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Capitulo 1 - Ecuaciones ionicas

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1 QUÍMICA ANALÍTICA - CAPÍTULO 1 REACCIONES IÓNICAS, ECUACIONES IÓNICAS 1.

Introducción Los objetivos de las ecuaciones químicas son: a) identificar reactivos y productos; b) indicar la relación entre el número de moléculas o iones con que cada sustancia participa en la reacción. En este curso se estudiarán reacciones entre iones o moléculas en solución acuosa; la forma más adecuada para representar simbólicamente este tipo de reacciones es por medio de las llamadas ecuaciones iónicas. Para eso cada reactivo y producto es representado por la fórmula que mejor interpreta su estado en solución acuosa, que en general difiere de la fórmula que lo representa en estado puro; por ejemplo, como el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, que está totalmente ionizado en agua, se escribe Na+ + Cl− y no NaCl. En otras palabras, para escribir ecuaciones iónicas se requiere un conocimiento previo acerca de las propiedades de las sustancias, básicamente si se trata de un no-electrolito, de un electrolito fuerte o de un electrolito débil, si es soluble o insoluble en agua, y si es oxidante, reductor, o electroquímicamente inerte. Para que se considere que ha ocurrido una reacción iónica al menos un tipo de ión debe desaparecer o aparecer en solución durante el transcurso de la reacción. Así, si mezclamos soluciones de sulfato de sodio y cloruro de potasio, uno esta tentado a escribir
2Na + + SO 2− + 2K + + 2Cl − 4 2K + + SO 2 − + 2Na + + 2Cl − 4

dado que el sulfato de sodio y el cloruro de potasio son electrolitos fuertes y los posibles productos, sulfato de potasio y cloruro de sodio, también lo son. Pero esa ecuación sólo muestra a las mismas partículas a ambos lados de las flechas de reacción, sólo que escritas en diferente orden. No ha ocurrido ninguna reacción química; tan sólo hemos preparado una mezcla de los 4 iones. En realidad para considerar que ha ocurrido una reacción iónica la concentración de alguna especie iónica tiene que haber experimentado una importante variación, de varios órdenes de magnitud, ya que su desaparición total, absoluta, no es posible. Si se adiciona un ligero exceso de ácido clorhídrico sobre una solución 10-1 M de nitrato de plata (ambos electrolitos fuertes) se formará cloruro de plata (electrolito fuerte muy poco soluble) y la concentración del ión plata caerá hasta valores del orden de 10-5 M; o sea variará 4 órdenes de magnitud. Pero no desaparecerá totalmente de la solución, pues la insolubilidad absoluta no existe. Esta es una típica reacción iónica. La eliminación de iones del seno de la solución puede suceder de tres formas diferentes: a. Por formación de un precipitado; es el caso típico del ejemplo anterior, que adelantando resultados escribiremos
− Ag+ + NO3 + Cl− + H+ − AgCl ↓ + NO3 + H+

Luego veremos que como los iones NO3− y H+ son simples espectadores, sin participación directa en la reacción, se los omite al escribir la ecuación iónica:

Ag+ + Cl−

AgCl ↓

Desde el punto de vista de la ecuación iónica, daría lo mismo adicionar cloruro de sodio sobre una solución de perclorato de plata. b. Por formación de un electrolito pobremente ionizado; por ejemplo, adicionando ácido clorhídrico sobre una solución de acetato de sodio (electrolito fuerte) se forma ácido acético (electrolito débil):
− Na + + CH3 CO 2 + H + + Cl −

HCH3 CO 2 + Na + + Cl −

Los iones acetato desaparecen (su concentración cae varios órdenes de magnitud); la ecuación iónica se escribe así:
− CH 3 CO 2 + H +

