Dichas curvas confluyen en un punto que es el punto eutctico del diagrama (M).

En principio, a la hora de realizar estos diagramas, nos encontraramos con el problema de que slo podemos representar tres variables (las tres de carcter composicional) sobre las dos dimensiones de un papel. La temperatura se representa en la vertical de dicho plano triangular (la altura sera proporcional al valor de la temperatura). Dada la dificultad de trabajar con representaciones en el espacio tridimensional, la temperatura puede observarse en el diagrama triangular en forma de isotermas (lneas que unen puntos con la misma temperatura). La presin, igual que se haca en los diagramas binarios, toma un valor constante. En los diagramas binarios los campos de estabilidad de las fases estaban separados por lneas, en los ternarios esos mismos campos estarn separados por superficies curvas. Para poder entender esto nos fijaremos en la siguiente figura, donde se ilustra la manera de construir el diagrama a partir del esquema tridimensional que se genera.

Anorthite

Se aprecia que, en el fondo, el diagrama triangular con eutctico es el resultado de juntar tres diagramas binarios con eutctico, en este caso dipsidoanortita, dipsido-forsterita y anortita-forsterita. Cada uno de estos binarios ha sido dibujado con sus curvas de lquidus y slidus (estas ltimas a trazos). Fjate que en la figura el diagrama ternario se ve en perspectiva, puesto que es la base de una representacin tridimensional en la que la tercera dimensin la aporta la temperatura,

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que aumenta hacia arriba, como indica la flecha. En el cuarto diagrama (abajo a la derecha), se han unido los tres binarios y aparecen tres nuevas curvas (las cotcticas) que parten del punto eutctico de cada binario y descienden (en cuanto a temperatura) hacia el punto eutctico del diagrama ternario, que representa el punto de menor temperatura del sistema. Este diagrama ser til siempre y cuando representemos las tres molculas, es decir, cuando la roca que se forma o la que funde posee dipsido, anortita y forsterita en las proporciones que sean. Si no estn presentes las tres, y slo hay dos de ellas, no tendra sentido su uso, sino el del binario correspondiente. Lgicamente, en este esquema tridimensional, no hablaremos de curvas de lquidus, sino de superficie de lquidus. Dichas superficies estn representadas en gris en la figura siguiente. Cada una de dichas superficies est limitada por las curvas cotcticas hacia el interior del diagrama y por las curvas lquidus de los binarios en los bordes del diagrama. Finalmente las tres convergen en el punto eutctico.

El diagrama ternario surge de la proyeccin vertical de los puntos eutcticos (los puntos cotcticos de cada diagrama binario y el eutctico del ternario), as como de las curvas cotcticas. Slo queda por representar la temperatura que, como se avanz antes, se ilustra mediante curvas isotermas que son el resultado de proyectar la lnea de corte entre las superficies lquidus y el plano horizontal que represente la temperatura en cuestin. Esto se aprecia mejor en el diagrama de la izquierda, que no corresponde al ejemplo de arriba, sino al del sistema ternario anortita-albita-ortosa. Vemos aqu perfectamente dos superficies lquidus sobre las que se ha dibujado diversas lneas isotermas. Dichas lneas son las que se proyectarn tambin en la vertical sobre la base triangular. Cuando un sistema completamente fundido (puntos Z e Y en la figura de la izquierda) disminuye su temperatura, tarde o temprano terminar atravesando una superficie lquidus (punto Z1 e Y1 en la figura de la izquierda). En el momento que lo haga empezar a cristalizar un mineral, cul sea ese mineral depender de qu superficie lquidus haya sido alcanzada (en Z1 empezar a cristalizar una plagioclasa, mientras que en Y1 lo har un feldespato alcalino).

