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Manual de Lixiviacion de Minerales Oxidados de Cobre
Manual de Lixiviacion de Minerales Oxidados de Cobre
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ABREVIATURAS Y SÍMBOLOS
Amp Amperaje
CA Corriente alterna
cm Centímetros
E1 Extracción 1
E2 Extracción 2
EW Electro obtención
Fo Flujo de orgánico
G Gramos
h Hora
hrs Horas
Kg Kilogramos
m metro
mm Milímetro
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mV Mili Volt
m2 Metros cuadrados
m3 Metros cúbicos
Nc Numero de celdas
OC Orgáni co cargado
OD Orgánico descargado
Ro Recirculación orgánica
Ra Recirculación acuosa
Rf Refino
s Segundos
t Tiempo
TL Lixiviación en tambor
V Voltaje
Weir Vertedero
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INDICE
Página
INTRODUCCIÓN ..................................................................................... 10
CHANCADO .......................................................................................... 13
AGLOMERADO .......................................................................................... 15
APILADO ..................................................................................................... 17
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DILUYENTE .................................................................................... 34
GUARFLOC .................................................................................... 35
ÁCIDO CLORHÍDRICO.............................................................. 35
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ARRASTRES ......................................................................... 49
BORRA .................................................................................... 50
EL FARADAY .......................................................................... 59
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INDICE DE TABLAS
INDICE DE FIGURAS
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INTRODUCCIÓN
Estamos entrando en el siglo 21, nuestro desarrollo social se fundamente en el eficiente uso que le
Dentro de este marco, las empresas, cada vez están exigiendo a sus trabajadores ser más eficientes y
Teniendo esta exigencia como referencia es que se necesita mayor grado de capacitación del personal
Este trabajo da como resultado un libro Técnico Didáctico de fácil manejo y comprensión a todo el
personal minero.
Mostrara, explicara y dará a conocer cada uno de los fenómenos involucrados en cada etapa de
producción.
Finalmente deseo expresar mis agradecimientos a todas aquellas personas que fueron un aporte al
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CAPITULO I
ÁREA SECA
El proceso de lixiviación ácida de minerales en esencia no a cambiado a través de los años, quizás solo
algunas modificaciones del tipo operativa, para facilitar o mejorar la recuperaciones finales de cobre.
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MINERAL MINA
Electrolito rico
LAVADO
AGLOMERADO
FILTROS ANTRACITA
EXTRACCIÓN 2
LIXIVIACIÓN
ELECTROOBTENCIÓN
EXTRACCIÓN 1
Este proceso se inicia con el movimiento de mineral oxidado ya identificado en ley y composición
mineralogíca de la mena (Ver Tabla 1), es trasladado hacia el chancado primario el cual tiene la finalidad
chancadores secundarios y tamices los cuales dan como resultado final un producto de tamaño menor a
3/4 de pulgadas, que será enviado al aglomerador en el cual se le adicionara agua y ácido, para
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Una vez formada la pila comienza la etapa de lixiviación del mineral irrigando estos con
OXIDOS SULFUROS
Especie Composición (% Cu) Especie Composició n (% Cu)
Biotita Si 3O10K(Mg,Fe)3Al(OH)2
F. Potásico Si 3O8KAl REACCIONES DE DISOLUCION
Calcita CaCO3
Brochantita CuSO4 3Cu(OH)2 + 3H2SO4 4CuSO 4 + 6H2O
Magnetita Fe3O 4
Atacamita CuCl 2 3Cu(OH)2 + 3H 2SO4 3CuSO4 + CuCl2 + 6H 2O
Turmalina ( AlSi2O9)3(Na,Ca)(Al,Fe,Li,Mg)3B3Al3(O,OH,F)4
Yeso SO 4Ca 2H 2O Crisocola CuSiO 3 2H 2O + H 2SO4 CuSO 4 + SiO 2 + 3H 2O
Especularita Fe2O 3
soluciones ácidas de manera de solubilizar el elemento de nuestro interés (Cu), una vez obtenido
las soluciones cúpricas estas son almacenadas en piscinas, las cuales son direccionadas a las
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áreas de extracción por solvente donde a estas se les retirara el cobre , para posteriormente las
Una vez extraído el cobre de las soluciones de lixiviación éste es concentrado en SX, traspasado a una
solución fuertemente ácida, la cual será el medio de trasporte de este elemento en el proceso de
electrodepositación, la cual nos dará como producto final un cátodo de cobre de alta pureza.
CHANCADO
El equipo Chancador primario tiene como finalidad reducir los tamaños del mineral que es alimentado,
dejándolo tal solo de un tamaño no mayor a 8 pulgadas. Además, se ayuda de un picador de roca
El material grueso proveniente del chancador primario, es transportado a la pila de acopio (stock-pile) el
cual está dividido en dos zonas, una para minerales con alto nivel de arcilla y otra para minerales con
bajo nivel de arcilla. Estos minerales pueden ser mezclados para ser enviados a aglomerado de acuerdo
al plan metalúrgico.
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El mineral del Stock Pile, posteriormente es llevado mediante correas móviles a un sistema de
chancados secundarios, junto con harneros que clasifican el tamaño del mineral, entregando finalmente
un producto menor a 3/4 de pulgada o 19 mm. Estas fracciones son transportadas al silo de mineral fino.
Tolva de Vaciado
Cámara de Electroimán
Descarga
Detector
de Metales
Alimentador
Pesómetro
AGLOMERADO
diámetro por 12 m de largo. En esta etapa se agrega solución de refino y ácido sulfúrico concentrado
para producir el aglomerado. El tambor descarga sobre una correa que alimenta la planta de lixiviación.
tasa de agua es de 32 L/T. Las tasas de adición están directamente relacionadas con la cantidad de
cobre presente en el mineral v/s los diferentes compuestos que pueden estar consumiendo estos
reactivos.
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Las características primordiales en este tipo de mineral es que debe poseer bajo nivel de arcilla, pues
este mineral dificulta la permeabilidad, no debe contener sustancias como carbonatos que consuman
mucho ácido .
Del tamaño de mineral depende la velocidad de extracción de cobre, conocida también como cinética de
la lixiviación y la precolación.
3.142 T / h
Ácido adición
15 kg / T
15 kg / T x 3142 ton / h = 47.130 kg
47,130 T / 1.83 ton / m3 = 25,75 m 3 ácido al 100%
5.400 Toneladas 25,75 m3 / 0,96 = 26,83 m 3 ácido al 96 %
1.571 T / h
1.571 T / h
5°a7°
3.371 T / h Aglomerado
- Las partículas finas se adhieran a las gruesas formando pellets, con esto reducimos la
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aglomerador (Refino).
tasa de riego.
Aglomerar con ácido sulfúrico y refino se acelera la cinética de sulfatación debido al calor generado por
Tubo de Aireación
Corona Llantas Verticales
Llantas Horizontales
Chute de Alimentación Motor
Dosificador
Pasador 5°
Piñón 6°
Base de Concreto 7°
Chute de Descarga
Dentro del proceso inicial de lixiviación tenemos una etapa denominada Curado la cual corresponde al
Cabe recordar que el fenómeno de aglomeración sólo se vera favorecido si en el proceso de armado de
APILADO
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El proceso de apilado consiste en la formación de franjas aisladas unas de otras a través de canaletas y
material plástico de tal manera de controlar el mejor forma el proceso de lixiviación, estas pilas tienen
dimensiones que son características, producto de las propiedades del mineral, generalmente sus alturas
se encue
Puente
Alimentador Puente
Apilador Radial
Figura 7 Diagrama Sistema de Apilamiento ntran entre los 5 y 8 metros y sus longitudes varían
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ETAPA DE REPOSO.
Una vez que se ha cargado un módulo de riego se deja en reposo a la espera que se carguen los
siguientes módulos hasta completar la denominada franja. Paralelamente en este período el personal de
operaciones del área de armado comienza con el montaje del sistema de riego, el que está configurado
por una válvula, la matriz secundaria constituida por tuberías de PVC y una malla de goteros de cinta que
están separados entre sí por 0,60 m y a una distancia entre líneas de goteros de 0,76 m.
ETAPA DE HUMECTACIÓN.
primordial es saturar el mineral con bajo flujo de solución de tal manera que se le pueda devolver la
humedad que ha perdido el aglomerado en la etapa de reposo. Además se debe destacar que esta
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operación se realiza lentamente a una tasa de riego inicial de 5 l/h/m para terminar con una tasa de 8
2
l/h/m . El período de humectación dura aproximadamente 24 hrs con un máximo de 36 hrs , para luego
dejarlo nuevamente en reposo hasta que le corresponda entrar al ciclo de lixiviación. Por lo general, la
humectación se realiza muy cerca de la siguiente etapa para que el módulo no pierda la humedad que
recuperó. Con este procedimiento se han controlado las posibles canalizaciones y se logra reactivar la
acción del ácido logrando mayor rendimiento antes de la lixiviación propiamente tal. La solución que se
RIEGO INICIAL
Cuando se habla de riego inicial se refiere a la etapa en que al módulo humectado anteriormente
le corresponde ingresar en operación continua de flujo con la solución lixiviante (ILS). La característica
principal de esta etapa es que la partida se realiza mediante una rampa de tasas de riego, partiendo los 2
2 2
primeros días con 10 l/h/m para ir aumentando a 12 l/h/m los siguientes 2 días y alcanzando la máxima
2
tasa de operación de 15 l/h/m al quinto día aproximadamente. El volumen de soluciones lixiviantes
dependerá de los siguientes aspectos: Permeabilidad de la pila, área total de la pila y capacidad de la
planta SX y EW.