HCH 3 CO 2

Los dos puntos siguientes dan un resumen de las propiedades más importantes de reactivos y productos usuales en nuestro curso. En cambio ácidos. La conductividad de las soluciones depende de dos factores: 1) el número de iones por centímetro cúbico. El agua es un conductor muy pobre de la electricidad. Ka o Kb. En la tabla siguiente se compara en términos relativos la conductividad del agua con las de soluciones 0. bases y sales incrementan notablemente la conductividad del agua.05 M de tres electrolitos.Química Analítica – Capítulo 1 c. Electrolitos y no electrolitos La electricidad es conducida a través de las soluciones acuosas por el movimiento de los cationes y aniones presentes.1 % 0. en ausencia de agua. del orden de 10-7 M. El agua es un electrolito débil. por ejemplo): = 2K + + Cr2 O 7 + 3H 2 SO 3 + 2H + + 2Cl − = 2Cr +3 + 3SO 4 + 2K + + 2Cl − Estos ejemplos muestran la necesidad de conocer algunas propiedades de las sustancias para poder escribir correctamente ecuaciones iónicas. o sea partículas sin carga eléctrica. La conductividad de sus soluciones depende de la concentración de iones que se genera en el proceso de ionización por reacción con el agua. – los electrolitos fuertes están totalmente ionizados. Un gran número de solutos. genéricamente denominados no-electrolitos. ese porcentaje depende de la concentración y de la correspondiente constante de ionización. Los ácidos y bases en estado puro. Conductor Agua Amoníaco Ácido Fórmico Ácido Clorhídrico Conductividad relativa 1 6300 31000 500000 Vemos que existen grandes diferencias entre los electrolitos. Utilizando modelos y métodos de cálculo que estudiaremos en breve es posible calcular que porcentaje de un ácido débil o de una base débil se encuentra ionizado en agua. reductor) que ha sido acidificada con un ácido fuerte (HCl. no modifican mayormente la conductividad del agua. ambos están a muy baja concentración. 2. Por oxidación o reducción. Para igualdad de condiciones. Ejemplos: etanol. Para soluciones 0. los iones adquieren movilidad e independencia al disolver el cristal en agua. los iones hidrónimo (H3O+) y oxidrilo (OH−) son aproximadamente diez veces más rápidos que el resto de los iones. H3O+ y OH−. oxidante) sobre una solución de ácido sulfuroso (electrolito débil. H2SO4 anhidro) están constituidos mayoritariamente por moléculas. acetona. si agregamos dicromato de potasio (electrolito fuerte.1 M esos porcentajes son: Ka o Kb 1 10-1 10-2 10-3 10-5 10-10 % Ionizado 92 % 62 % 27 % 9. azúcar. y 2) la movilidad o velocidad de desplazamiento de los iones. Las sales ya están constituidas por iones en el estado sólido (cristales). que se desplazan en direcciones opuestas por efecto de un campo eléctrico. – los electrolitos débiles están parcialmente ionizados. y los iones se forman por reacciones con el agua. que por ese motivo son divididos en electrolitos fuertes (como el HCl) y electrolitos débiles (como amoníaco y ácido fórmico). Si bien la conducción es llevada a cabo por los iones más veloces.5 % 0. Tanto los datos de conductividad como los resultados experimentales obtenidos por métodos muy diversos indican que estos comportamientos se pueden interpretar suponiendo que en solución acuosa: – los no electrolitos existen como moléculas. (HCl gaseoso.003 % 1-2 . y se los conoce genéricamente como electrolitos.

