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PROBLEMAS DE TERMODINAMICA, LIQUIDOS Y

EQUILIBRIO QUMICO
1. La presin de vapor del etanol es de 135,3 mmHg a 40 C y 542,5 mmHg a
70 C. calcular el calor molar de vaporizacin y la presin le etanol a 50 C.
Solucin:

T1 = 40 C = 313 K
T2 = 50 C = 343 K
P1 = 135, 3 mmHg
P2 = 542, 5 mmHg
Educacin Clausius Clapeyron

ln P=

A
+I
T

ln(542, 5)=

A
+I
343

ln (135, 3 )=

ln

+A
I
313

5
343313
=A(
( 542,
)
135, 3
343 313 )

A=4964,34 K I =20,77

A=

H vap
H vap= A x R=4964.34 8,31
R

H vap =41,253 kJ /mo


Hallar la presion a 50 C
T 3 =50=323 K
ln ( P )=

4964,4
+20,77
323
P=221,4

2. Un refrigerador de Carnot funciona con 18 moles de un gas ideal


monoatmico, realizando ciclos de dos 2 s. las temperaturas de los focos son
450K y 150K y consumen una potencia de 60kW.
a. Dibuja el ciclo en un diagrama P-V especificando las transformaciones que
lo componen. Calcula la eficiencia.
b. calcula el calor intercambiado en cada etapa y la relacin entre los
volmenes en la comprensin isoterma
c. calcula la variacin de entropa del gas en cada transformacin y en el
ciclo. Calcula la variacin de entropa del universo.

=60 k W
W
=60 103 J 2 s
W
s
3

W =120 10 J =120 kJ
e C =1

T2
=0,667
T1

e CI=

Q2
Q2
T2
=
=
W Q 2Q1 T 2T 1

e CI=

450
45050

e CI=1.5
1.5=

Q2
120
Q2=180 kJ

=Q 2Q1
W

120=180Q 1
Q1=60 kJ

PROCESOS ADIABATICO:

Q AD=0 y QCB =0

HALLANDO LAS

sba =

180 kJ
=0,4 kJ / K
450

sbc =

60 kJ
=0,4 kJ / K
150

scb=0
Sad=0

ENTROPIAS:

PROCESOS

U (kJ )

Q(kJ )

W (kJ )

S( kJ )

CB

120

-120

BA

-180

-180

-0,4

AD

47,63

+47,63

DC

60

60

0,4

Sumatoria

72,37

120

-192,37

U =QW =72,37 kJ

3. Al comienzo de una reaccin en un reactor de3.5 L a una temperatura de


200C existen 0.249 moles de N2, 3.24 x10-2 moles de H2 y 6.42 x 10-4
moles de NH3.Si al valor de la constante de equilibrio para el proceso de
formacin del amoniaco vale a esa temperatura Kc = 0.65. Indica si el
sistema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario. qu es lo que
debera ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio?

DATOS:

V =3.5 L

T =200 C

n N =0.249 mol

n H =3,21 x 102 mol

n NH =6.42 x 10 mol

K c =0.65

SOLUCIN:

1 N 2 +3 H 2 2 NH 3 (g)

QD =

[
[

0,642 x 103
3,5

][

249 103 32,1 103


3,5
3,5

QD =6.13 x 107 x 106

QD =0.613 mol /L

K c >Q D

Se tendr que adicionar reactivos

4. Se introduce una mezcla de 0.5 moles de H 2 y 0.5 moles deI2 en un


recipiente de 1 litro y se calienta a la temperatura de 430C. Calcule:
a) Las concentraciones de H 2 ,I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que, a
esa temperatura, la constante de equilibrio

Kc es 54.3 para la

reaccin
H2 (g) + I2 (g)
2HI (g)
b) El valor de la constante Kp a la misma temperatura.
SOLUCION:

DATOS:

V= 1L
T = 430C=703K
Ni2 = 0.5mol
nH2 = 0.5mol
kc=54,3

1H2 (g) +1 I2 (g)

2H I (g)

Mol

H2

I2

HI

Inciales

0.5

0.5

Rx

No Rx

0.5-x

0.5 - x

Se forma

2x

DONDE:
a)
2

54.3

2x
1
4x 2

0.5 x 0.5 x
(5 x ) 2
1
1

50.3 x 54.3x 13,575 0


2

54.3 (54.3) 2 4(50.3)(13,575)


2(50.3)
x 0.686mol
x

x 0,393mol

Donde :
n H 2 0.5 0.393 0.107mol
n I 2 0.5 0.393 0.107 mol
n HI 2(0.393) 0.786mol

[H2]=0.107 mol/L
[I2]= 0.107 mol/L
[HI]= 0.786 mol/L
b)