Se deberá tener especial cuidado con la tasa de riego pues un mal manejo de esta puede causar
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LIXIVIACION PRIMARIA.
Esta etapa del proceso, corresponde a la continuación del riego inicial con la diferencia que ya se
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tiene estabilizada la tasa de riego a 15 l/h/m la que deberá mantenerse por el período de 40 días de
riego continuo empleando como solución lixiviante la denominada ILS , que tiene 7 gpl de H2SO 4 y 4 gpl
de Cu.
LIXIVIACION SECUNDARIA.
Los tiempos finales de lixiviación deberán ser constantemente controlados y estos van a
depender de las leyes medias de la pila. En general esta etapa de lixiviación secundaria se realiza a
contar del día N° 41 en adelante hasta completar el ciclo programado para cada módulo en particular. La
solución lixiviante que se utiliza en esta oportunidad se denomina Refino y tiene 17 gpl de H2SO 4 y 0,5 gpl
de Cu. El riego mixto combina la utilización de los goteros del tipo Cinta de riego con los aspersores y se
realiza los últimos 30 días antes de abandonar el módulo. Con ello se ha logrado lixiviar el espacio que
estaba quedando sin riego entre las líneas de goteo, mejorando notablemente la recuperación final de
cobre.
Cuando un módulo completa el ciclo de lixiviación, pasa a la última etapa denominada abandono.
Este período corresponde a 10 días sin riego, y sólo comienza a drenar o evacuar las soluciones de la
franja para quedar con una humedad residual aproximada de 8 % dependiendo del contenido de arcillas
que tenga el mineral apilado. Paralelo a este plazo comienza el desarme del sistema de riego que
consiste en recuperar las matrices secundarias de PVC para reutilizar este sistema en otra franja
mientras que los goteros de cinta son desechados. Completado los 10 días de drenaje comienza la
preparación de los caminos para que ingrese el camión de sondajes que efectuará la toma de muestra
de los ripios residuales de la franja. Este muestreo dura entre 3 a 5 días , tiempo en el cual se entrega la
lixiviación.
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El proceso de irrigación de la pila esta pensado en la posibilidad de poder irrigar tanto con
El sistema de irrigación para cada modulo tiene 3 extensiones laterales a lo largo del modulo desde las
Después de 80 días de irrigación , hay un periodo de 20 días de drenaje y preparación con lo que se
forma el ciclo de 100 días , la eficiencia de colección de soluciones serán entre 92% y 98% .
Estas unidades están diseñadas para contener las soluciones provenientes de la lixiviación ácida
y el proceso de extracción por solvente. Generalmente estas tienen una capacidad que dependerá de la
cantidad de módulos en lixiviación en fase estacionaria, de manera de dar un tiempo suficiente de reposo
a las soluciones , con lo cual favorecerá la decantación de sólidos generando finalmente un proceso mas
controlado
Piscina de Refino.
Piscina de PLS.
Piscina de ILS.
También debemos recordar que todo sistema de lixiviación deberá tener una piscina de emergencia, en la
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Agua
Evaporación Evaporación
Ácido
Lixiviación Lixiviación
Primaria Secundaria
Ácido Sulfúrico
Refino
28.000 m3
PLS ILS
40.000 m3
Dentro del proceso tradicional de lixiviación ácida también se producen lixiviaciones bacterianas
que debido a las condiciones operacionales de la lixiviación tradicional no son tan influyentes en el aporte
de cobre
LIXIVIACIÓN BACTERIANA.
extracción de los valores presentes en las menas, así como para la recuperación de metales presentes
en soluciones acuosas contaminantes. En el sector minero metalúrgico, los procesos biotecnológicos han
logrado ser aplicados con éxito en la lixiviación de cobre y uranio, y en el pre-tratamiento de sulfuros
auríferos refractarios.
El empleo de sistemas biológicos en los procesos industriales, conocida como Biotecnología, ha sido
biotecnología ha sido utilizada como una herramienta en la disolución y recuperación de los valores
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metálicos contenidos en menas. Mayormente, los procesos microbianos han sido empleados en la
El enorme potencial que representa el empleo de bacterias en los procesos mineros se grafica con la
afirmación que en 1979 brindara el Dr. Richard Manchee al respecto: ..."una planta de extracción de
minerales del futuro podría tener el aspecto de una actual de tratamiento de agua: libre de la suciedad y
de los montones de escorias asociadas con las operaciones mineras, mientras que bajo el suelo millones
de microbios realizarían las tareas que en nuestros días se caracterizan por el rugido de las máquinas, el
Sulfuros, puede ser definida como un proceso natural de disolución que resulta de la acción de un grupo
de bacterias - principalmente del género Thiobacillus - con habilidad de oxidar minerales sulfurados,
permitiendo la liberación de los valores metálicos contenidos en ellos. Por mucho tiempo, se pensó que la
disolución o lixiviación de metales era un proceso netamente químico, mediado por agua y oxigeno
En términos más globales, se puede señalar que la biolixiviación es una tecnología que emplea bacterias
especificas para lixiviar, o extraer, un metal de valor como uranio, cobre, zinc, níquel y cobalto presente
en las menas o en un concentrado mineral. El producto final de la biolixiviación es una solución ácida que
contiene el metal valor en su forma soluble. De otro lado, el término biooxidación es un utilizado para
describir un proceso que emplea bacterias para degradar un sulfuro, usualmente pirita o arsenopirita, en
La tecnología microbiana presenta ventajas sobre los métodos no biológicos, entre los que podemos
encontrar:
Requiere poca inversión de capital (las bacterias pueden ser aisladas a partir de aguas ácidas de minas).
Bajos costos de operación necesarios para las operaciones hidrometalúrgicas en comparación con los
procesos convencionales.
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El tratamiento del creciente acumulo de minerales de baja ley en las minas los que no pueden ser
http/www.mobot.org/jwcross/phytoremadiation/biotecnologia.htm
ASPECTOS MICROBIOLOGICOS
única. De las especies de Thiobacillus que se conocen la que más atención ha recibido es Thiobacillus
ferrooxidans, cuya presencia fue demostrada por Colmer y Hinkle, a comienzos de los años 50, en el
drenaje unas minas de carbón, que reportaban altos contenidos de ácido y fierro.
T. ferrooxidans presenta forma vacilar, gram negativas, de 0.5 a 1.7 µ, algunas cepas tienen flagelos, es
quimioautotrófico, capaz de oxidar compuestos inorgánicos como iones ferroso (Fe(II)) y azufre, los que
le sirven de fuente primaria de energía. El carbono necesario para su arquitectura celular lo obtiene por
fijación de CO2, de manera similar a las plantas verdes . Es aerobio (requiere de O2 como aceptor final de
electrones), acidófilo (desarrolla en rangos de pH que varían entre 1.5 y 3.0), y a temperaturas que
oscilan entre 25-35ºC. Es considerada como el mayor contribuyente en la producción de aguas ácidas
que drenan de depósitos de metales sulfurados, gracias a la capacidad que tienen de oxidar minerales de
http/www.mobot.org/jwcross/phytoremadiation/biotecnologia.htm
MECANISMOS DE LIXIVIACIÓN
indirecta.
http/www.mobot.org/jwcross/phytoremadiation/biotecnologia.htm
LIXIVIACIÓN INDIRECTA
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El sulfato férrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales sulfurados. La
lixiviación con Fe2(SO4)3 recibe el nombre de lixiviación indirecta porque se realiza en ausencia de
El mecanismo de lixiviación indirecta depende de la regeneración biológica del sulfato férrico (reacción 3).
El azufre (Sº) generado en las reacciones 4 y 5 puede ser convertido en ácido sulfúrico (H2SO 4) por T.
ferrooxidans según:
Este ácido sulfúrico, así generado, mantiene el pH del sistema a niveles favorables para el desarrollo de
la bacteria.
LIXIVIACIÓN DIRECTA
Las bacterias ferrooxidantes también pueden lixiviar sulfuros metálicos direc tamente sin la
participación del sulfato férrico producido biológicamente. El proceso se describe en la siguiente reacción
: MS + 2 O2 MSO4 ..............(7)
Dado que el fierro siempre está presente en ambientes de lixiviación natural, es posible que tanto la
http/www.mobot.org/jwcross/phytoremadiation/biotecnologia.htm
DESARROLLO BACTERIANO
El efecto de ciertos factores ambientales sobre el desarrollo y crecimiento de las bacterias juega
un rol importante dentro del proceso de lixiviación bacteriana, es por ello de mucha importancia el control
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pH: En general los T. ferrooxidans, desarrollan bien en medios ácidos, siendo incapaces de desarrollar
sobre Fe 2+ a un pH mayor de 3.0. Normalmente los valores sobre el que los tiobacilos se desarrollan se
bacterias. No se conoce otro oxidante que pueda ser utilizado por los microorganismos en ambientes de
arquitectura celular.
