1 QUÍMICA ANALÍTICA - CAPÍTULO 1 REACCIONES IÓNICAS, ECUACIONES IÓNICAS 1.

Introducción Los objetivos de las ecuaciones químicas son: a) identificar reactivos y productos; b) indicar la relación entre el número de moléculas o iones con que cada sustancia participa en la reacción. En este curso se estudiarán reacciones entre iones o moléculas en solución acuosa; la forma más adecuada para representar simbólicamente este tipo de reacciones es por medio de las llamadas ecuaciones iónicas. Para eso cada reactivo y producto es representado por la fórmula que mejor interpreta su estado en solución acuosa, que en general difiere de la fórmula que lo representa en estado puro; por ejemplo, como el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, que está totalmente ionizado en agua, se escribe Na+ + Cl− y no NaCl. En otras palabras, para escribir ecuaciones iónicas se requiere un conocimiento previo acerca de las propiedades de las sustancias, básicamente si se trata de un no-electrolito, de un electrolito fuerte o de un electrolito débil, si es soluble o insoluble en agua, y si es oxidante, reductor, o electroquímicamente inerte. Para que se considere que ha ocurrido una reacción iónica al menos un tipo de ión debe desaparecer o aparecer en solución durante el transcurso de la reacción. Así, si mezclamos soluciones de sulfato de sodio y cloruro de potasio, uno esta tentado a escribir
2Na + + SO 2− + 2K + + 2Cl − 4 2K + + SO 2 − + 2Na + + 2Cl − 4

dado que el sulfato de sodio y el cloruro de potasio son electrolitos fuertes y los posibles productos, sulfato de potasio y cloruro de sodio, también lo son. Pero esa ecuación sólo muestra a las mismas partículas a ambos lados de las flechas de reacción, sólo que escritas en diferente orden. No ha ocurrido ninguna reacción química; tan sólo hemos preparado una mezcla de los 4 iones. En realidad para considerar que ha ocurrido una reacción iónica la concentración de alguna especie iónica tiene que haber experimentado una importante variación, de varios órdenes de magnitud, ya que su desaparición total, absoluta, no es posible. Si se adiciona un ligero exceso de ácido clorhídrico sobre una solución 10-1 M de nitrato de plata (ambos electrolitos fuertes) se formará cloruro de plata (electrolito fuerte muy poco soluble) y la concentración del ión plata caerá hasta valores del orden de 10-5 M; o sea variará 4 órdenes de magnitud. Pero no desaparecerá totalmente de la solución, pues la insolubilidad absoluta no existe. Esta es una típica reacción iónica. La eliminación de iones del seno de la solución puede suceder de tres formas diferentes: a. Por formación de un precipitado; es el caso típico del ejemplo anterior, que adelantando resultados escribiremos
− Ag+ + NO3 + Cl− + H+ − AgCl ↓ + NO3 + H+

Luego veremos que como los iones NO3− y H+ son simples espectadores, sin participación directa en la reacción, se los omite al escribir la ecuación iónica:

Ag+ + Cl−

AgCl ↓

Desde el punto de vista de la ecuación iónica, daría lo mismo adicionar cloruro de sodio sobre una solución de perclorato de plata. b. Por formación de un electrolito pobremente ionizado; por ejemplo, adicionando ácido clorhídrico sobre una solución de acetato de sodio (electrolito fuerte) se forma ácido acético (electrolito débil):
− Na + + CH3 CO 2 + H + + Cl −

HCH3 CO 2 + Na + + Cl −

Los iones acetato desaparecen (su concentración cae varios órdenes de magnitud); la ecuación iónica se escribe así:
− CH 3 CO 2 + H +