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Volvemos a retomar el ejemplo del diagrama ternario dipsidoanortita-forsterita. El punto a representa la composicin de un sistema en el que participan los tres componentes; dicha composicin es, aproximadamente, Di35-An11-Fo54. Si el sistema est totalmente fundido y disminuye la temperatura, cuando empiece a cristalizar el slido que se formar en primer lugar ser, necesariamente, forsterita, puesto que el punto a se encuentra situado dentro del campo de estabilidad forsterita + lquido. Si el punto de composicin del sistema estuviese situado justamente encima de una curva cotctica, la cristalizacin comenzara directamente con las dos fases minerales cuyos campos de estabilidad estn separados por dicha curva cotctica. La nica composicin que permitira el comienzo simultneo de la cristalizacin con las tres fases (anortita, dipsido y forsterita) coincide con el punto eutctico. Otra informacin que sacamos directamente del diagrama, sabiendo cul es la composicin del sistema, es la temperatura a la que comenzar la cristalizacin. El punto a est sobre la isoterma de 1700 C, luego esa ser la temperatura a la que comenzar a formarse el primer cristal de forsterita. Cristalizacin en equilibrio: Lo primero que conviene decir es que, al igual que ocurra en los diagramas binarios, aqu tambin vamos a poder unir mediante una recta la composicin del slido o slidos que se estn formando (en un extremo), con la del lquido en equilibrio (en el otro extremo), pasando dicha recta por el punto que representa la composicin del sistema. El sistema de composicin a, al alcanzar los 1700 C, empieza a formar forsterita pura. Tendr que unir por lo tanto con una recta el punto a con el vrtice Fo y prolongo dicha recta hasta que alcance a una curva cotctica. La composicin del lquido, que inicialmente era a, evolucionar a lo largo de dicha recta. En la figura anterior, por ejemplo, se ha representado un punto x, que sera la composicin del fundido en equilibrio con forsterita pura a 1500 C (fjate que esto nos lo dice la posicin de dicho punto respecto a las isotermas). Puedo usar la regla de la palanca como siempre para calcular la proporcin de lquido (segmento a-Fo) y de forsterita (segmento x-a). La evolucin del lquido a lo largo de dicha recta finalizar al alcanzarse la curva cotctica en el punto b (en nuestro ejemplo esto ocurre a unos 1350 C; date cuenta que para saber la temperatura hay que estimarla extrapolando qu isoterma imaginaria cortar en el punto b de las infinitas que existen entre las dos que hay pintadas a 1300 y 1400 C). Justo antes de llegar al punto b tengo lquido y forsterita, cuando lo alcanzo comienza a cristalizar la fase mineral correspondiente al campo de estabilidad contiguo (en nuestro ejemplo el dipsido), pero no deja de cristalizar forsterita. La temperatura seguir disminuyendo, pero la evolucin del lquido ya no estar restringida a la recta anterior, ni la del slido al vrtice Fo. En la figura de la pgina siguiente, la flecha gris que va de b a M representa la evolucin que seguir la composicin del lquido, mientras que el slido en equilibrio variar su composicin desde el vrtice Fo hasta el punto S siguiendo la recta Fo-Di. Esto ltimo es lgico, puesto que an no se ha formado nada de anortita. Justo antes de alcanzar los 1270 C, el sistema tiene un slido formado por cristales de forsterita y dipsido (cuya composicin aproximada es la del punto S) y un lquido de composicin muy prxima al punto M, las proporciones de lquido y slido las calculo con la regla de la palanca. Cuando alcanzo el punto eutctico M empezar a cristalizar la anortita,

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pero lo siguen haciendo tambin el dipsido y la forsterita. Mientras la composicin del lquido permanezca estable en el eutctico, la composicin del slido evolucionar siguiendo la recta S-a, puesto que ahora s tenemos ya anortita slida que es, en proporcin, cada vez ms abundante. El sistema seguir a 1270 C hasta que el lquido de composicin eutctica se haya consumido por completo y tengamos una roca 100% slida de composicin a (recuerda que estamos en equilibrio). En el punto eutctico las tres fases que cristalizan lo hacen en proporcin directa a la composicin de dicho punto. Ten en cuenta que segn cul sea la composicin del sistema, el orden de cristalizacin de los minerales puede ser muy distinto. Por ejemplo, si pruebas a proyectar en el diagrama un sistema con una composicin inicial Di5-An85-Fo10, comprobars que el orden de cristalizacin, en este caso, ser anortita-forsteritadiopsido; si el sistema es Di60-An38-Fo2 ser dipsido-anortita-forsterita. Cristalizacin fraccionada: Igual que veamos para dos fases, si el sistema ternario de composicin a que est cristalizando pierde (fracciona) los slidos formados hasta el momento, la composicin del sistema variar y ser a partir de entonces la del lquido en equilibrio con los slidos que se han escapado. Si el fraccionamiento fuese perfecto, la evolucin del sistema sera la misma que la del lquido: ira desde a hasta b por la recta y finalmente hasta M por la curva cotctica. Si un sistema fracciona repentinamente los slidos por ejemplo cuando el lquido tiene la composicin del punto x de la figura anterior (1300 C), el sistema pasar a tener composicin x y para ver la composicin del conjunto de slidos que se formarn en ese momento tendra que proyectar una recta tangente a la curva cotctica hacia el extremo correspondiente del diagrama ternario (en nuestro ejemplo el lado Di-Fo). Dado que la curva cotctica en este ejemplo es prcticamente una recta, la composicin de los slidos que se formaran sera aproximadamente Di90-Fo10. El ltimo lquido (el de menor temperatura), si se trata de cristalizacin fraccionada, seguir siendo el de composicin eutctica, pero en este caso cuando finalice la cristalizacin tendr una roca de composicin eutctica, y por el camino se habrn formado diferentes acumulados o rocas fraccionadas con los slidos que han ido cristalizando de forma previa. Si hiciese un balance de masas con todos los slidos separados desde el comienzo de la cristalizacin, incluyendo el ltimo formado con el lquido eutctico, obviamente obtendra la composicin del punto a. Fusin en equilibrio: Una roca compuesta de dipsido, anortita y forsterita fundir siempre a la temperatura del punto eutctico del sistema (1270 C). El fundido que se forma a dicha temperatura tiene la composicin del punto eutctico, sea cual sea la composicin de la roca de partida. En el punto eutctico est en equilibrio el fundido con las tres fases minerales. Esto lo que indica es que la fusin comenzar en aquellas zonas de la roca en las que los tres minerales estn en contacto; en dichos puntos las tres fases reaccionarn para dar lugar a un fundido de composicin fija. En un sistema en equilibrio, la evolucin de la composicin del lquido y el slido residual