Nutrientes: Como todos los seres vivientes, T. ferrooxidans requiere de fuentes nutricionales para su
óptimo desarrollo, entre las que tenemos fuente de N2 (amonio), de fosfato, de S, iones metálicos (como
2+
Mg ), etc. Magnesio, es necesario para la fijación de CO2 y el fósforo es requerido para el metabolismo
energético. Fuente de Energía: Los T. ferrooxidans utilizan como fuente primaria de energía los iones
ferroso y azufre inorgánico. El fierro ferroso debe ser suplementado al medio cuando se trata de medios
2+
sintéticos. En caso de utilizar mineral, no es necesario añadir Fe .
Luz: La luz visible y la no filtrada tienen un efecto inhibitorio sobre algunas especies de Thiobacillus, pero
Presencia de Inhibidores: En los procesos de molienda o por acción propia del agente lixiviante se
liberan algunos iones que en ciertas concentraciones resultan tóxicas para las bacterias ferrooxidantes
afectando el desarrollo bacterial. La literatura señala que los niveles de tolerancia de las bacterias para
2+ 2+ 2+ + 2+
ciertos metales es Zn = 15 -72 g/l; Ni = 12 - 50 g/l; Cu = 15 g/l; Ag = 1ppb; UO2 = 200 - 500 mg/L,
entre otros.
http/www.mobot.org/jwcross/phytoremadiation/biotecnologia.htm
PERSPECTIVAS FUTURAS
Son numerosas las posibilidades que se presentan para la aplicación de los procesos biotecnológicos en
el beneficio de los minerales, algunos de los cuales reseñaremos brevemente en las siguientes líneas.
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Los microorganismos pueden ser utilizados como agentes floculantes o como colectores en los procesos
sólidas gracias a la interacción existente entre la carga de la pared celular y las condiciones hidrofobicas,
las fases sólida y líquida de una pulpa). Por ejemplo, se ha reporta que una bacteria hidrofobica es un
excelente floculante para un número de sistemas minerales. Los minerales que han podido se floculados
con esta organismo incluye a la hematita, ciertos lodos de fosfatos, floculación selectiva de carbón en
menas piritosas, entre otras. Igualmente, este microorganismo es buen colector de hematita, y puede ser
flora acompañante de Thiobacillus, como herramienta para la lixiviación de sistemas no sulfurados. Tal es
el caso del empleo de un esquema de lixiviación bacterial heterotrófico para menas lateriticas de baja ley
y que permitiría incrementar enormemente las reservas económicamente explotables de níquel. También
número de reservas para estos commodities importantes. Su empleo radica en la enorme ventaja que
La biodegradación de compuestos tóxicos orgánicos represent a otro rubro importante de aplicación de los
procesos biológicos. Debemos recordar que una amplia variedad de sustancias, tóxicas y no tóxicas,
pueden ser descargadas al medio ambiente como consecuencia de las operaciones mineras. Muchos de
hidrometalúrgicos. Otros incluyen a productos derivados del petróleo empleados de manera diversa en
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biotecnología, el uso de estas permitirá centrar su aplicación en áreas donde se tiene depósitos de
http/www.mobot.org/jwcross/phytoremadiation/biotecnologia.htm
separación de diferentes sustancias en soluciones por medio de un reactivo orgánico inmiscible, con una
solución acuosa. Sirve para purificar y concentrar metales disueltos en un volumen de solución acuosa
menor, pudiendo recuperar el metal especifico extraído por electro- obtención, precipitación química o
cristalización.
Para el caso especifico del cobre, su mayor aplicación es concentrar el cobre en una solución adecuada
para electro-obtención, libre de impurezas nocivas, que permita operar con mayores densidades de
Previo a ser extraído el elemento de interés (Cu), esta solución tiene que ser filtrada para separar todos
La extracción por solvente (SX), aplicada al cobre en una operación que comprende dos etapas
ILS Refino
Electroobtencion
Electrólito
PLS
Rico
Orgánico Descargado
Agua Descarte
Org .Cargado
44
Org .Cargado Lavado
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La extracción por solvente realiza la doble labor de Purificar y Concentrar las soluciones
a) La extracción propiamente tal, en la cual una solución acuosa que contiene cobre se contacta en
contracorriente con una fase orgánica inmiscible. La fase orgánica contiene un reactivo que extraerá
el cobre de la fase acuosa. El proceso de extracción esta gobernado por las leyes de la química,
aplicables a las reacciones involucradas y por los aspectos difusionales y operacionales de mezcla y
separación de dos líquidos inmiscibles , de modo que facilite la transferencia de ion deseado desde la
b) Re-extracción del cobre de esta fase orgánica por una solución acuosa fuertemente ácida. Esta
solución absorbe el cobre incrementando su concent ración y es utilizado como electrolito para la
electro-obtención.
c) Etapa complementaria.
Finalmente existe una etapa de lavado, tiene como único objetivo limpiar el orgánico cargado de cualquier
impureza sólida o liquida que pudiese este arrastrar de las etapas anteriores. Asegurándonos con esta
etapa de entregar un orgánico limpio lo que finalmente dará un producto de alta pureza.
Para recuperar el cobre en forma comercial usando SX, el reactivo debe reunir ciertas propiedades
que pueden ser utilizadas como guía para su elección, pero a menudo se encuentra en contraste y no es
exagerado decir que no existe sustancia alguna que posea todas la propiedades para un buen efecto.
contiene.
- Ser re– extraído por una solución acuosa desde la cual el cobre sea extraído
- Ser estable en el circuito, de tal manera que circule sin que se degrade.
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dado.
de orgánico en al refino.
separación de fases.
decantados.
- Baja toxicidad.
- Costo reducido.
Agente de quelación.
Extractantes ión-par.
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Para la extracción de cobre, los agentes de quelación han encontrado su mayor aplicación industrial
.Quelación se refiere gráficamente al gancho, es decir, al modo en que el extractante orgánico enlaza al
metal iónico.
H Extracción Cu
2 + Cu 2+ + 2 H+
Re-extracción
Refino
Lixiviacio
Electroobtencion
n
Acuoso
Electrólito
Rico
Orgánico Descargado
Agua Descarte
Org.Cargado
Org.Cargado Lavado
Los extractantes quelantes industrialmente son moléculas orgánicas que operan reemplazando los
átomos de hidrogeno de dos moléculas de extractante por un átomo de cobre formando un complejo
orgánico de cobre.
(10)
CuSO4 (aq) + 2(R-H)(org) (R2 Cu)(org) + SO4
47
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El sulfato actúa como ligando de coordinación y compite con el extractante por el catión.
La re-extracción se realiza con una solución ácida para obtener un electrolito rico en cobre.
REACTIVOS PLANTA
ACIDO SULFURICO
medio sólido a un medio acuso. El ácido sulfúrico es ácido muy corrosivo y agresivo. El principal peligro
de este radica en las posibles quemaduras que este provoca al estar en contacto con la piel producto de
la reacción exotérmica de este el cual en fracciones de segundo puede subir esta de la temperatura
ambiente a 290 °C aproximadamente. El ácido es suministrado a la Planta Oxido, vía carros aljibes del
ferrocarril con capacidad promedio de 41 toneladas cada uno. El consumo estimado será de 20 Kgs de
EXTRACTANTE
(PLS) y se transporta a una solución pura (Electrolito Rico), la captura y liberación de cobre se realiza a
través del contenido de acidez del medio. El extractante es típicamente una compuesto orgánico
DILUYENTE
Es un portador de alta eficiencia del reactivo de SX. El diluyente es típicamente una parafina de
alta pureza, con un alto punto de fusión y excelentes propiedades de separador de fases. El diluyente es
estanques de almacenaje. El consumo estimado será de 30 litros de diluyente por tonelada de cobre
depositado.
48
49
SULFATO DE COBALTO
de electrodepositación, con el objeto de controlar el sobre potencial anódico, facilitando la limpieza del
La disminución en la corrosión anódica se traduce en una menor contaminación del cátodo con plomo, el
El revestimiento de óxidos formados en ausencia de cobalto es poroso. Una capa de corrosión suelta y
porosa permite la difusión de iones sulfatos y OH hacia el metal base, esta difusión favorece la formación
de una capa poco adherente, mientras que un film compacto y adherente dificulta la difusión iónica
disminuyendo el ataque del metal. El cobalto ejerce una influencia positiva sobre la calidad de las capas
formadas sobre el ánodo de plomo, encontrándose estructuras mas uniformes, compactas y de menor
espesor cuando se adiciona el elemento al electrolito, lo cual conlleva una disminución drástica de la
Las cantidades optimas de trabajo para este elemento en planta, se encuentran entre los 100 y 130 ppm.
Concentraciones mas altas solo generan mayor gasto por consumo de reactivos y las respuestas son
similares.