54.3

HI 2
H 2 I 2

K p=K c ( RT ) n=22=0

K p=K c =54,3
PROBLEMAS PROPUESTOS
5. Un lquido hierve a 120 C bajo su presin de 725 mmHg, su calor molar de
vaporizacin es de 8200 cal/mol. Calcular el punto de ebullicin normal del
lquido.
6. La presin de vapor del agua lquida a 25 C vale 23,8 torr y su entalpia
molar de vaporizacin a estas condiciones es 10,5 Kcal/mol. Suponiendo que
el gas se comporta idealmente y despreciando el efecto de la presin sobre
la entalpia y la entropa del lquido. Calcule a 25 C: H, S y G para la
vaporizacin del agua.
7. Un lquido presenta las siguientes presiones de vapor en

funcin de la

temperatura.
P(mmHg)

10

40

100

400

T(C)

593

673

736

844

Determine el calor de vaporizacin de ese lquido y su temperatura de


ebullicin normal.
8. La constante de equilibrio a una temperatura de 800C para la reaccin:
CH4 (g) + H2O (g)
CO (g) + 3H2 (g)
Vale Kc = 18. Calcula:
a) El valor de Kp para la misma reaccin
b) Si las presiones parciales del metano y del vapor de agua valen 15 atm
al comienzo del proceso, cules sern las presiones parciales de
todas las especies cuando alcance el equilibrio?

9. En un recipiente vaco se introduce cierta cantidad de NaHCO 3 y a 120C se


establece el siguiente equilibrio:
2 NaHCO3 (g)
Na2CO3 (g) +
H2O (g) + CO2 (g)
Si la presin en el equilibrio es 1720 mm de Hg, calcule:
a) Las presiones parciales de CO y H2O en el equilibrio 2.
b) Los valores de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
10. Cuando se calienta cloruro de amonio solido en un recipiente cerrado a 275
C, se descompone segn la reaccin:
NH4Cl(s)

NH3 (g)

+ HCl (g)

Cuando se alcanza el equilibrio, la presin total en e interior del


recipiente es de 0.18 atm. Calcula las cantidades de NH 4Cl, HCl y NH3
cuando se alcanza el equilibrio en los siguientes casos:
a) En un recipiente de 10L se introducen 10g de NH 4Cl y se calienta a
275C
b) En un recipiente de 10L se introducen 10g de NH 4Cl, 10g de + HCl y
10g de NH3 y se calienta a 275C
11. La destruccin de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente
reaccin:
NO (g) + O3 (g)
NO2 (g) + O2 (g)
La velocidad de reaccin que se ha obtenido en tres experimentos en los
que se ha variado las concentraciones iniciales de los reactivos ha sido la
siguiente:
Velocidad inicial

[ NO ] (M)

[ O3 ]

11,0x10-6

3,0x10-6

6,6x10-5

21,0x10-6

9,0x10-6

1,98x10-4

33,0x10-6

9,0x10-6

5,94x10-4

(M)

(mol/L-s)

a) Determinar la ecuacin de velocidad.


b) Calcular el valor de la constante de velocidad.
12. Escribe las expresiones de la velocidad media para las siguientes
reacciones:
a) 2Fe + 6 HCl
2FeCl3
+ 3H2
b) N2O4 2NO2
c) 2NaBr + 4HNO3 Br2 + 2NO2 + 2NaNO3
13. La reaccin: SO2Cl2

(g)

SO2

(g)

Cl 2

(g)

+ 2H2O

es de primer orden con

respecto a SO2Cl2. Con los datos cinticos siguientes, determine la


magnitud de la constante de la velocidad de primer orden:

TIEMPO(s)

PRESION SO2Cl2 (atm)

1,000

2500

0,947

5000

0,895

7500

0,848

10000

0,803

14. La variacin de la concentracin de sustrato

[ S ] (mol/L), con el tiempo t

(min) , para una catlisis enzimtica es :

[S]
t (min)

1.00

0.90

0.70

0.50

0.20

20

60

100

160

Representa

[S]

dicha

variacin

en

una

grfica

de

frente a t y deduce el orden parcial de reaccin del sustrato.

15. La sacarosa reacciona en soluciones acidas diluidas para formar azcares


ms sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azcares tiene frmula molecular
C6H12O6, aunque difieren en su frmula estructural. La reaccin es:
C12H22O11 (ac)

+H2O (l)

2C6H12O6 (ac)

Se estudi la velocidad de esta reaccin a 23 C en HCl 0.5 M y se


obtuvieron los datos siguientes:
Tiempo(min)

C12H22O11

0.316

39

0.274

80

0.238

140

0.190

210

0.146

La reaccin es de primer orden o segundo orden con respecto a la sacarosa?


Calcule K.