HCH 3 CO 2

y se los conoce genéricamente como electrolitos. azúcar. En la tabla siguiente se compara en términos relativos la conductividad del agua con las de soluciones 0. Conductor Agua Amoníaco Ácido Fórmico Ácido Clorhídrico Conductividad relativa 1 6300 31000 500000 Vemos que existen grandes diferencias entre los electrolitos. Si bien la conducción es llevada a cabo por los iones más veloces. acetona. – los electrolitos fuertes están totalmente ionizados. Las sales ya están constituidas por iones en el estado sólido (cristales). los iones adquieren movilidad e independencia al disolver el cristal en agua.Química Analítica – Capítulo 1 c. Tanto los datos de conductividad como los resultados experimentales obtenidos por métodos muy diversos indican que estos comportamientos se pueden interpretar suponiendo que en solución acuosa: – los no electrolitos existen como moléculas. Ka o Kb. La conductividad de las soluciones depende de dos factores: 1) el número de iones por centímetro cúbico. los iones hidrónimo (H3O+) y oxidrilo (OH−) son aproximadamente diez veces más rápidos que el resto de los iones. ese porcentaje depende de la concentración y de la correspondiente constante de ionización. – los electrolitos débiles están parcialmente ionizados. y los iones se forman por reacciones con el agua. Un gran número de solutos.5 % 0. El agua es un electrolito débil. en ausencia de agua. por ejemplo): = 2K + + Cr2 O 7 + 3H 2 SO 3 + 2H + + 2Cl − = 2Cr +3 + 3SO 4 + 2K + + 2Cl − Estos ejemplos muestran la necesidad de conocer algunas propiedades de las sustancias para poder escribir correctamente ecuaciones iónicas. Los ácidos y bases en estado puro. Ejemplos: etanol. Los dos puntos siguientes dan un resumen de las propiedades más importantes de reactivos y productos usuales en nuestro curso.1 % 0. Para igualdad de condiciones. oxidante) sobre una solución de ácido sulfuroso (electrolito débil. del orden de 10-7 M. genéricamente denominados no-electrolitos. ambos están a muy baja concentración. El agua es un conductor muy pobre de la electricidad. 2. En cambio ácidos.1 M esos porcentajes son: Ka o Kb 1 10-1 10-2 10-3 10-5 10-10 % Ionizado 92 % 62 % 27 % 9. bases y sales incrementan notablemente la conductividad del agua. que se desplazan en direcciones opuestas por efecto de un campo eléctrico. H3O+ y OH−. si agregamos dicromato de potasio (electrolito fuerte. Para soluciones 0. (HCl gaseoso. no modifican mayormente la conductividad del agua. y 2) la movilidad o velocidad de desplazamiento de los iones.05 M de tres electrolitos. reductor) que ha sido acidificada con un ácido fuerte (HCl. H2SO4 anhidro) están constituidos mayoritariamente por moléculas. Por oxidación o reducción. Utilizando modelos y métodos de cálculo que estudiaremos en breve es posible calcular que porcentaje de un ácido débil o de una base débil se encuentra ionizado en agua. La conductividad de sus soluciones depende de la concentración de iones que se genera en el proceso de ionización por reacción con el agua. Electrolitos y no electrolitos La electricidad es conducida a través de las soluciones acuosas por el movimiento de los cationes y aniones presentes. que por ese motivo son divididos en electrolitos fuertes (como el HCl) y electrolitos débiles (como amoníaco y ácido fórmico).003 % 1-2 . o sea partículas sin carga eléctrica.