La solución de sulfato de cobalto, con una concentración de 8% , es agregado por bombeo a los
y 130 mg./L.
GUARFLOC
El Guarfloc es una goma Guar, basada en un agente suavizante para la electrodepositación del
cobre. El guarfloc actúa como floculante de las impurezas cristalinas que rodean al cátodo y con ello
También se ha determinado que este reactivo eleva levemente el sobrepotencial catódico en unos 5 mv,
49
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La dosificación de este reactivo varia en las diferentes plantas de 200 a 350 g/L. El reactivo granulado se
disuelve en agua, hasta obtener una solución de 0.2% la cual es alimentada a los estanques de
recirculación de electrolito
ACIDO CLORHÍDRICO
que indique la operación para mantener una concentración de 15 a 18 ppm de ión cloruro en la celda. El
concentraciones controladas de este reactivo pues al exceder los 30 ppm este cloruro con las altas
corrientes trabajadas , produce gas de cloro el cual ataca en forma inmediata las placas madres
causando con esto corrosión de placas madres , favoreciendo con esto el posterior pegado de cobre en la
placa.
NOTA : Todos estos reactivos se utilizan de acuerdo a las característica mineralógicas y metalúrgicas del
mineral que es tratado en la planta, esto hace variar las dosificaciones, los puntos de adición y los tipos
Transferir selectivamente el cobre desde una solución acuosa hacia un electrolito adecuado para EW
Convertir la identidad química del cobre disuelto en otra que sea apta y compatible con la EW del cobre.
Los agentes extractantes orgánicos que permite la funcionalidad del proceso de SX para el cobre, se
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O en forma iónica
Los agente quelantes (RH), presentan en su red orgánica hidrogeno que puede ser
intercambiado por cobre, cuando la solución acuosa presenta baja acidez (pH 1-3). Sin embargo, cuando
la solución acuosa presenta alta acidez (100-180 gr/IH2SO 4 ), la fase orgánica no es capaz de retener el
++
cobre en el quelato (CuR2) y lo transfiere a la fase ac uosa como Cu y recibe el hidrogeno para
Los agentes de quelación utilizados industrialmente para soluciones de cobre , son líquidos orgánicos
que son solubles en diluyente parafínico y en conjunto forman la fase orgánica extractante o fase solvente
orgánica. Químicamente, los agentes de quelación empleados en los procesos hidrometalúrgicos del
cobre se clasifican en :
OXIMAS
Cetoximas
Aldoximas
Mezcla (C+A)
CETONAS
Betadicetonas
Las oxiomas, se usan para soluciones ácidas de cobre, mientras que la cetonas se emplean para
aplicado para procesar soluciones ácidas, obtenidas desde la lixiviación de materiales de cobre mediante
++ +++ +++
el empleo de ácido sulfúrico como agente lixiviante. Estas soluciones ácidas de cobre (Fe , Fe , Al ,
etc.) y otras impurezas solubles dañinas para la EW (Cl, NO3, etc.). Las concentraciones típicas de cobre
y ácidos en soluciones ricas (PLS) provenientes de varias técnicas de lixiviación se muestran en tabla 2:
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fase acuosa y en la orgánica. Las fases en contacto son líquidas e insolubles entre sí.
El proceso se realiza a temperatura entre (20º - 40º C) y a expresión barométrica del lugar geográfico .
separador. La SX como proceso industrial, es un proceso que involucra factores químicos para la
transferencia másica y factores físicos de las fases para su mezclado y separación posterior. Los factores
que afectan mas significativamente al proceso, los podemos agrupar como sigue:
- pH o acidez
- Sólidos suspendidos
- Viscosidad
- Densidad
- Tensión superficial
- Potencial redox
52
53
- Viscosidad
- Densidad
- Tensión superficial
Factores operacionales
- RPM agitador
- Tiempo de mezclado
- Número de etapas (E y S)
3 2
- Flujo específico(m /min/m )
- Recuperación deseada
De acuerdo al listado anterior, el proceso SX esta influenciado por numerosos factores, algunos
de ellos mas relevantes que otros sobre el valor de una respuesta o variable dependiente del proceso.
situación de equilibrio, los fundamentos cinéticos del proceso y el comportamiento de las emulsiones
para la separación y mezclado de fases insolubles. Estos aportes, se expondrán en unidades siguientes.
53
54
PARAMETROS DE EQUILIBRIO
Recordemos que los fundamentos termodinámicos de un sistema químico reaccionante, nos permite
Para los sistemas de transferencias másica entre dos fases líquidas inmiscibles con reacción química o
sea de SX, se describe el estado de equilibrio alcanzado mediante algunos parámet ros típicos como son
COEFICIENTE DE DISTRIBUCION
distribución logrado bajo la condición de equilibrio (cuando la actividad del cobre en ambas fase sea
igual). Este coeficiente de distribución o participación, indica la afinidad de cobre para una fase o bien la
fuerza química de una fase para atraer y mantener el cobre en ella. Este coeficiente, es análogo ala
54
55
ISOTERMAS DE EQUILIBRIO
Las isotermas de distribución son gráficas que representan la concentración de cobre en ambas
fases en equilibrio. La línea de eq uilibrio por lo general es una curva cuando se contacta orgánico
caracterizado y un orgánico de naturaleza y % v/v conocido. Por lo general estos contactos se realizan a
diferentes razones de fases O/A para un tiempo adecuado para lograr el equilibrio y a temperatura
constante.
Una isoterma de equilibrio, presenta información termodinámica muy útil para el proceso de SX como se
verá mas adelante en otros diagramas. Desde ya, en la isoterma de extracción se puede obtener la
información carga máxima bajo equilibrio que puede lograr la fase orgánica particular experimentada.
El efecto del pH en la selectividad de extracción o bien la factibilidad de separación del cobre respecto a
Se puede apreciar que operando a PH menores de 3 no es posible co-extraer níquel, cobalto ni zinc,
pero si se extrae férrico. A pH cercanos a 1, se mejora fuertemente la selectividad del orgánico por
55
56
Y*(g/L)
%E
8
100
6
75 Cu2+
4
Acuoso 20°C 50
pH 2.5 Ni2+
2
Cu (g/L9 4.0 25
Co2+
Organico LIX-984 10% Fe3+
X*(g/L) Zn 2+
0
1.0 1.5 2.0 2.5 0 pH
1 2 3 4
Figura 11 Graficas de Selectividad y Extracción
Desde el punto de vista ingenieríl el contacto de la fase acuosa con el orgánico para conseguir
los objetivos de la extracción y reextracción puede realizarse por contactos múltiples de flujos.
Con el propósito de conseguir altas extracciones del cobre desde la fase acuosa y obtener un orgánico
con alta carga o concentración de cobre (utilizar eficientemente el orgánico), se prefiere en la práctica
de etapas en contracorriente que son necesarias en forma ideal para conseguir un porcentaje de
extracción de cobre deseado. Esto, se basa en una técnica gráfica mediante el empleo del diagrama Mc
CABE – THIELE.
acuerdo a la transferencia de cobre que se quiere lograr entre ambas fases.. Para trazar la recta de
operaciones, generalmente se conoce el punto (Xf ’, Yc ) y la razón de fase A/O a emplear o sea la
pendiente de la recta. Mediante el trazado vertical de Xf hasta interceptar la recta, se trazan escalones
56
57
Esto se aprecia como ejemplo,. En la fig 12 , donde se han predecido 2 etapas para lograr un refino con
Yc
E1
Y2
E2
Yd
Xr X1 Xf
Cuando se contactan las fases orgánicas y acuosa para lograr una transferencia del cobre desde
una fase a otra, las concentraciones X e Y empiezan a variar a medida que transcurre el tiempo de
contacto. Cuando el sistema alcanza el equilibrio las concentraciones de cobre en ambas fases
El mecanismo de transferencia de cobre, como por ejemplo, desde la fase A la fase O, está representado
Transporte del complejo orgánico de cobre desde la interfase hacia el seno de la fase O.
57
58
adecuados
Para lograr una rápida velocidad de transferencia de cobre desde una fase a otra, los factores
- Temperatura
- Tensión Superficial
- Razón O/A
. Concentración de cobre
- Concentración de extractante
SEPARACION DE FASES
Crear una emulsión temporal o dispersión de una fase en la otra para incrementar la superficie de
Los equipos utilizados en la SX del cobre, son los denominados mezclador-separador (mixer-settler), los
cuales están compuestos de una a tres cámaras de mezclado con agitación mecánica y el separador es
La separación de las fases, y el grado de atrapamientos presentados, es de suma importancia para los
objetivos del proceso de SX y su respuesta económica. En la SX del cobre, por lo general los mayores
58
59
Contaminación del electrolito rico con orgánico atrapado y la consiguiente tendencia a contaminar los
CONTINUIDAD DE FASE
La separación de fases, están influenciada por muchos factores, pero uno de alta influencia es la
del tipo de dispersión lograda en el mezclado; dispersión de gotas de orgánico en el acuoso (acuoso
La decisión de operar en una etapa ya sea con orgánico continuo o acuoso continuo debe basarse en
Desde el punto de vista de transferencia de masas, conviene dispersar la fase que presenta menor
resistencia.
