1 QUÍMICA ANALÍTICA - CAPÍTULO 1 REACCIONES IÓNICAS, ECUACIONES IÓNICAS 1.

Introducción Los objetivos de las ecuaciones químicas son: a) identificar reactivos y productos; b) indicar la relación entre el número de moléculas o iones con que cada sustancia participa en la reacción. En este curso se estudiarán reacciones entre iones o moléculas en solución acuosa; la forma más adecuada para representar simbólicamente este tipo de reacciones es por medio de las llamadas ecuaciones iónicas. Para eso cada reactivo y producto es representado por la fórmula que mejor interpreta su estado en solución acuosa, que en general difiere de la fórmula que lo representa en estado puro; por ejemplo, como el cloruro de sodio es un electrolito fuerte, que está totalmente ionizado en agua, se escribe Na+ + Cl− y no NaCl. En otras palabras, para escribir ecuaciones iónicas se requiere un conocimiento previo acerca de las propiedades de las sustancias, básicamente si se trata de un no-electrolito, de un electrolito fuerte o de un electrolito débil, si es soluble o insoluble en agua, y si es oxidante, reductor, o electroquímicamente inerte. Para que se considere que ha ocurrido una reacción iónica al menos un tipo de ión debe desaparecer o aparecer en solución durante el transcurso de la reacción. Así, si mezclamos soluciones de sulfato de sodio y cloruro de potasio, uno esta tentado a escribir
2Na + + SO 2− + 2K + + 2Cl − 4 2K + + SO 2 − + 2Na + + 2Cl − 4

dado que el sulfato de sodio y el cloruro de potasio son electrolitos fuertes y los posibles productos, sulfato de potasio y cloruro de sodio, también lo son. Pero esa ecuación sólo muestra a las mismas partículas a ambos lados de las flechas de reacción, sólo que escritas en diferente orden. No ha ocurrido ninguna reacción química; tan sólo hemos preparado una mezcla de los 4 iones. En realidad para considerar que ha ocurrido una reacción iónica la concentración de alguna especie iónica tiene que haber experimentado una importante variación, de varios órdenes de magnitud, ya que su desaparición total, absoluta, no es posible. Si se adiciona un ligero exceso de ácido clorhídrico sobre una solución 10-1 M de nitrato de plata (ambos electrolitos fuertes) se formará cloruro de plata (electrolito fuerte muy poco soluble) y la concentración del ión plata caerá hasta valores del orden de 10-5 M; o sea variará 4 órdenes de magnitud. Pero no desaparecerá totalmente de la solución, pues la insolubilidad absoluta no existe. Esta es una típica reacción iónica. La eliminación de iones del seno de la solución puede suceder de tres formas diferentes: a. Por formación de un precipitado; es el caso típico del ejemplo anterior, que adelantando resultados escribiremos
− Ag+ + NO3 + Cl− + H+ − AgCl ↓ + NO3 + H+

Luego veremos que como los iones NO3− y H+ son simples espectadores, sin participación directa en la reacción, se los omite al escribir la ecuación iónica:

Ag+ + Cl−

AgCl ↓

Desde el punto de vista de la ecuación iónica, daría lo mismo adicionar cloruro de sodio sobre una solución de perclorato de plata. b. Por formación de un electrolito pobremente ionizado; por ejemplo, adicionando ácido clorhídrico sobre una solución de acetato de sodio (electrolito fuerte) se forma ácido acético (electrolito débil):
− Na + + CH3 CO 2 + H + + Cl −

HCH3 CO 2 + Na + + Cl −

Los iones acetato desaparecen (su concentración cae varios órdenes de magnitud); la ecuación iónica se escribe así:
− CH 3 CO 2 + H +