por más que ésta pueda ser sumamente baja.i. Las sales de los metales alcalinos y del amonio son en general solubles Excepción Ag(CH3CO2) es moderadamente insoluble (m. y deben ser memorizadas. Los hidróxidos insolubles son en general 1-3 . Hg2++ y Pb++. 1er protón). H2SO4 (1er protón). Sr y Ba son moderadamente solubles 7. 2do protón) 2. La mayor parte de las bases son electrolitos débiles 3. Las siguientes tres reglas resumen ese conocimiento.i. bromuros y yoduros son en general solubles 4. CdCl2. CdI2 y Pb(CH3CO2)2 3. Los sulfuros son en general solubles Los sulfuros de metales alcalinos y de amonio. Se refieren a solubilidad en agua. Regla 1. HNO3. bases o reactivos complejantes.Química Analítica – Capítulo 1 Estos resultados señalan que no existe un límite definido entre electrolitos fuertes y electrolitos débiles.0. K. (NH4)2PtCl6 son m. BaSO4. Los carbonatos y sulfitos son en general insolubles 6.i.05 M. La mayor parte de los ácidos son electrolitos débiles Excepción HCl. SbOCl PbSO4. Algunas sales no usuales NaSb(OH)4. Debe recordarse que la insolubilidad absoluta no existe. y que los valores experimentales de conductividad constituyen un continuo desde los elevados valores para electrolitos fuertes a la escasa conductancia de los muy débiles. Los de Ca. muchas de las sustancias que se mencionan como insolubles se pueden disolver por la acción de ácidos. BeF2 (0. CdBr2. Ba) HgCl2 es indiscutible. Sr. HI.019). Los nitratos y acetatos son en general solubles 2. HBr. dando precipitados de Al(OH)3 y Cr(OH)3 Los de metales alcalinos y de amonio. Ag(CH3CO2) (0. Los sulfatos son en general solubles 5. (NH4)2NaCo(NO2)6. Ejemplos de valores límites son Ag2SO4 (0.016 M). HgI2. Regla 1. sulfónicos) Comportamientos intermedios: H2C2O4 (ácido oxálico.056). SrSO4. Si quisiéramos establecer un criterio. Cloruros. SO3H (ac. Carbonatos y sulfitos de metales alcalinos y de amonio 3.) KClO4 es m. Cs) y alcalino-térreos (Ca.016 M). todas las sustancias exhiben una cierta solubilidad en agua. HClO4. HSO4− (ácido sulfúrico. podríamos considerar como insolubles a aquellas sustancias cuyas soluciones saturadas tiene concentración menor que 0. Cr2S3 y Al2S3 son descompuestos por el agua. CaSO4 es m. Halogenuros de Ag+. Hay divergencias respecto a Hg(CN)2. La solubilidad de los electrolitos más comunes Las siguientes reglas deben memorizarse para poder escribir ecuaciones iónicas. Rb. Na. La mayor parte de las sales son electrolitos fuertes Los hidróxidos de metales alcalinos (Li.02 . Para escribir ecuaciones iónicas es necesario identificar a las sustancias como electrolitos fuertes o débiles. PbCl2 (0.i. (0. CaCrO4 (0.048 M).1 M). NaMg(UO2)3(CH3CO2)9. BiOCl.