En las etapas donde sale el refino y el electrolito rico, conviene trabajar con orgánico continuo para
Para acelerar la separación de fases en el decantador, conviene dispersar en el mezclador la fase más
viscosa.
Figura 13 Arrastres
VELOCIDAD DE SEPARACION
- Tensión interfacial.
Todos los factores anteriores promueven mecanismos de separación de fases tales como:
coalescencia).
Finalmente, cabe hacer mención de la formación de borra (“crud”) en los decantadores. Estas
separación de fases, de tal manera que hay que controlar la tasa de formación y remoción de borra. Los
sólidos que son mejorables por la fase continua o parcialmente por la dispersa promueven la formación
de borras.
Las partículas sólidas que incentivan la formación de borra en la planta de SX, proviene de las siguientes
fuentes de aporte:
60
61
EMULSION Y COALESCENCIA.
grandes”.
respectivamente.
Si bien es cierto, que la emulsión favorece la cinética de intercambio debido a que una distribución de
gotas más finas producirán un aumento de la velocidad de reacción o una disminución del tiempo de
retención necesario, lo cual significa mayores flujos volumétricos o un reactor más pequeño, pero por otro
lado, la distribución de tamaños más finos disminuirán la velocidad de separación de fases, lo cual
Estos efectos, que son opuestos, deben manejarse y balancearse muy bien, de tal modo de optimizar el
BANDA DE DISPERCION
fase en otra. En la cámara de decantación las fases dispersas se separan pasando cada una a la etapa
decantación forma una zona heterogénea en la interfase entre las dos fases separadas. Esta zona
heterogénea se denomina banda de dispersión. EL espesor de esta banda de dispersión es una de las
61
62
Weir Acuoso
ARRASTRE
La continuidad tiene gran importancia en los arrastres físicos de una fase en la otra después de la
La cantidad de arrastre es un función del reactivo, del diluyente, del tiempo de residencia, del diseño del
Los arrastres no son tan fáciles de determinar, porque las muestras representativas de las fases son
difíciles de obtener en pequeños equipos que son usados para medir arrastres.
El arrastre o contaminación (O/A), es el volumen de orgánico (ppm), que es arrastrado por la fase
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El arrastre o contaminación (A/O), es el volumen de acuoso (ppm), que es arrastrado por la fase
orgánica, esta contaminación debe ser controlada ya que el orgánico cargado, al pasar de las etapas de
BORRA.
La borra es una emulsión estable compuesta de sólidos, acuoso y orgánico y que pueden ser
generado incluso en ausencia de sólidos arrastrados. La borra difiere notablemente de una planta de SX
a otra.
La cantidad de borra generada depende de muchos factores de saber: sólidos en la fase acuosa, la
claridad de la fase acuosa, reactivos provenientes de otro proceso y contaminantes que pueden entrar al
Una pequeña cantidad de borra no será perjudicial. Incluso tiene un efecto beneficioso en la separación,
porque actúa como un coalescedor, una gran cantidad de borra aumentará el consumo de reactivo y si se
mueve de un agitador a otro producirá emulsiones más estables, pueden resultar en una operación
CARGA MAXIMA.
Es la cantidad máxima de ión deseado, que el reactivo es capaz de aceptar, por cada unidad de
TRANSFERENCIA NETA
“Se define como la calidad efectiva de la especie deseada, que es transferida por el reactivo,
Expresa en (gr/l) .
O bien es la diferencia entre las concentraciones de la especie deseada del orgánico Cargando o
Descargando en gr/ l de cobre por cada unidad de porcentaje de concentración volumétrica del reactivo
en la fase orgánica.
63
64
Es la razón entre el flujo de orgánico (F0) y el flujo de acuoso (FA) que se alimenta a los mezcladores de
cada etapa
Se define por la razón de los flujos de orgánico y acuoso, pero considerando la recirculación interna de
los flujos.
En que :
CONTINUIDAD DE FASES
En general una planta SX teóricamente debe trabajar con continuidad orgánica y acuosa en a las
diferente etapas, partiendo de la base que el flujo principal de salida no debe llevar la otra fase
arrastrada, de acuerdo a:
E-1 : El flujo de orgánico no debe llevar acuoso, por lo tanto debería trabajar en acuoso continuo.
E-2 : El flujo de refino no debe llevar orgánico, por lo tanto debería trabajar en orgánico continuo.
Lavado : El flujo de orgánico no debe llevar acuoso, por lo tanto debería trabajar en acuoso continuo.
64
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STRIPPING : El flujo de electrolito rico no debe llevar orgánico por lo tanto debe trabajar en orgánico
continuo.
En la práctica, cada planta debe acomodarse a su propia conveniencia, teniendo siempre en cuenta en
trabajar con las continuidades que produzcan los menores arrastres posibles.
Para el caso en que debido a los altos contenidos de sólidos se produzcan una cantidad excesiva de
borra, es preferible trabajar con continuidad orgánica. Así permite mantener la borra en la interfase. El
E-1 permite que se produzca un arrastre indeseable de borra, por cuanto sobrenada en la superficie y es
descargada junto con el orgánico en el estanque de orgánico cargado. Si este estanque no tiene un
diseño especial que permita drenar con facilidad los acuosos y las borras, estos contaminantes son
transportados por medio de las bandas de orgánico a la etapa de lavado y Stripping, desmejorando en
estos la operación porque se aumentan los arrastres debido a las emulsiones estables que se originan.
SÓLIDOS EN SUSPENSION
Como se ha dicho anteriormente los sólidos en suspensión de la solución PLS y que son
productos de las operaciones de lixiviación, son altamente perjudiciales para un circuito de SX, debido a
que producen borra y un exceso de éste puede llevar a producir fuertes contaminaciones y perdidas de
orgánico, con consecuencia en la calidad del catálogo producido y en los costos operacionales.
Para el proceso estable de SX y con el fin de poder mantener la producción y la calidad, los ppm de
Los controles de tiempo de separación de fases, deben llevarse diariamente porque permiten
El tiempo de separación de fases deberá de fijarse a una pauta determinada, por ejemplo, que siempre
debe ser inferior a un minuto. Si supera este valor, el orgánico deberá lavarse y filtrarse de acuerdo a los
procedimientos establecidos y que permitan restaurar sus condiciones extractivas en forma óptima.
65
66
- Velocidad de agitación.
- Temperatura.
- PH.
- Sólidos.
BANDA DE DISPERSION.
En los diseños modernos, se han visto la conveniencia de colocar un segundo picket-fence con el fin de
El primer picket-fence actúa más bien como distribuidos homogéneo de los flujos, pero la colocación del
segundo en distancia respecto al primero, debe ser de tal forma de poder mantener una alta banda de
La banda de dispersión inmediatamente aguas abajo del segundo picket-fence debe ser prácticamente
cero.
BANDA DE ORGANICO.
La banda de orgánico está definida por la velocidad lineal del flujo de orgánico en el decantador y
que es de 3 cm/seg.
Comúnmente está del orden del 12”(30 cm) y no es conveniente aumentarla debido al peligro de arrastrar
VELOCIDAD DE AGITACION.
- Se producen emulsiones más estables por la alta producción de gotas muy pequeñas
de la fase dispersa.
66
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La calidad de la operación de una planta de SX se basa en minimizar los arranques que puedan
Para evitar esto es conveniente y razonable operar con la mínimas RPM en los agitadores,
entendiéndose como mínimas las necesarias que no entorpezcan el traspaso de flujos, tanto acuoso
Es aconsejable, en beneficio de disminuir los arrastres, sacrificar un poco las cinéticas de intercambio,
por cuanto ésta variable se puede controlar aumentando las razones O/A totales y/o aumentando la
concentración del reactivo extractante para una misma tra nsferencia neta.
ARRASTRE O/A
Debe ser determinado periódicamente, su dificultad radica en que es una muestra puntual y no es
representativa en el tiempo.
Este arrastre debe ser determinado con mayor exactitud por medio de un balance de inventario y análisis
de carga máxima en un periodo determinado de tiempo. Sirve para calcular las reposiciones diarias de
Calculando los dos arrastres O/A en el refino y electrolito rico sumados en función del flujo de refino, el
En donde:
3
ORGANICO PERDIDO = m /mes.
3
F RF = Flujo de refino en m /h
Luego:
A = orgánico perdido x 10 6
FRF x 24 x 30
ARRASTRE A/O.
67
68
El arrastre de acuoso en el orgánico cargado, salida de E-1 afecta la operación en la etapa de lavado y
puede producir arrastres de contaminantes y pérdidas de amoníaco en el balance del flujo acuoso de
extracción.
ácido del electrolito, el inventario del electrolito y pérdida de amoniaco en el balanc e del flujo acuoso de
extracción.
Electrolito descargado = FO x 24 x 30 x A 10 -6
En donde:
3
Electrolito descartado = m /mes determinado por balance de inventario.
3
FO = Flujo de orgánico en m /hr
Luego:
68
69
CAPITULO III
ELECTRO - OBTENCION
Electrolito Pobre
Electrolito Rico
e-
Electrolito Pobre
La electroquímica ha sido definida clásicamente como la ciencia que trata los cambios químicos
reacciones químicas.