HCH 3 CO 2

Si bien la conducción es llevada a cabo por los iones más veloces. – los electrolitos débiles están parcialmente ionizados.05 M de tres electrolitos. bases y sales incrementan notablemente la conductividad del agua. ese porcentaje depende de la concentración y de la correspondiente constante de ionización. los iones hidrónimo (H3O+) y oxidrilo (OH−) son aproximadamente diez veces más rápidos que el resto de los iones. La conductividad de las soluciones depende de dos factores: 1) el número de iones por centímetro cúbico. ambos están a muy baja concentración. y 2) la movilidad o velocidad de desplazamiento de los iones. los iones adquieren movilidad e independencia al disolver el cristal en agua. Para igualdad de condiciones. Ka o Kb. Los ácidos y bases en estado puro. genéricamente denominados no-electrolitos. Los dos puntos siguientes dan un resumen de las propiedades más importantes de reactivos y productos usuales en nuestro curso. que se desplazan en direcciones opuestas por efecto de un campo eléctrico. El agua es un electrolito débil. Conductor Agua Amoníaco Ácido Fórmico Ácido Clorhídrico Conductividad relativa 1 6300 31000 500000 Vemos que existen grandes diferencias entre los electrolitos. La conductividad de sus soluciones depende de la concentración de iones que se genera en el proceso de ionización por reacción con el agua. y se los conoce genéricamente como electrolitos. Por oxidación o reducción. reductor) que ha sido acidificada con un ácido fuerte (HCl. si agregamos dicromato de potasio (electrolito fuerte. Un gran número de solutos. que por ese motivo son divididos en electrolitos fuertes (como el HCl) y electrolitos débiles (como amoníaco y ácido fórmico). El agua es un conductor muy pobre de la electricidad. (HCl gaseoso. azúcar. Electrolitos y no electrolitos La electricidad es conducida a través de las soluciones acuosas por el movimiento de los cationes y aniones presentes. H2SO4 anhidro) están constituidos mayoritariamente por moléculas. o sea partículas sin carga eléctrica. Utilizando modelos y métodos de cálculo que estudiaremos en breve es posible calcular que porcentaje de un ácido débil o de una base débil se encuentra ionizado en agua. y los iones se forman por reacciones con el agua. – los electrolitos fuertes están totalmente ionizados.5 % 0. del orden de 10-7 M. oxidante) sobre una solución de ácido sulfuroso (electrolito débil. En la tabla siguiente se compara en términos relativos la conductividad del agua con las de soluciones 0. En cambio ácidos.003 % 1-2 . H3O+ y OH−. Para soluciones 0. en ausencia de agua. Las sales ya están constituidas por iones en el estado sólido (cristales). 2. no modifican mayormente la conductividad del agua. por ejemplo): = 2K + + Cr2 O 7 + 3H 2 SO 3 + 2H + + 2Cl − = 2Cr +3 + 3SO 4 + 2K + + 2Cl − Estos ejemplos muestran la necesidad de conocer algunas propiedades de las sustancias para poder escribir correctamente ecuaciones iónicas. Ejemplos: etanol.Química Analítica – Capítulo 1 c. acetona.1 % 0. Tanto los datos de conductividad como los resultados experimentales obtenidos por métodos muy diversos indican que estos comportamientos se pueden interpretar suponiendo que en solución acuosa: – los no electrolitos existen como moléculas.1 M esos porcentajes son: Ka o Kb 1 10-1 10-2 10-3 10-5 10-10 % Ionizado 92 % 62 % 27 % 9.