048 M). Para escribir ecuaciones iónicas es necesario identificar a las sustancias como electrolitos fuertes o débiles. CdI2 y Pb(CH3CO2)2 3. (0. y que los valores experimentales de conductividad constituyen un continuo desde los elevados valores para electrolitos fuertes a la escasa conductancia de los muy débiles. HI. bases o reactivos complejantes. CaSO4 es m.016 M).) KClO4 es m. Sr. BiOCl. Sr y Ba son moderadamente solubles 7. H2SO4 (1er protón). BaSO4. Cloruros. Los carbonatos y sulfitos son en general insolubles 6. Na. CaCrO4 (0. Los nitratos y acetatos son en general solubles 2. dando precipitados de Al(OH)3 y Cr(OH)3 Los de metales alcalinos y de amonio. CdCl2. 1er protón). Halogenuros de Ag+. Algunas sales no usuales NaSb(OH)4. Cr2S3 y Al2S3 son descompuestos por el agua. Las sales de los metales alcalinos y del amonio son en general solubles Excepción Ag(CH3CO2) es moderadamente insoluble (m.05 M. podríamos considerar como insolubles a aquellas sustancias cuyas soluciones saturadas tiene concentración menor que 0. Ba) HgCl2 es indiscutible. HNO3. Hay divergencias respecto a Hg(CN)2. Ejemplos de valores límites son Ag2SO4 (0.i. HgI2.i.i. Regla 1. 2do protón) 2. (NH4)2PtCl6 son m.i. HSO4− (ácido sulfúrico. Regla 1. Los de Ca. Los hidróxidos insolubles son en general 1-3 . La solubilidad de los electrolitos más comunes Las siguientes reglas deben memorizarse para poder escribir ecuaciones iónicas.02 . sulfónicos) Comportamientos intermedios: H2C2O4 (ácido oxálico. muchas de las sustancias que se mencionan como insolubles se pueden disolver por la acción de ácidos.056). La mayor parte de las bases son electrolitos débiles 3. Si quisiéramos establecer un criterio.0. por más que ésta pueda ser sumamente baja.1 M). La mayor parte de las sales son electrolitos fuertes Los hidróxidos de metales alcalinos (Li. Debe recordarse que la insolubilidad absoluta no existe. todas las sustancias exhiben una cierta solubilidad en agua. La mayor parte de los ácidos son electrolitos débiles Excepción HCl. CdBr2. Los sulfatos son en general solubles 5. SbOCl PbSO4. HBr. Las siguientes tres reglas resumen ese conocimiento. bromuros y yoduros son en general solubles 4. Se refieren a solubilidad en agua. K. Carbonatos y sulfitos de metales alcalinos y de amonio 3. Los sulfuros son en general solubles Los sulfuros de metales alcalinos y de amonio. NaMg(UO2)3(CH3CO2)9. Ag(CH3CO2) (0. PbCl2 (0. BeF2 (0. HClO4.019).Química Analítica – Capítulo 1 Estos resultados señalan que no existe un límite definido entre electrolitos fuertes y electrolitos débiles.016 M). Cs) y alcalino-térreos (Ca. Hg2++ y Pb++. Rb. SO3H (ac. SrSO4. (NH4)2NaCo(NO2)6. y deben ser memorizadas.