En términos generales los conductores pueden dividirse en tres clases. La primera, constituida por los
conductores metálicos o electrónicos, comprende los metales, aleaciones y algunas sustancias, tales
como el carbón. La corriente pasa a través de ellos sin acompañamiento alguno de cantidades
soluciones de ácidos, bases y sales, las sales fundidas , algunas sustancias sólidas y los gases calientes.
consigo y la deja, por tanto , en libertad. Con ello se producen efectos químicos que constituyen
69
70
La tercera clase, la corriente circula parcialmente por conducción metálica y en parte por conducción
electrolítica.
LEYES DE FARADAY
con los dos polos de una batería o con un manantial de corriente continua, se producirá una electrolisis.
Podrá observarse que, en la lamina de platino conectada al polo negativo de la batería, se desprende
hidrógeno, en tanto que la lamina conectada al polo positivo del manantial de corriente desprende
oxigeno. Los gases mencionados sólo se desprenden en las laminas de platino, y no a lo largo del
Las laminas reciben el nombre de electrodos, llamándose cátodo al electrodo negativo y ánodo al
positivo. Si producimos electrolisis de una solución de sulfato de cobre, observaremos que se deposita
Cualquiera que sea la solución, ocurre que la acción química se produce tan solo en los electrodos,
cuantitativas entre la cantidad de electricidad que pasa a través de una solución y la cantidad de materia
separada o precipitada en los electrodos. Estas relaciones quedan concretadas con dos leyes que
La primera ley establece que los pesos de las sustancias desprendidas en los electrodos son
La segunda ley expresa la relación fundamental entre las cantidades de las diferentes sustancias
separadas en los electrodos por una misma cantidad de electricidad. Una misma cantidad de electricidad
separa, en los electrodos, el mismo numero de equivalentes químicos de las diferentes sustancias.
Para explicar estos fenómenos , supuso Faraday que las moléculas neutras en disolución, de un
electrolito, constaban de dos partes cargadas con signos contrarios, a las cuales denomino iones o
70
71
“caminantes”. Los que se desplazan hacia el catod0o fueron llamados cationes y los que se dirigen al
ánodo aniones. Cuando circula la corriente, los iones positivos son atraídos hacia el cátodo cargado
negativamente, en donde se neutraliza su carga y quedan en libertad. Del mismo modo, los aniones se
EL FARADAY
Un coulomb separa 0.00111800 gramos de plata de una solución salina de dicho metal. Si
obtendrá:
Esta cantidad de electricidad recibe el nombre de Faraday. De acuerdo con la segunda ley de la
electrolisis, si pasa un faraday por un conductor eléctrico, se separara en cada electrodo un equivalente
de alguna sustancia.
1 Faraday de electricidad, es decir, 96486 Amp x seg depositarán el peso atómico de cualquier elemento
Este es conocido como el equivalente electro-químico que para el caso del cobre es igual a 31,77 Gr/F =
63,5/ 2
En términos prácticos el factor a usar para el cálculo del peso depositado es:
PROCESO DE ELECTROLITICO
desde una solución base de cobre, por el paso de una corriente eléctrica.
primera sucede una transformación química de oxidación y se liberan los electrones, la reacción catódica
involucra un proceso químico de reducción con participación de lo electrones liberados en el ánodo y que
Dado que hay un flujo de electrones o carga, por lo tanto un circuito eléctrico cerrado debe establecerse
por el cual circula corriente eléctrica. Si el paso de corriente es interrumpido o alguna reacción cesa, el
Ánodo : Material sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de oxidación con
liberación de electrones.
Ejemplo:
O= O2 + 2e (15)
Cátodo : Electrodo sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de resolución con los
Ejemplo:
(16)
Cu2+ + 2e Cu°
Electrolito : Un medio acuoso, con iones de electrones, que permite el flujo de ellos entre los
electrodos.
Conductores : In medio sólido conductor de electrones, que permite el flujo de ellos entre los
Energía eléctrica
72
73
La reacción produce una generación de ácido sulfúrico, el cual es usado en el circuito de SX, de acuerdo
a:
El proceso se realiza mediante ánodos insolubles de plomo y la reacciones principales que se verifican
son:
En el cátodo: Volt
(20)
b.- Fe +++ + e Fe ++ +0.77
(21)
c.- 1/2 O2 + 2H+ + 2e H2 O - 1.23
En el ánodo:
(23)
e.- Fe ++ Fe +++ + e
Adicionalmente en la solución electrolítica. El oxígeno disuelto puede oxidar iones ferrosos de acuerdo a:
73
74
Sin embargo las reacciones c y f pueden ser ignoradas porque son muy lentas, debido a la limitada
solubilidad del oxígeno. También las reacciones b y e pueden algunas veces ser consideradas como
cíclicas.
Resumiendo podemos decir que con una energía eléctrica, suplida externamente, los efectos netos de
acidez.
CELDA ELECTROQUIMICA.
Los procesos electroquímicos, pueden ser clasificados en dos tipos según sean o no
espontáneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina: Galvánica o Pila. Los no
espontáneos se realizan por medio de aplicación de corriente externa y se realizan en una celda llamada:
El proceso de EW del cobre, es un proceso no espontáneo, ya que necesita el aporte de energía eléctrica
En sentido contrario, la reacción es espontáneo (natural y en su desarrollo libera energía, como sucede
Los procesos electrolíticos se practican en diversas aplicaciones industriales en nuestra vida cotidiana,
CELDA ELECTROLITICA.
Una celda electrolítica debe contar con una Fuente de Energía Eléctrica que permite forzar a las
74
75
La fuente energética debe proporcionar corriente continua o directa(C.D) a la celda, permitiendo el flujo
forzado de electrones entre en ánodo o polo positivo y el cátodo donde son consumidos. En forma simple,
la fuente de energía actúa como bomba impulsora de electrones que fluyen por los conductores y los
electrodos. La fuente energética puede ser: una batería, un generador de CD o un rectificado que
transforma CA en CD.
+
e e
Batería
(+) (-)
O2 Neblina
P Cátodo
Ánodo L
O H2O Cu+2
M
O CuSO 4
H 2O 1/2 O2 + 2H + + 2e Cu+2 + 2e Cu0
CELDA GALVANICA.
Una celda galvanica es aquella en donde la reacción es espontánea, para generar corriente eléctrica o
flujo de electrones.
75
76
I I Corriente
e
e - +
Pb Cu°
CuSO4 CuSO4
Cu +2 + 2e Cu0 Cu° Cu +2 + 2e
CONDUCCION DE CORRIENTE
corriente eléctrica constituido por: conductores externos, electrodos y electrolito. Los primeros transportan
corriente entre las fuentes y los electrodos, los electrodos permite el paso de corriente entre los
electrodos por migración de iones que poseen carga eléctrica. La conducción de corriente por lo tanto,
sucede por un medio conductor de electrones (conductor sólido) y por de un electrolito (conductor líquido)
CONDUCTORES ELECTRONICO.
La mayoría de los metales, el grafito y algunos compuestos (Pb0 2’ MnO2’ etc) presentan este tipo de
76
77
CONDUCTORES IÓNICOS.
transportadores de la corriente son iones que están disueltos en el electrolito, por lo tanto hay una
transferencia de masa asociada a la conductibilidad. Las soluciones acuosa salinas, soluciones ácidas,
soluciones básicas etc. Son ejemplos de conductores de este tipo. La conductividad del electrolito se
La habilidad de un medio conductor para conducir la corriente, está determinada por la movilidad ya sea
de iones en el medio. Cada material presenta una conductividad especifica, que depende de su
naturaleza y composición.
S
d
CONDUCCION ELECTRONICA
METAL ELECTRONES
v
S
d
CONDUCCION IONICA
ELECTROLITO IONES
al pasar una corriente eléctrica a través de las celdas de EW las que contienen electrolito rico en cobre.
El cobre se deposita en ciclos de 5 días en la superficie de los cátodos de acero inoxidable dispuesto
para este objetivo . El cobre depositado en los cátodos es removido por una maquina despegadora .
77
78
El electrolito fluye a cada celda a razón de 10,9 m3/h. En la celda el cobre se deposita en los
cátodos de acero inoxidable al pasar corriente directa entre los ánodos de plomo y el cátodo. El
Amperaje nominal por celda es 33.000 Amper con una densidad de corriente de 280 Amp/m2 cátodo.
Los cátodos son retirados después de 5 días por un cargador que toma desde las celdas 20
unidades a la vez y los traslada a la máquina despegadora de cátodos, aquí son lavados con agua
celdas. Un sistema de ventilación de aire forzado arrastra la neblina fuera del área, para mantener un
nivel de ácido permisible en el ambiente de la nave. El sistema de ventilación contempla 110 unidades
ventiladores.
En este proceso se utiliza los siguientes reactivos: Sulfato de cobalto, Sulfato Ferroso, Guarfloc, Ácido
Clorhídrico.