NaMg(UO2)3(CH3CO2)9. Sr.02 . HClO4. Cs) y alcalino-térreos (Ca. K. HNO3. Los nitratos y acetatos son en general solubles 2. CaCrO4 (0. bromuros y yoduros son en general solubles 4. Las sales de los metales alcalinos y del amonio son en general solubles Excepción Ag(CH3CO2) es moderadamente insoluble (m. HgI2. SrSO4. sulfónicos) Comportamientos intermedios: H2C2O4 (ácido oxálico. todas las sustancias exhiben una cierta solubilidad en agua. Sr y Ba son moderadamente solubles 7. 1er protón). Para escribir ecuaciones iónicas es necesario identificar a las sustancias como electrolitos fuertes o débiles. La mayor parte de los ácidos son electrolitos débiles Excepción HCl. Cr2S3 y Al2S3 son descompuestos por el agua. HBr. (NH4)2NaCo(NO2)6. Los sulfatos son en general solubles 5. Debe recordarse que la insolubilidad absoluta no existe. HSO4− (ácido sulfúrico.0. Regla 1.Química Analítica – Capítulo 1 Estos resultados señalan que no existe un límite definido entre electrolitos fuertes y electrolitos débiles. y que los valores experimentales de conductividad constituyen un continuo desde los elevados valores para electrolitos fuertes a la escasa conductancia de los muy débiles.016 M). CdI2 y Pb(CH3CO2)2 3. HI. Cloruros. CdBr2. podríamos considerar como insolubles a aquellas sustancias cuyas soluciones saturadas tiene concentración menor que 0. (NH4)2PtCl6 son m.i. Regla 1. Las siguientes tres reglas resumen ese conocimiento. Los carbonatos y sulfitos son en general insolubles 6. Se refieren a solubilidad en agua. SO3H (ac. Los hidróxidos insolubles son en general 1-3 . Si quisiéramos establecer un criterio. CaSO4 es m. y deben ser memorizadas.016 M). muchas de las sustancias que se mencionan como insolubles se pueden disolver por la acción de ácidos. PbCl2 (0. La mayor parte de las sales son electrolitos fuertes Los hidróxidos de metales alcalinos (Li.056). Algunas sales no usuales NaSb(OH)4.i. CdCl2. Halogenuros de Ag+.1 M). bases o reactivos complejantes.048 M). BiOCl. (0. Ba) HgCl2 es indiscutible. Los de Ca. BeF2 (0. La mayor parte de las bases son electrolitos débiles 3. Rb. Hg2++ y Pb++. BaSO4. por más que ésta pueda ser sumamente baja. Hay divergencias respecto a Hg(CN)2.05 M.) KClO4 es m. Ejemplos de valores límites son Ag2SO4 (0. Los sulfuros son en general solubles Los sulfuros de metales alcalinos y de amonio. Ag(CH3CO2) (0. H2SO4 (1er protón).i. La solubilidad de los electrolitos más comunes Las siguientes reglas deben memorizarse para poder escribir ecuaciones iónicas. Carbonatos y sulfitos de metales alcalinos y de amonio 3. 2do protón) 2. dando precipitados de Al(OH)3 y Cr(OH)3 Los de metales alcalinos y de amonio. SbOCl PbSO4.i. Na.019).