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va a seguir la trayectoria inversa que se describi al hablar del proceso de cristalizacin en equilibrio. Por lo tanto, la composicin del lquido dejar de ser la del eutctico para progresar por alguna de las tres curvas cotcticas. Para saber por cul de ellas, no tengo ms que proyectar la composicin inicial del sistema. Tendr que unir con una recta dicho punto y el vrtice del mineral (dipsido, anortita o forsterita) que corresponda con el campo de estabilidad en el que caiga dicha composicin inicial. As, por un lado sabr que el ltimo mineral que permanecer en equilibrio con el fundido hasta que todo sea lquido ser el de dicho campo de estabilidad. En el ejemplo del sistema de composicin a (ver diagrama previo), el ltimo mineral en fundir ser la forsterita. La recta que va de Fo y pasa por la composicin del sistema alcanzar a la curva cotctica por la que evolucionar la composicin del lquido; en el ejemplo sera la curva que separa los campos de estabilidad de la forsterita y el dipsido. En un sistema de composicin a, por lo tanto, desaparecer en primer lugar la anortita, pese a que han estado fundiendo los tres minerales mientras el lquido se encuentra en el punto eutctico. Mientras se consume la anortita el slido va evolucionando a lo largo de la recta a-S, y cuando la anortita ha desaparecido el slido tiene composicin S. Entonces la temperatura del sistema supera los 1270 C y dipsido y forsterita fundirn y el lquido pasar por el punto x y llegar a tener composicin del punto b. En ese momento el sistema se queda sin dipsido slido, puesto que la evolucin del lquido, para alcanzar el punto a, ha de continuar por la recta Fo-b. La composicin del slido ha evolucionado desde S hasta Fo, de tal manera que slo queda forsterita en equilibrio con un fundido. ste variar su composicin desde b hasta a mientras la forsterita se funde. Cuando el sistema alcance los 1700 C la roca inicial estar totalmente fundida y la composicin de dicho lquido ser la de la roca de partida (a). Para calcular porcentaje de lquido y slidos en cada momento, puedo aplicar la regla de la palanca de la misma manera que se ha explicado anteriormente. Fusin fraccionada: Seguimos trabajando con el ejemplo de la roca de composicin a. Si el fundido se fracciona en un momento concreto, dejando de ser un sistema en equilibrio, sabemos que la composicin del sistema inicial deja de ser a y pasar a ser la del slido residual en dicho momento. Por ejemplo, si dicho fraccionamiento ocurre cuando el lquido posee composicin x, el slido que quedar tendr una composicin en algn punto entre S y Fo, es decir, ese slido slo tendr dipsido y forsterita. Por lo tanto, para poder fundir dicho slido tendr que alcanzar la temperatura eutctica del sistema binario Di-Fo, que aparece abajo a la izquierda en el diagrama ternario (1387 C). Slo cuando el sistema llegue a dicha temperatura el slido podr seguir fundiendo. Pero ahora el fundido que se forme tendr la composicin del eutctico binario a dicha temperatura (aproximadamente Di90-Fo10). Hasta que uno de los dos slidos no funda por completo, el sistema permanecer a dicha temperatura eutctica. Fundir primero el dipsido, puesto que la composicin del sistema ahora haba quedado entre S y Fo y dicha zona del diagrama corresponde con el campo de estabilidad de Fo + lquido. Si la fusin continuase en equilibrio el lquido evolucionara por la recta Di-Fo hasta que alcanza se la composicin del slido que haba en el momento del fraccionamiento. Supongamos el caso de fraccionamiento perfecto, es decir, cada mnima fraccin de fundido se escapa del sistema en el mismo instante de haberse formado. En tal caso tendramos un fundido de composicin eutctica M que se escapa constantemente. Mientras la roca posea las tres fases minerales la fusin continuar a 1270 C. Pero la composicin del sistema vara constantemente, y pasa de ser la de una roca de composicin a, a una roca de composicin S. Cuando el ltimo cristal de anortita se ha fundido y el lquido resultante abandona el sistema, me queda una roca de composicin S con dipsido y forsterita. Como ocurra en el ejemplo anterior, tendr que esperar a que el sistema alcance los 1387 C para que la fusin contine. A dicha temperatura permanecer el sistema hasta que se haya consumido todo el dipsido, y

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el slido residual habr ido evolucionando desde S hasta Fo, ya que al final el slido que queda es 100% forsterita. Pero en el caso de fraccionamiento perfecto, al desaparecer el dipsido de la roca residual y escaparse el fundido formado, me queda una roca slida compuesta exclusivamente por forsterita. Dicho sistema no podr fundir hasta que la temperatura siga aumentando y alcance los 1890 C, que es la temperatura de fusin de la forsterita pura.

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