Uno de los mayores problemas de contaminación del cátodo, radica en el elem ento plomo el cual
contamina el cobre en forma física, esto se debe principalmente a las cascarillas de oxido de este
los años, a sido estudiado, determinándose que la velocidad de degradación depende de varios factores,
corriente. Todos estos fenómenos dan como resultado una velocidad de degradación del ánodo, la cual
Otro aspecto importante de destacar es el echo de que esta borra aun cuando su peso especifico
es alto, se encuentra como un sólido suspendido dentro de la celda, formando zonas con gradientes de
concentración , que van en aumento cuando nosotros descendemos desde la superficie del liquido hacia
el fondo de la celda , este fenómeno es independiente del tiempo que la celda lleva sin ser lavada, solo
cambian las concentraciones a las diferentes alturas, a una misma altura se presenta mayor
concentración en celdas con mas tiempo sin ser lavadas. Esto puede ser explicado tomando la celda
como una unidad de recepción de reactivos los cuales junto con los fenómenos físico-químicos dentro de
78
79
esta, favorecen la suspensión de sólidos. Debemos recordar que estamos agregando goma guar para el
crecimiento cristalino, pero esta macromolécula hidratada también cumple la función de floculante dentro
también favorece la suspensión de sólidos, otro factor físico que colabora con este fenómeno es el
efecto capilar que se produce entre cátodo ánodo , favorecido con la fuerza de empuje en el mismo
forma estructural de la celda, con esto se podrá lograr el descarte de sólidos en línea, sin la necesidad
actual de bajar corriente, aislar la celda, invertir la polaridad lo que da como resultado final, la
degradación acelerada del ánodo, además de una baja real en la producción de cobre.
Celda Alternativa
Por otra parte las propiedades micro estructurales de los depósitos están fuertemente correlacionados
con las propiedades mecánicas y eléctricas y el atrapamiento de impurezas, lo que también puede
http://.cec.uchile.cl/~cabierta/revista/10/paper/
79
80
La concentración de cobre que debe operarse en un circuito electrolítico es la del electrolito pobre, que
para el diseño de la planta es del orden de 38 gr/l, valor que puede sustentar cualquier variación producto
de la extracción.
La concentración de cobre del electrolito rico es del orden de 50.0 gr/l y es balanceado automáticamente
(26)
CuSO4 + H2 O Cu0 + 1/2 O 2 + H2 SO4
Se determina que por 1 kilo de cobre depositado que se producen 1,54 Kg de Acido Sulfúrico.
Por lo tanto la concentración de ácido en el electrolito se expresa como una función de ácido generado
por el cobre depositado más el ácido libre y se denomina Ácido Equivalente, calculado de modo:
80
81
Es importante destacar que la determinación del ácido equivalente debe ser revisado y analizado
transferencia neta por ésta concentración y por lo tanto éste nivel de acidez equivalente debe buscarse
experimentalmente.
Esto se explica por el hecho que a mayores concentraciones de cobre en el electrolito y para un mismo
valor de ácido equivalente, el nivel de concentración del ácido libre, que es el que actúa en el intercambio
Para evitar fluctuaciones de las concentraciones de cobre y ácido en los electrolitos, la reposición de
agua y ácido debe efectuarse siempre durante las 24 horas del día, con el fin de mantener una
- Baja la viscosidad.
81
82
DENSIDAD DE CORRIENTE
Se define como la intensidad de corriente que fluye a través de una área determinada de electrodo.
Dc = Amp/m
Amp 2
Área
En donde:
Dc = Densidad de corriente.
Amp = Amperaje.
2
Area = Area del depósito en m .
2
Los rangos de esta densidad corriente, para cátodos permanentes varían de 250 – 280 Amp/m .
EFICIENCIA DE CORRIENTE
La eficiencia de corriente se define como la fracción de la corriente total que se usa para
depositar cobre. Para cátodos permanentes varía de 92 – 95%, siendo algunas causas principales que
afectan la eficiencia:
- Reacciones paralelas.
- Cortocircuitos.
- Fugas de corrientes.
+++
La reacción paralela de mayor importancia debido al consumo de corriente es la reducción de Fe a
++
Fe , que se origina en al cátodo.
82
83
MANEJO DE ELECTRODOS
Después de efectuar la cosecha debe realizarse un chequeo minucioso de la colocación de los cátodos
de acuerdo a:
Espaciamiento:
Todos los cátodos y ánodos entre sus centros deben estar a una distancia de 100 mm.
Alineamiento:
Las barras de contacto tanto de ánodos como de cátodos deben sobresalir en ambos
MEDICION DE VOLTAJE.
Debe efectuarse periódicamente un control de voltaje para conocer y detectar las celdas que
presentan problemas.
El voltaje total indicado por los rectificadores se divide por el numero de celdas, dando un valor promedio
Midiendo el voltaje de celdas, ya sea entre barras, se puede determinar la variación y conocer
rápidamente que celdas presentan problemas al indicar un valor sobre el promedio y se debe efectuar en
El amperaje total dividido por 60, de como resultado el amperaje por cada cátodo.
Este resultado se verifica midiendo por cada cátodo su amperaje calculando un promedio y su desviación
estándar.
Se mide también el voltaje de contacto en mV, calculando los mV promedio y su desviación estándar.
R = V x 103 (m ohm)
Amp
83
84
En donde:
R = resistencia en m ohm.
V = Voltaje promedio.
DESBORRE DE CELDAS.
celdas, para retirar los sólidos decantados que principalmente son óxidos de plomo en un tiempo que no
Esto se efectúa con el fin de mantener el fondo de las celdas libre de impurezas que deben dañar la
calidad catódica y aprovechar también una limpieza total de los contactos de los ánodos.
Cuando se retiran los ánodos para efectuar las limpiezas de las celdas, debe retirarse de ellos la capa
ARRASTRE DE ORGANICO.
Se debe tratar de minimizar al máximo este arrastre a la nave y para el caso que lo hubiere, debe haber
una operación sistemática y periódica de la limpieza de elementos anti-nebulizantes que son altamente
captadores de orgánico. Esto evitara sobre adherencia del cátodo de cobre sobre la placa de acero
inoxidable.
El orgánico causa problemas en el despegue de cobre de las láminas y una concentración de la corrosión
Para mejora la calidad de la depositación produciendo un grano fino y evitar el efecto de nódulos,
azufre y plomo, es que se agrega al electrolito un reactivo especial, que es un Floculante, cuya misión es
decantar los sólidos en suspensión y que deben presentar un bajo contenido en los electrolitos, ya que su
84
85
Otro reactivo es el ácido clorhídrico, pero deben evitarse excesos, pues aunque se use en
concentraciones tan bajas como 10 – 15 ppm, producirá en el tiempo un deterioro en el nivel de electrolito
Para el caso de los Floculantes sólidos (derivados de Guar) se usan en dosificadores del orden de 200 –
Este potencial oxida rápidamente el plomo, transformándolo en un óxido de plomo, el cual es fácilmente
solubilizable por la acción del ácido sulfúrico del electrolito, contaminado entonces a éste y luego al
cátodo
Para evitar esto, es que se agrega l electrolito sulfato de cobalto, cuya misión es estabilizar el óxido de
plomo producido, manteniéndolo adherido al ánodo, formando una capa protectora e impidiendo por lo
tanto su solubilización.
Es conveniente mantener siempre el cobalto del orden de 110 – 150 ppm, como concentración en el
electrolito.
CONTR OL DE SOLUCIONES.
BALANCE DE COBRE
Se toma como base la concentración del electrolito descargado, cuidando siempre de mantener la
Para esto se calcula el cobre extraído y de acuerdo a éste el valor del amperaje de acuerdo a:
28,44 x Nc x Efc
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Si el valor de la concentración de electrolito pobre es igual o menor a 37,5 gpl y el amperaje calculado es
Si el valor de la concentración del electrolito pobre es mayor a 37,5 gr/ y el amperaje calculado es mayor
que el actual, el amperaje y esperar el análisis por lo menos una hora después.
BALANCE DE ACIDO.
Cada vez que se analice el valor de cobre en e electrolito pobre, debe analizarse también por su
concentración en ácido libre y ajustarlo a un valor de ácido equivalente de 240 gpl de acuerdo a:
En donde:
3
FH+ = m de Acido a ser adicionados.
3
LEL = Inventario del electrolito total en m
+
H EA = Acido equivalente actual.
La concentración de cobalto en el electrolito debe estar entre 100 y 150 ppm y éste análisis debe
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En donde:
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3
LEL = inventario total del electrolito en m3 (=4000 m )
En donde:
El reactivo catódico debe ser preparado teniendo en cuenta la precaución de no formar grumos, dándole
un buen tiempo de agitación de por lo menos dos horas , para que sus moléculas se hidraten y puedan
cumplir en optima función su trabajo. Este reactivo se debe dosificar las 24 horas del día.
BALANCES DE MATERIALES .
COBRE EXTRAIDO
Cu R f : gr/l de Cu en el refino
COBRE TRANSFERIDO
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88
3
F0 : Flujo de orgánico en m /hr.
COBRE RE-EXTRAIDO.
COBRE DEPOSITADO
A : Amperaje.