Sus soluciones saturadas en agua son aproximadamente 1. los productos también lo son.10-5 M. doble descomposición u óxido-reducción? 2. Na. La hidratación del protón suele ignorarse.Química Analítica – Capítulo 1 Debe distinguirse claramente entre electrolito débil y electrolito insoluble: el AgCl. pero uno de ellos es insoluble 1-4 . la hidrólisis del Al(III) se puede escribir Al(H2O)6 +3 + H2O Al(H2O)5 (OH)+2 + H3O + o bien como: Al +3 + H 2 O Al(OH) +2 + H + con lo cual se ignora la hidratación del metal y del protón. ¿Alguno de los reactivos o productos es un electrolito débil o insoluble? La mejor forma de aprender como se procede es mediante ejemplos ilustrativos. por ejemplo. Electrolitos débiles en solución H2O. NH3 c. Reacciones de doble descomposición a. HCH3CO2. Sulfato de sodio y cloruro de potasio Se trata de dos electrolitos fuertes. O sea que el AgCl es un electrolito fuerte muy escasamente soluble. Eso suele no ser simple. 1. así CO2 simboliza al gas disuelto en agua. Reglas para las escritura de Ecuaciones Iónicas Para escribir una ecuación iónica deben previamente plantearse y contestarse las siguientes preguntas: 1. Br2. CO2. al escribir la fórmula de un reactivo o producto en una ecuación iónica se trata de respetar tan fielmente como sea posible el estado real de esa sustancia en el medio de reacción. Electrolitos fuertes precipitados. Elementos. b. AgCl↓ o AgCl(s). b. Podría escribirse la ecuación 2Na + + SO 2− + 2K + + 2Cl − 4 2K + + SO 2− + 2Na + + 2Cl − 4 pero ninguno de los iones ha desaparecido o sufrido ningún otro tipo de cambio. gases. CH3)2CO Si en la reacción se produce un desprendimiento gaseoso. ¿Cuáles son los posibles productos de la reacción? 3. Por ejemplo. En otras palabras: no ha ocurrido reacción. pero se escribe Cu++. En primera instancia nos limitaremos a reacciones de doble descomposición. lo mismo puede decirse respecto a BaSO4 y otras sales insolubles. 6. BaSO4↓ o BaSO4(s) Si bien los cristales están constituidos por iones y podría escribirse Ag+Cl−↓. ¿De qué tipo de reacción se trata.3. 2. a menos que se quiera resaltar su efecto en la reacción. no electrolitos Al. 5. seguidos por el símbolo ↓ o (s). Cu(II) está en solución acuosa como Cu(H2O)4++. Reglas para escribir fórmulas de reactivos y productos Como se dijo. excepto cuando se intenta enfatizar la transferencia del agua. De todos modos existen unas pocas reglas generales que deben ser respetadas. escribiendo H+ en lugar de H3O+. HCl(g). Formación de un precipitado: Nitrato de plata y ácido clorhídrico Los reactivos son dos electrolitos fuertes. eso raramente se hace. CO2(g). pero CO2↑ indica que se desprende de la solución. pero su conductividad es superior a la del NaCl a igual concentración. se indica con el símbolo ↑. 4. es un electrolito insoluble. Se usan fórmulas moleculares para: a. Los electrolitos fuertes son escritos en forma iónica: Na+ + NO3− y no NaNO3 y no K2SO4 2 K+ + SO4= La hidratación de los iones en general se ignora.

hay una competencia entre Cl− y SCN− por los iones plata. CH 3 CO 2 H + Na + + OH − − CH 3 CO 2 + Na + + H 2 O que se reduce a: CH 3 CO 2 H + OH − − CH 3 CO 2 + H 2 O La reacción ocurre porque el agua es un electrolito más débil que el ácido acético. pero sería una descripción parcial. que puede suprimirse: − CH 3 CO 2 + H + HCH 3 CO 2 d. e. Da lo mismo que sea NaOH u otra base fuerte. 1-5 . Los espectadores. que aparecen a ambos lados de la ecuación. Conversión de un electrolito débil en otro electrolito débil: Ácido acético e hidróxido de sodio. la escasa concentración de S= libre en solución alcanza para precipitar al CuS. se omiten al escribir ecuaciones iónicas: Ag + + Cl − AgCl ↓ c. en la ecuación resultante de suprimirlos el número de moles de reactivos y productos aparece multiplicado por el coeficiente 2. no se formaría precipitado de NiS pues este es 10 millones de veces más soluble que el CuS y la concentración de S= sería insuficiente. Conversión de un precipitado en otro precipitado: Cloruro de plata y tiocianato de potasio Reactivos: electrolito fuerte insoluble (AgCl) y electrolito fuerte soluble (KSCN) AgCl ↓ + K + + SCN − AgSCN ↓ + K + + Cl − Omitiendo iones a ambos lados: AgCl ↓ + SCN − AgSCN ↓ + Cl − La reacción ocurre porque el AgSCN es menos soluble que el AgCl. como KOH. Competencia entre un electrolito débil y un precipitado: burbujeo de sulfuro de hidrógeno (gas) en una solución de nitrato de cobre en presencia de óxido nítrico Reactivos: H2S (electrolito débil) y Cu(NO3)2 (electrolito fuerte) Posibles productos: CuS (electrolito fuerte insoluble). Si la solución nítrica contuviera Ni(NO3)2 en lugar de Cu(NO3)2. pues el H2S es un ácido muy débil.Química Analítica – Capítulo 1 − Ag + + NO 3 + Cl − + H + − AgCl ↓ + NO 3 + H + La ecuación muestra como los iones plata y cloruro son eliminados de la solución. HNO3 (electrolito fuerte) − H 2 S + Cu + + + NO 3 + H + − CuS ↓ + 3H + + NO 3 Podría haberse escrito H 2 S + Cu + + S = + Cu + + ++ CuS ↓ + 2H + CuS ↓ pues en realidad los iones Cu reaccionan con S= para dar el precipitado. Como el CuS es muy poco soluble. que gana el SCN− por dar un compuesto menos soluble. y en solución acuosa nítrica estará mayoritariamente como H2S. f. Los otros dos iones son simples espectadores y no toman parte de la reacción iónica. Formación de un electrolito débil: Ácido clorhídrico y acetato de calcio Reactivos: dos electrolitos fuertes Productos: ácido oxálico (electrolito débil) y cloruro de calcio (electrolito fuerte) − 2H + + 2Cl − + Ca + + + 2CH 3 CO 2 2CH 3 CO 2 H + Ca + + + 2Cl − Ca++ y Cl− son espectadores.