Cu(II) está en solución acuosa como Cu(H2O)4++. no electrolitos Al. Sulfato de sodio y cloruro de potasio Se trata de dos electrolitos fuertes. a menos que se quiera resaltar su efecto en la reacción. En otras palabras: no ha ocurrido reacción. Se usan fórmulas moleculares para: a. Electrolitos fuertes precipitados. 5. De todos modos existen unas pocas reglas generales que deben ser respetadas. CO2. HCH3CO2. 2. ¿De qué tipo de reacción se trata. Reacciones de doble descomposición a. eso raramente se hace. ¿Alguno de los reactivos o productos es un electrolito débil o insoluble? La mejor forma de aprender como se procede es mediante ejemplos ilustrativos. Eso suele no ser simple. Sus soluciones saturadas en agua son aproximadamente 1. Podría escribirse la ecuación 2Na + + SO 2− + 2K + + 2Cl − 4 2K + + SO 2− + 2Na + + 2Cl − 4 pero ninguno de los iones ha desaparecido o sufrido ningún otro tipo de cambio. O sea que el AgCl es un electrolito fuerte muy escasamente soluble. Br2. es un electrolito insoluble. Los electrolitos fuertes son escritos en forma iónica: Na+ + NO3− y no NaNO3 y no K2SO4 2 K+ + SO4= La hidratación de los iones en general se ignora. la hidrólisis del Al(III) se puede escribir Al(H2O)6 +3 + H2O Al(H2O)5 (OH)+2 + H3O + o bien como: Al +3 + H 2 O Al(OH) +2 + H + con lo cual se ignora la hidratación del metal y del protón. se indica con el símbolo ↑. b. NH3 c. pero se escribe Cu++. excepto cuando se intenta enfatizar la transferencia del agua. Na. 6. pero CO2↑ indica que se desprende de la solución. CH3)2CO Si en la reacción se produce un desprendimiento gaseoso. 1. escribiendo H+ en lugar de H3O+. ¿Cuáles son los posibles productos de la reacción? 3. los productos también lo son. La hidratación del protón suele ignorarse. Por ejemplo. lo mismo puede decirse respecto a BaSO4 y otras sales insolubles. seguidos por el símbolo ↓ o (s). 4. al escribir la fórmula de un reactivo o producto en una ecuación iónica se trata de respetar tan fielmente como sea posible el estado real de esa sustancia en el medio de reacción. por ejemplo. Electrolitos débiles en solución H2O. CO2(g). AgCl↓ o AgCl(s). Reglas para escribir fórmulas de reactivos y productos Como se dijo. BaSO4↓ o BaSO4(s) Si bien los cristales están constituidos por iones y podría escribirse Ag+Cl−↓. pero su conductividad es superior a la del NaCl a igual concentración. Formación de un precipitado: Nitrato de plata y ácido clorhídrico Los reactivos son dos electrolitos fuertes. gases. b. Reglas para las escritura de Ecuaciones Iónicas Para escribir una ecuación iónica deben previamente plantearse y contestarse las siguientes preguntas: 1. Elementos. HCl(g).10-5 M. En primera instancia nos limitaremos a reacciones de doble descomposición.3. pero uno de ellos es insoluble 1-4 . así CO2 simboliza al gas disuelto en agua. doble descomposición u óxido-reducción? 2.Química Analítica – Capítulo 1 Debe distinguirse claramente entre electrolito débil y electrolito insoluble: el AgCl.

HNO3 (electrolito fuerte) − H 2 S + Cu + + + NO 3 + H + − CuS ↓ + 3H + + NO 3 Podría haberse escrito H 2 S + Cu + + S = + Cu + + ++ CuS ↓ + 2H + CuS ↓ pues en realidad los iones Cu reaccionan con S= para dar el precipitado. Competencia entre un electrolito débil y un precipitado: burbujeo de sulfuro de hidrógeno (gas) en una solución de nitrato de cobre en presencia de óxido nítrico Reactivos: H2S (electrolito débil) y Cu(NO3)2 (electrolito fuerte) Posibles productos: CuS (electrolito fuerte insoluble).Química Analítica – Capítulo 1 − Ag + + NO 3 + Cl − + H + − AgCl ↓ + NO 3 + H + La ecuación muestra como los iones plata y cloruro son eliminados de la solución. f. Los otros dos iones son simples espectadores y no toman parte de la reacción iónica. Da lo mismo que sea NaOH u otra base fuerte. en la ecuación resultante de suprimirlos el número de moles de reactivos y productos aparece multiplicado por el coeficiente 2. no se formaría precipitado de NiS pues este es 10 millones de veces más soluble que el CuS y la concentración de S= sería insuficiente. que puede suprimirse: − CH 3 CO 2 + H + HCH 3 CO 2 d. hay una competencia entre Cl− y SCN− por los iones plata. que aparecen a ambos lados de la ecuación. la escasa concentración de S= libre en solución alcanza para precipitar al CuS. CH 3 CO 2 H + Na + + OH − − CH 3 CO 2 + Na + + H 2 O que se reduce a: CH 3 CO 2 H + OH − − CH 3 CO 2 + H 2 O La reacción ocurre porque el agua es un electrolito más débil que el ácido acético. pues el H2S es un ácido muy débil. 1-5 . como KOH. e. se omiten al escribir ecuaciones iónicas: Ag + + Cl − AgCl ↓ c. que gana el SCN− por dar un compuesto menos soluble. Como el CuS es muy poco soluble. Conversión de un precipitado en otro precipitado: Cloruro de plata y tiocianato de potasio Reactivos: electrolito fuerte insoluble (AgCl) y electrolito fuerte soluble (KSCN) AgCl ↓ + K + + SCN − AgSCN ↓ + K + + Cl − Omitiendo iones a ambos lados: AgCl ↓ + SCN − AgSCN ↓ + Cl − La reacción ocurre porque el AgSCN es menos soluble que el AgCl. Los espectadores. pero sería una descripción parcial. Formación de un electrolito débil: Ácido clorhídrico y acetato de calcio Reactivos: dos electrolitos fuertes Productos: ácido oxálico (electrolito débil) y cloruro de calcio (electrolito fuerte) − 2H + + 2Cl − + Ca + + + 2CH 3 CO 2 2CH 3 CO 2 H + Ca + + + 2Cl − Ca++ y Cl− son espectadores. y en solución acuosa nítrica estará mayoritariamente como H2S. Si la solución nítrica contuviera Ni(NO3)2 en lugar de Cu(NO3)2. Conversión de un electrolito débil en otro electrolito débil: Ácido acético e hidróxido de sodio.