pero su conductividad es superior a la del NaCl a igual concentración. Electrolitos débiles en solución H2O. se indica con el símbolo ↑. De todos modos existen unas pocas reglas generales que deben ser respetadas. La hidratación del protón suele ignorarse. es un electrolito insoluble. 5. gases. Reacciones de doble descomposición a. HCl(g). Sulfato de sodio y cloruro de potasio Se trata de dos electrolitos fuertes.Química Analítica – Capítulo 1 Debe distinguirse claramente entre electrolito débil y electrolito insoluble: el AgCl.3. Na. O sea que el AgCl es un electrolito fuerte muy escasamente soluble. al escribir la fórmula de un reactivo o producto en una ecuación iónica se trata de respetar tan fielmente como sea posible el estado real de esa sustancia en el medio de reacción. Elementos. ¿Alguno de los reactivos o productos es un electrolito débil o insoluble? La mejor forma de aprender como se procede es mediante ejemplos ilustrativos. a menos que se quiera resaltar su efecto en la reacción. 1. por ejemplo. En otras palabras: no ha ocurrido reacción. pero CO2↑ indica que se desprende de la solución. la hidrólisis del Al(III) se puede escribir Al(H2O)6 +3 + H2O Al(H2O)5 (OH)+2 + H3O + o bien como: Al +3 + H 2 O Al(OH) +2 + H + con lo cual se ignora la hidratación del metal y del protón. 6. escribiendo H+ en lugar de H3O+. b. Cu(II) está en solución acuosa como Cu(H2O)4++. pero uno de ellos es insoluble 1-4 . b.10-5 M. Br2. ¿De qué tipo de reacción se trata. Eso suele no ser simple. ¿Cuáles son los posibles productos de la reacción? 3. Formación de un precipitado: Nitrato de plata y ácido clorhídrico Los reactivos son dos electrolitos fuertes. CO2(g). no electrolitos Al. seguidos por el símbolo ↓ o (s). Reglas para escribir fórmulas de reactivos y productos Como se dijo. lo mismo puede decirse respecto a BaSO4 y otras sales insolubles. En primera instancia nos limitaremos a reacciones de doble descomposición. Se usan fórmulas moleculares para: a. pero se escribe Cu++. CO2. Podría escribirse la ecuación 2Na + + SO 2− + 2K + + 2Cl − 4 2K + + SO 2− + 2Na + + 2Cl − 4 pero ninguno de los iones ha desaparecido o sufrido ningún otro tipo de cambio. los productos también lo son. Reglas para las escritura de Ecuaciones Iónicas Para escribir una ecuación iónica deben previamente plantearse y contestarse las siguientes preguntas: 1. 2. AgCl↓ o AgCl(s). excepto cuando se intenta enfatizar la transferencia del agua. BaSO4↓ o BaSO4(s) Si bien los cristales están constituidos por iones y podría escribirse Ag+Cl−↓. doble descomposición u óxido-reducción? 2. Electrolitos fuertes precipitados. 4. NH3 c. Sus soluciones saturadas en agua son aproximadamente 1. Por ejemplo. eso raramente se hace. así CO2 simboliza al gas disuelto en agua. CH3)2CO Si en la reacción se produce un desprendimiento gaseoso. HCH3CO2. Los electrolitos fuertes son escritos en forma iónica: Na+ + NO3− y no NaNO3 y no K2SO4 2 K+ + SO4= La hidratación de los iones en general se ignora.

Conversión de un electrolito débil en otro electrolito débil: Ácido acético e hidróxido de sodio. 1-5 . la escasa concentración de S= libre en solución alcanza para precipitar al CuS. Formación de un electrolito débil: Ácido clorhídrico y acetato de calcio Reactivos: dos electrolitos fuertes Productos: ácido oxálico (electrolito débil) y cloruro de calcio (electrolito fuerte) − 2H + + 2Cl − + Ca + + + 2CH 3 CO 2 2CH 3 CO 2 H + Ca + + + 2Cl − Ca++ y Cl− son espectadores. Conversión de un precipitado en otro precipitado: Cloruro de plata y tiocianato de potasio Reactivos: electrolito fuerte insoluble (AgCl) y electrolito fuerte soluble (KSCN) AgCl ↓ + K + + SCN − AgSCN ↓ + K + + Cl − Omitiendo iones a ambos lados: AgCl ↓ + SCN − AgSCN ↓ + Cl − La reacción ocurre porque el AgSCN es menos soluble que el AgCl. pero sería una descripción parcial. f. Los otros dos iones son simples espectadores y no toman parte de la reacción iónica. Como el CuS es muy poco soluble. hay una competencia entre Cl− y SCN− por los iones plata. y en solución acuosa nítrica estará mayoritariamente como H2S. no se formaría precipitado de NiS pues este es 10 millones de veces más soluble que el CuS y la concentración de S= sería insuficiente. que puede suprimirse: − CH 3 CO 2 + H + HCH 3 CO 2 d. Da lo mismo que sea NaOH u otra base fuerte. se omiten al escribir ecuaciones iónicas: Ag + + Cl − AgCl ↓ c. CH 3 CO 2 H + Na + + OH − − CH 3 CO 2 + Na + + H 2 O que se reduce a: CH 3 CO 2 H + OH − − CH 3 CO 2 + H 2 O La reacción ocurre porque el agua es un electrolito más débil que el ácido acético.Química Analítica – Capítulo 1 − Ag + + NO 3 + Cl − + H + − AgCl ↓ + NO 3 + H + La ecuación muestra como los iones plata y cloruro son eliminados de la solución. en la ecuación resultante de suprimirlos el número de moles de reactivos y productos aparece multiplicado por el coeficiente 2. e. pues el H2S es un ácido muy débil. HNO3 (electrolito fuerte) − H 2 S + Cu + + + NO 3 + H + − CuS ↓ + 3H + + NO 3 Podría haberse escrito H 2 S + Cu + + S = + Cu + + ++ CuS ↓ + 2H + CuS ↓ pues en realidad los iones Cu reaccionan con S= para dar el precipitado. Competencia entre un electrolito débil y un precipitado: burbujeo de sulfuro de hidrógeno (gas) en una solución de nitrato de cobre en presencia de óxido nítrico Reactivos: H2S (electrolito débil) y Cu(NO3)2 (electrolito fuerte) Posibles productos: CuS (electrolito fuerte insoluble). Si la solución nítrica contuviera Ni(NO3)2 en lugar de Cu(NO3)2. que aparecen a ambos lados de la ecuación. Los espectadores. que gana el SCN− por dar un compuesto menos soluble. como KOH.