Escribir ecuaciones iónicas balanceadas por el método del ión-electrón implica varios pasos: 1. El AgI es mucho menos soluble que el AgCl. para ambas. Escribir ambas hemirreacciones balanceadas respecto a átomos y a carga. Por ejemplo. Sumar ambas hemirreacciones luego de multiplicarlas por coeficientes adecuados de modo que no aparezcan electrones libres en el resultado final: 2(Fe +3 +1e − Sn + 2 2Fe + 3 +Sn + 2 Fe +2 ) Sn + 4 +2e − 2Fe + 2 +Sn + 4 1-6 . como hay cloruro presente. Toda ecuación iónica debe ser balanceada respecto a átomos y a carga: el número de átomos de todos los elementos y la carga neta (suma algebraica de las cargas) deben ser iguales a ambos lados de las flechas. y la plata que deja el complejo en solución es suficiente para precipitar con I−. usando electrones: Fe +3 + 1e − Fe +2 Sn +2 Sn +4 + 2e − 3. En reacciones que no sean de óxido-reducción el balance respecto a átomos produce automáticamente el balance de cargas. i. y sobre el sólido así obtenido agregamos solución de amoníaco (electrolito débil) AgCl ↓ + 2NH 3 + Ag(NH 3 ) 2 + Cl − El precipitado se disuelve porque la concentración de Ag+ que deja el complejo en solución está por debajo del valor necesario para que precipite AgCl.Química Analítica – Capítulo 1 g. Identificar la especie que se oxida y la que se reduce y escribir ecuaciones esquemáticas. Por ejemplo: Fe +2 Fe +3 + 1e − Ce +4 + 1e − Ce +3 El Fe+2 transfiere un electrón. Disociación de un complejo para dar un precipitado: si la solución de diaminplata es tratada con solución de KI: + Ag(NH 3 ) 2 + I − AgCl ↓ + 2NH 3 donde hemos omitido de la ecuación a K+ y Cl− por razones obvias. actúa como oxidante. reduciéndose a Ce+3. Para reacciones redox el balance de átomos y cargas requiere procedimientos especiales. actúa como reductor. Disociación de un complejo y formación de un precipitado: si la solución de cloruro de diaminplata obtenida en g. Obviamente ninguna hemirreacción puede ocurrir independientemente: el Fe+2 se oxida en presencia de Ce+4 o algunos otros oxidantes. al mezclar soluciones de Fe(III) y Sn(II): Fe +3 Fe +2 Sn +2 Sn +4 2. no balanceadas. Existen dos procedimientos para escribir ecuaciones iónicas balanceadas para reacciones redox: – el método de los números de oxidación. – el método del ión-electrón. oxidándose a Fe+3. El Ce+4 acepta un electrón. Disolución de un precipitado por medio de un complejante: cloruro de plata tratado con solución de amoníaco Si el precipitado obtenido en el ejemplo 2 es separado de la solución por centrifugación. h. precipita AgCl. nunca se oxidaría por sí solo. que usaremos en el curso. es tratada con unas gotas de ácido nítrico: + Ag(NH 3 ) 2 + Cl − + 2H + AgCl ↓ + 2NH + 4 la acidez nítrica protona al amoníaco y. que no usaremos por ser un tanto artificial. Reacciones de Óxido-Reducción En las reacciones redox ocurre una transferencia de electrones de una especie a otra. 7.