Por ejemplo. – el método del ión-electrón. es tratada con unas gotas de ácido nítrico: + Ag(NH 3 ) 2 + Cl − + 2H + AgCl ↓ + 2NH + 4 la acidez nítrica protona al amoníaco y. 7. Escribir ambas hemirreacciones balanceadas respecto a átomos y a carga. usando electrones: Fe +3 + 1e − Fe +2 Sn +2 Sn +4 + 2e − 3. no balanceadas. actúa como reductor. oxidándose a Fe+3. precipita AgCl. reduciéndose a Ce+3. Reacciones de Óxido-Reducción En las reacciones redox ocurre una transferencia de electrones de una especie a otra. nunca se oxidaría por sí solo. que no usaremos por ser un tanto artificial. i. En reacciones que no sean de óxido-reducción el balance respecto a átomos produce automáticamente el balance de cargas. y sobre el sólido así obtenido agregamos solución de amoníaco (electrolito débil) AgCl ↓ + 2NH 3 + Ag(NH 3 ) 2 + Cl − El precipitado se disuelve porque la concentración de Ag+ que deja el complejo en solución está por debajo del valor necesario para que precipite AgCl. Para reacciones redox el balance de átomos y cargas requiere procedimientos especiales. Sumar ambas hemirreacciones luego de multiplicarlas por coeficientes adecuados de modo que no aparezcan electrones libres en el resultado final: 2(Fe +3 +1e − Sn + 2 2Fe + 3 +Sn + 2 Fe +2 ) Sn + 4 +2e − 2Fe + 2 +Sn + 4 1-6 . Disociación de un complejo y formación de un precipitado: si la solución de cloruro de diaminplata obtenida en g. como hay cloruro presente. al mezclar soluciones de Fe(III) y Sn(II): Fe +3 Fe +2 Sn +2 Sn +4 2. para ambas. Por ejemplo: Fe +2 Fe +3 + 1e − Ce +4 + 1e − Ce +3 El Fe+2 transfiere un electrón. Identificar la especie que se oxida y la que se reduce y escribir ecuaciones esquemáticas. Toda ecuación iónica debe ser balanceada respecto a átomos y a carga: el número de átomos de todos los elementos y la carga neta (suma algebraica de las cargas) deben ser iguales a ambos lados de las flechas. El Ce+4 acepta un electrón. Disociación de un complejo para dar un precipitado: si la solución de diaminplata es tratada con solución de KI: + Ag(NH 3 ) 2 + I − AgCl ↓ + 2NH 3 donde hemos omitido de la ecuación a K+ y Cl− por razones obvias. y la plata que deja el complejo en solución es suficiente para precipitar con I−. h. Existen dos procedimientos para escribir ecuaciones iónicas balanceadas para reacciones redox: – el método de los números de oxidación. Obviamente ninguna hemirreacción puede ocurrir independientemente: el Fe+2 se oxida en presencia de Ce+4 o algunos otros oxidantes.Química Analítica – Capítulo 1 g. Escribir ecuaciones iónicas balanceadas por el método del ión-electrón implica varios pasos: 1. El AgI es mucho menos soluble que el AgCl. Disolución de un precipitado por medio de un complejante: cloruro de plata tratado con solución de amoníaco Si el precipitado obtenido en el ejemplo 2 es separado de la solución por centrifugación. actúa como oxidante. que usaremos en el curso.