Reacciones de Óxido-Reducción En las reacciones redox ocurre una transferencia de electrones de una especie a otra. oxidándose a Fe+3. El Ce+4 acepta un electrón. no balanceadas. 7. En reacciones que no sean de óxido-reducción el balance respecto a átomos produce automáticamente el balance de cargas. Escribir ecuaciones iónicas balanceadas por el método del ión-electrón implica varios pasos: 1. Existen dos procedimientos para escribir ecuaciones iónicas balanceadas para reacciones redox: – el método de los números de oxidación. actúa como oxidante. Identificar la especie que se oxida y la que se reduce y escribir ecuaciones esquemáticas. y la plata que deja el complejo en solución es suficiente para precipitar con I−. nunca se oxidaría por sí solo. Escribir ambas hemirreacciones balanceadas respecto a átomos y a carga. Por ejemplo: Fe +2 Fe +3 + 1e − Ce +4 + 1e − Ce +3 El Fe+2 transfiere un electrón. usando electrones: Fe +3 + 1e − Fe +2 Sn +2 Sn +4 + 2e − 3. Disolución de un precipitado por medio de un complejante: cloruro de plata tratado con solución de amoníaco Si el precipitado obtenido en el ejemplo 2 es separado de la solución por centrifugación. Por ejemplo. h. precipita AgCl. i. Disociación de un complejo para dar un precipitado: si la solución de diaminplata es tratada con solución de KI: + Ag(NH 3 ) 2 + I − AgCl ↓ + 2NH 3 donde hemos omitido de la ecuación a K+ y Cl− por razones obvias. Disociación de un complejo y formación de un precipitado: si la solución de cloruro de diaminplata obtenida en g. El AgI es mucho menos soluble que el AgCl. como hay cloruro presente. Para reacciones redox el balance de átomos y cargas requiere procedimientos especiales. al mezclar soluciones de Fe(III) y Sn(II): Fe +3 Fe +2 Sn +2 Sn +4 2. para ambas. – el método del ión-electrón. Obviamente ninguna hemirreacción puede ocurrir independientemente: el Fe+2 se oxida en presencia de Ce+4 o algunos otros oxidantes. actúa como reductor. que no usaremos por ser un tanto artificial. y sobre el sólido así obtenido agregamos solución de amoníaco (electrolito débil) AgCl ↓ + 2NH 3 + Ag(NH 3 ) 2 + Cl − El precipitado se disuelve porque la concentración de Ag+ que deja el complejo en solución está por debajo del valor necesario para que precipite AgCl. que usaremos en el curso. es tratada con unas gotas de ácido nítrico: + Ag(NH 3 ) 2 + Cl − + 2H + AgCl ↓ + 2NH + 4 la acidez nítrica protona al amoníaco y. reduciéndose a Ce+3.Química Analítica – Capítulo 1 g. Sumar ambas hemirreacciones luego de multiplicarlas por coeficientes adecuados de modo que no aparezcan electrones libres en el resultado final: 2(Fe +3 +1e − Sn + 2 2Fe + 3 +Sn + 2 Fe +2 ) Sn + 4 +2e − 2Fe + 2 +Sn + 4 1-6 . Toda ecuación iónica debe ser balanceada respecto a átomos y a carga: el número de átomos de todos los elementos y la carga neta (suma algebraica de las cargas) deben ser iguales a ambos lados de las flechas.