-3
Ff :Factor de Faraday. :28.44 x 10 Kg/(Amp. x Día)
Nc :Número de Celdas
T :Tiempo en días.
-3
(63.54/2)*60seg*60min*24h = 28.44*10
96500 * 1000kg
: Cobre re-extraído.
: Cobre depositado.
Cu Kg/día A x 11.512
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CAPITULO IV SEGURIDAD
PELIGRO DE EXPLOSION
++ - 0 .
Cu + 2e Cu (28)
++ 0 +
Cu + H2O 1/2 O2 + Cu + 2H
Si la celda se queda sin alimentación se consume todo el cobre dando paso a la formación de hidrogeno
+ -
H2O 1/2 O2 + 2H +2e (29)
+ -
2H + 2e H2. (30)
H2O 1/2 O2 + H2
es decir, en una celda sin alimentación se generan en el ánodo oxigeno gaseoso y en el cátodo
hidrogeno gaseoso, la mezcla de estos dos elementos es muy peligrosa, debido sus características de
alta explosividad, la cual puede ser provocada por una chispa que en operación normal de cosecha se
generan.
Esta situación se puede producir por un mal procedimiento en la operación de las válvulas de
alimentación a la celda durante la instalación del marco cortocircuitador o por una obstrucción en la
alimentación.
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Por corto circuito al descender el nivel de una celda . El descenso de nivel de una celda, puede ser
causado por un drenaje no controlado, ó por que el corta sifón no funciona (usualmente estos están
PELIGRO DE INCENDIO
Para la ocurrencia de un incendio se necesitan tres elementos básicos, los cuales son combustible,
Fuente de ignición: esta puede ser una chispa eléctrica o el calor producido por un cortocircuito en una
barra.
PELIGRO DE QUEMADURAS
El calentamiento de la barra de las placas madres son consecuencia de cortocircuitos, estos dependiendo
(superior a 100°C) pero si el cortocircuito se debe a una falla en espaciador ánodo cátodo el cortocircuito
es directo entre la barra y el “Bus Bar”, en esta zona el cobre es fundido ya que alcanza temperaturas
superiores a los 1000°C (la temperatura de fusión del cobre es 1084 °C)
Otras fuentes de calor son producidas cuando se instalan los cátodos recién cosechados se puede
producir un cortocircuito si la barra de las placas toca los ánodos de la celda contigua produciéndose un
“pinchazo” el cual pega los cátodos a los ánodos, calentando las barras.
Marco cortocircuitador sobre celdas con 40 placas esto ha generado problema de fundición de
En todos estos casos el calentamiento de la barra puede producir quemaduras graves a quien intervenga
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PELIGRO ELECTRICO
Durante la cosecha el puente grúa esta en contacto con los cátodos energizados, por lo que este tiene
que estar aislado eléctricamente, esta aislación debe ser periódicamente revisadas
Los lados de la nave pueden ser “puenteados” por algún material conductor que conecte estos dos lados,
esto puede ocurrir por la caída de ánodos, cátodos o el marco cortocircuitador en esta zona (pasillo
interceldas) es por esto que los cambios de lados se deben realizar siempre en los extremos de la nave.
PELIGRO QUIMICO
Rotura de celda
Una rotura en una celda es un peligro mayor, siempre latente en la nave, su peligro depende de la
magnitud de la rotura:
Una rotura violenta y grande produce un Flujo de electrolito no controlado desplazándose por la trinchera
Una rotura de pequeño tamaño se trasforma en una puente para la energía que esta transitando por la
Las celdas electrolíticas están construidas en cemento polimérico, material de alta resistencia a la
corrosión pero frágil, es decir estas se pueden romper por varias razones:
Cambio de temperatura, el cemento polimérico se quiebra al ser sometidos a un choque térmico de 5°C,
esta situación se produce a quedar una celda sin alimentación aumenta la resistencia de la solución
ingresa a una temperatura menor pudiendo romper la celda, esta situación se agrava si la celda no esta
llena.
Los golpes puedes ser causados por la caída de algún cátodo desde el puente grúa, esta puede dar
como consecuencia de una rotura o bien estas pueden ser sobrecargadas de peso.
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PELIGRO A LA PERSONA
Golpes y caídas. El Piso del fondo de la nave debe que mantenerse completamente limpio y seco, esto
con el triple propósito de evitar caídas por deslizamiento, romper el contacto eléctrico lo que produciría un
Los grating poseen una superficie recubierta con sílice la cual se desprende por el uso, las zonas de mas
Caída de persona dentro de la celda. Los grating de los extremos de la celda están apoyados en
soportes de fibra de vidrio los cuales se han roto ha consecuencia del uso, debido a la falta de estos
soportes hay grating no bien sustentados, esto produce una superficie de baja seguridad que puede
llevar a una persona introducir su pierna en una celda con posibilidades de fractura y ataque químico
Durante el lavado de las esferas los grating de los extremos son removidos, dejando una zona expuesta
Durante el desborre de celda, éstas quedan sin ánodos ni cátodos, transformándose en un peligro, ya
que alguien puede caer en su interior esto se ve agravado si la celda esta llena (periodo de remoción de
esferas).
Caída de material colgante. Si las placas de acero inoxidable están muy pulidas (pulido espejo) el
cobre depositado no se adhiere bien a la placa, en el traslado de los cátodos desde la celda a la maquina
despegadora puede caerse uno o mas cátodos desde la “lingada” esto representa un grave peligro ya
que los cátodos se transportan en forma vertical, pesan aproximadamente 50 kg y tiene una sección de 7
MEDIO AMBIENTE .
Sistema global constituido por elementos naturales y artificiales, de origen físico, químico o biológico ,
sociocultural y sus interacciones, en permanente modificación por la acción humana o natural que rige y
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cantidades y periodos de tiempo tales que perjudican el entorno biótico de sistemas acuáticos, aéreos y
tiempo, pueda constituir un riesgo a la salud de las personas, a la calidad de vida de la población, la
NEBLINA ACIDA
Decreto Supremo N° 745 Titulo III Articulo 29 el cual nos indica “Cuando existan agentes definidos de
contaminación ambiental que pudieran ser perjudiciales para la salud del trabajador tales como
aerosoles, humos, gases, vapores u otras emanaciones, se deberá captar los contaminantes
La neblina Ácida son pequeñas gotas de electrolito formadas cuando las burbujas de oxigeno
arrastres de solución. En el exterior de la nave se deshidratan por la acción del ambiental, de esta
manera estas gotas aumentan su concentración de ácido y sulfato de cobre tornándose altamente
corrosiva.
Las tecnologías actuales están enfocadas a atacar este problema , que a sido un fenómeno de
envejecimiento el cual pude ser acelerado debido a diferentes factores operacionales. Este fenómeno
produce descascaramiento de su capa superficial pasiva, lo que da como resultado final la borra anódica
dentro de la celda. Este material debe ser removido. El periodo recomendado no debe exceder los 6
meses, debido a que periodos mayores favorecen la contaminación del cobre con plomo.
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Prengaman.R.D (1995) Recommended procedures for Instalation and Operation of RSR Rolled Lead-
Calcium-Tin Anodes.
Sólido gris o blanco azulado en diversas formas, vira a oscuro por exposición al aire.
PELIGROS FISICOS
Es posible la explosión del polvo si se encuentra mezclado con el aire en forma pulverulenta o granular.
PELIGROS QUIMICOS
Por calentamiento intenso se producen humos tóxicos. Reacciona con ácido nítrico concentrado caliente,
ácido hid roclórico y ácido sulfúrico. En presencia de oxigeno reacciona en contacto con agua pura o
ácidos orgánicos.
VIAS DE EXPOSICION
RIESGO DE INHALACION
La evaporación a 20°C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rápidamente una concentración
La sustancia puede causar efectos en el tracto gastrointestinal, sangre, sistema nervioso central y riñón,
dando lugar a cólicos, shock, anemia, daño renal y encefalopatías. La exposición puede producir la
muerte. Los efectos pueden aparecer de forma no inmediata. Se recomienda vigilancia médica.
La sustancia puede afectar al tracto gastrointestinal, sistema nervioso, sangre, riñón y sistema
inmunológico, dando lugar a cólicos graves, parálisis muscular, anemia, cambios en la personalidad,
retardo en el desarrollo mental, nefropat¡as irreversibles. Puede causar retardo en el desarrollo en los
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(http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/nspn0052.ht
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Extracction – Electrowinning.
Prengaman.R.D (1995) Recommended procedures for Instalation and Operation of RSR Rolled
Lead-Calcium-Tin Anodes.
DIRECCIONES INTERNET
1.-http://www.bioplanet.net/magazine/bio_sepoct_1999/bio_1999_sepoct_reportaje. htm
2.- http://www.cda.org.uk/megab2/general/pub121/section3.htm
3.- http://www.cec.uchile.cl/~cabierta/revista/10paper/
4.- http://chemlab.pc.maricopa.edu/periodic/Cu.html
5.- http://www.copper.org/compounds/ukcomp.htm
6.- http://www.mobot.org/jwcross/phytoremediation/biotecnologia.htm
7.- file://Z:\Text\leaching.htm
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