2b. + 2H2O +3e = Sn(OH)4 +2OH− = Sn(OH)6 + 2e − MnO 2 ↓ +4OH− MnO 2 ↓+4OH − = Sn(OH) 6 +2e − ) = 2MnO 2 ↓+3Sn(OH) 6 +2OH − 3. 2a. Balancear la hemirreacción respecto a todos los átomos.no pueden aparecer juntos nunca en una reacción. En este caso el procedimiento para el paso 2 es: 2a. H+ y OH. = Cr2O 7 = Cr2O 7 ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ Cr +3 2Cr +3 H2SO 3 H2SO 3 ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ SO = 4 SO = 4 = Cr2O7 +14H+ ⎯ ⎯→ H2SO 3 + H2O = ⎯ ⎯→ SO 4 + 4H+ 2Cr +3 +7H2O 2Cr +3 + 7H2O 2c. reductor) en medio alcalino. El paso 2 fue en este caso muy simple pues las dos hemirreacciones sólo demandaron balancear las cargas sumando electrones a alguno de los dos lados de la doble flecha. Si la reacción ocurre en medio alcalino. Verificar que en resultado final: a) las cargas iónicas netas sean iguales a los dos lados. por ejemplo. oxidante) con ácido sulfuroso (electrolito débil. − 2( MnO 4 +2H 2 O+3e − = 3(Sn(OH) 4 +2OH − 2MnO − +3 Sn(OH) = + 4H 2 O 4 4 1-7 . Balancear las hemirreacciones respecto a cargas sumando electrones. reductor) en medio ácido. MnO − 4 − MnO 4 1. Ejemplo en medio ácido: reacción de dicromato de potasio (electrolito fuerte. ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ MnO 2 ↓ MnO 2 ↓ Sn(OH )= 4 ⎯ ⎯→ = Sn(OH )6 = Sn(OH )6 = Sn(OH )4 ⎯ ⎯→ + 2H2O = Sn(OH)4 +2OH− − MnO 4 − MnO 4 ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ − = Sn(OH)6 MnO 2 ↓ +4OH− 2c. 2c. usar OH. Obviamente. 2b. = Cr2O7 +14H+ +6e − H2SO 3 + H2O = SO 4 +4H+ +2e − 3. balancear la hemirreacción respecto a O e H usando adecuadamente H2O y H+. y b) verificar que el número de átomos de cada elemento sea también igual a ambos lados. = Cr2O7 +3 H2SO 3 +2H+ = Cr2O7 +14H+ +6e − 3(H2SO 3 +H2O 2Cr +3 +7H2O = SO 4 +4H+ +2e − ) = 2Cr + 3 +3SO 4 + 4H2O Los pasos 2a -2c tienen por objeto evitar la irrealidad que significaría. Pero si la cupla de la hemirreacción involucra especies oxigenadas pueden surgir complicaciones. 1.Química Analítica – Capítulo 1 4. Ejemplo en medio alcalino: reacción de permanganato de potasio (electrolito fuerte. Si la reacción ocurre en medio ácido. 2a. excepto O e H. oxidante) con estannito de sodio (electrolito fuerte.como reactivo para equilibrar una reacción que ocurre en medio ácido. 2b. balancear las hemirreacciones usando H2O y OH−.

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