excepto O e H. = Cr2O 7 = Cr2O 7 ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ Cr +3 2Cr +3 H2SO 3 H2SO 3 ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ SO = 4 SO = 4 = Cr2O7 +14H+ ⎯ ⎯→ H2SO 3 + H2O = ⎯ ⎯→ SO 4 + 4H+ 2Cr +3 +7H2O 2Cr +3 + 7H2O 2c. Ejemplo en medio alcalino: reacción de permanganato de potasio (electrolito fuerte. por ejemplo. Ejemplo en medio ácido: reacción de dicromato de potasio (electrolito fuerte.como reactivo para equilibrar una reacción que ocurre en medio ácido. balancear las hemirreacciones usando H2O y OH−.no pueden aparecer juntos nunca en una reacción. Balancear la hemirreacción respecto a todos los átomos. usar OH. 2b. Obviamente. reductor) en medio ácido. 2a. 1. MnO − 4 − MnO 4 1. y b) verificar que el número de átomos de cada elemento sea también igual a ambos lados. 2b. Verificar que en resultado final: a) las cargas iónicas netas sean iguales a los dos lados. H+ y OH. El paso 2 fue en este caso muy simple pues las dos hemirreacciones sólo demandaron balancear las cargas sumando electrones a alguno de los dos lados de la doble flecha. − 2( MnO 4 +2H 2 O+3e − = 3(Sn(OH) 4 +2OH − 2MnO − +3 Sn(OH) = + 4H 2 O 4 4 1-7 . Si la reacción ocurre en medio ácido. reductor) en medio alcalino. 2a. balancear la hemirreacción respecto a O e H usando adecuadamente H2O y H+. oxidante) con estannito de sodio (electrolito fuerte. = Cr2O7 +3 H2SO 3 +2H+ = Cr2O7 +14H+ +6e − 3(H2SO 3 +H2O 2Cr +3 +7H2O = SO 4 +4H+ +2e − ) = 2Cr + 3 +3SO 4 + 4H2O Los pasos 2a -2c tienen por objeto evitar la irrealidad que significaría. 2b. + 2H2O +3e = Sn(OH)4 +2OH− = Sn(OH)6 + 2e − MnO 2 ↓ +4OH− MnO 2 ↓+4OH − = Sn(OH) 6 +2e − ) = 2MnO 2 ↓+3Sn(OH) 6 +2OH − 3. 2c. = Cr2O7 +14H+ +6e − H2SO 3 + H2O = SO 4 +4H+ +2e − 3. oxidante) con ácido sulfuroso (electrolito débil.Química Analítica – Capítulo 1 4. Pero si la cupla de la hemirreacción involucra especies oxigenadas pueden surgir complicaciones. ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ MnO 2 ↓ MnO 2 ↓ Sn(OH )= 4 ⎯ ⎯→ = Sn(OH )6 = Sn(OH )6 = Sn(OH )4 ⎯ ⎯→ + 2H2O = Sn(OH)4 +2OH− − MnO 4 − MnO 4 ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ − = Sn(OH)6 MnO 2 ↓ +4OH− 2c. Si la reacción ocurre en medio alcalino. En este caso el procedimiento para el paso 2 es: 2a. Balancear las hemirreacciones respecto a cargas sumando electrones.

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