como reactivo para equilibrar una reacción que ocurre en medio ácido. = Cr2O7 +14H+ +6e − H2SO 3 + H2O = SO 4 +4H+ +2e − 3. Verificar que en resultado final: a) las cargas iónicas netas sean iguales a los dos lados. reductor) en medio alcalino. En este caso el procedimiento para el paso 2 es: 2a. oxidante) con estannito de sodio (electrolito fuerte. Obviamente.Química Analítica – Capítulo 1 4. Ejemplo en medio alcalino: reacción de permanganato de potasio (electrolito fuerte. Pero si la cupla de la hemirreacción involucra especies oxigenadas pueden surgir complicaciones. = Cr2O 7 = Cr2O 7 ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ Cr +3 2Cr +3 H2SO 3 H2SO 3 ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ SO = 4 SO = 4 = Cr2O7 +14H+ ⎯ ⎯→ H2SO 3 + H2O = ⎯ ⎯→ SO 4 + 4H+ 2Cr +3 +7H2O 2Cr +3 + 7H2O 2c. 2a. 2b. reductor) en medio ácido. por ejemplo. Ejemplo en medio ácido: reacción de dicromato de potasio (electrolito fuerte. usar OH. Si la reacción ocurre en medio alcalino. = Cr2O7 +3 H2SO 3 +2H+ = Cr2O7 +14H+ +6e − 3(H2SO 3 +H2O 2Cr +3 +7H2O = SO 4 +4H+ +2e − ) = 2Cr + 3 +3SO 4 + 4H2O Los pasos 2a -2c tienen por objeto evitar la irrealidad que significaría.no pueden aparecer juntos nunca en una reacción. Si la reacción ocurre en medio ácido. Balancear las hemirreacciones respecto a cargas sumando electrones. 2b. y b) verificar que el número de átomos de cada elemento sea también igual a ambos lados. El paso 2 fue en este caso muy simple pues las dos hemirreacciones sólo demandaron balancear las cargas sumando electrones a alguno de los dos lados de la doble flecha. 2c. H+ y OH. balancear la hemirreacción respecto a O e H usando adecuadamente H2O y H+. MnO − 4 − MnO 4 1. 2a. + 2H2O +3e = Sn(OH)4 +2OH− = Sn(OH)6 + 2e − MnO 2 ↓ +4OH− MnO 2 ↓+4OH − = Sn(OH) 6 +2e − ) = 2MnO 2 ↓+3Sn(OH) 6 +2OH − 3. 2b. ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ MnO 2 ↓ MnO 2 ↓ Sn(OH )= 4 ⎯ ⎯→ = Sn(OH )6 = Sn(OH )6 = Sn(OH )4 ⎯ ⎯→ + 2H2O = Sn(OH)4 +2OH− − MnO 4 − MnO 4 ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ − = Sn(OH)6 MnO 2 ↓ +4OH− 2c. oxidante) con ácido sulfuroso (electrolito débil. balancear las hemirreacciones usando H2O y OH−. 1. − 2( MnO 4 +2H 2 O+3e − = 3(Sn(OH) 4 +2OH − 2MnO − +3 Sn(OH) = + 4H 2 O 4 4 1-7 . Balancear la hemirreacción respecto a todos los átomos. excepto O e H.

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