ESPECTROMETRÍA DE

MASAS
INSTRUMENTACIÓN
 Historia
Cátodo

Imagen: http://www.hts-homepage.de/Lieben/Lieben.html

Tubo de Crookes,
rayos catódicos
1879
Descubrimiento del electrón
 Historia

Rays Of Positive Electricity by J.J. Thomson Proceedings of the Royal Society, A 89, 1-20 (1913)

Eugene Goldstein
rayos anódicos
(canales) 1886
Descubrimiento del protón
 Funcionamiento

Réplica de espectrómetro de masas de Francis William Aston

http://www.fisicamente.net
 Funcionamiento
+

https://www.chemguide.co.uk/analysis/masspec/
 Funcionamiento

https://www.chemguide.co.uk/analysis/masspec/
 Funcionamiento

m/z

https://www.chemguide.co.uk/analysis/masspec/
 Funcionamiento

https://www.chemguide.co.uk/analysis/masspec/
Tándem

GC MS

HPLC MS
 HPLC MS
“Combined LCMS,
a difficult courtship”

1974 1983

Sistema Vacío
Desafío:
Introducir 1mL/min fase móvil
Transferir
suficiente calor
Niessen, Liquid Chromatography-Mass Spectrometry, 3rd Edition.
 1. Ionización

Tandem Cromatografía - MS

2. Analizadores
 Ionización

Huang, Ambient ionization mass spectrometry: A tutorial, Analytica Chimica Acta, 2011, 702
 Ionización

Huang, Ambient ionization mass spectrometry: A tutorial, Analytica Chimica Acta, 2011, 702
 Ionización
● Ionización por electrones, Electron ionization (EI)
● Ionización química, Chemical ionization (CI)

GCMS

● Bombardeo de átomos rápidos, Fast Atom

Bombardment (FAB), fue reempalzada por ESI
● Ionización por electrospray, Electrospray
Ionization (ESI)
● Ionización por desorción láser asistida por
matriz sólida, Matrix-Assisted Laser Desorption
HPLC MS Ionization (MALDI)
 Ionización - GC MS
Ionización por electrones (EI) [Ionización por impacto de electrones]
 Ionización - GC MS
Ionización química, Chemical ionization (CI)
 Ionización - HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

ElectroSpray Ionization (ESI)

API

Atmospheric Pressure Chemical

Ionization (APCI)

https://www.shimadzu.com
 Ionización - HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

ElectroSpray Ionization (ESI)

API

https://warwick.ac.uk
 Ionización - HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

ElectroSpray Ionization (ESI)

API

https://warwick.ac.uk
 Ionización - HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

ElectroSpray Ionization (ESI)

API

https://warwick.ac.uk
 Ionización - HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

API

Atmospheric Pressure Chemical

Ionization (APCI)

https://www.shimadzu.com
 Ionización - HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

https://www.shimadzu.com
 Ionización - HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

https://youtu.be/_PprsngHH5M
 Ionización - HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

https://www.shimadzu.com
MALDI (Matrix assisted desorption ionization)
MALDI (Matrix assisted desorption ionization)
 MALDI TOF

Faculty of science, Radboud University

Analizadores - Cuadrupolo

https://warwick.ac.uk
Cuadrupolo

https://warwick.ac.uk
Cuadrupolo

https://warwick.ac.uk
Cuadrupolo

https://warwick.ac.uk
 Cuadrupolo

https://warwick.ac.uk
Cuadrupolo
Bibliotecas
 Tune In
1. Las masas y su resolución son correctas 69 (68.8-69.2), 219
(218.8-219.2), 502 (501.8-502.2).
2. El ancho de los picos (PW50) debe ser 0.55 ± 0.1.
3. Picos gaussiano sin hombros a menos que reflejen la abundancia
isotópica del C13.
4. Estado de voltaje del electromultiplicador (EM). Una ganancia de
voltaje entre 1400-1600 indica una fuente limpia y un EM en buen
estado. Al agotarse los dinodos y ensuciarse la fuente, éste voltaje
aumenta a valores próximos a 3000 V.
5. Ruido. La contaminación por sangrado de columna, de septa entre
otras, causan un gran número de picos a lo largo del espectro.
6. La presencia de grandes picos en 18, 28 y 32 indica presencia de
aire o agua causada seguramente por una fuga.
7. Abundancia relativa de cada uno de los iones, al igual que sus
abundancias isotópicas y sus relaciones. Cualquier variación de
estos valores indica descalibración o la resolución del sistema ha
sido degradada. La abundancia absoluta del pico 69 debe estar
entre 200.000 y 400.000, y para máxima sensibilidad las tasas de
los demás picos 219/69 (20-35%) y 502/69 (0.51%).
8. Abundancia absoluta apropiada.
9. Prueba de fugas por medio de la cantidad gases atmosféricos.
¿Cuántos analizadores de
masas?

https://www.rodbikes.
 HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

https://youtu.be/Jc1uC6EbMCs
 HPLC MS - Atmospheric Pressure Ionization Method (API)

https://youtu.be/WHoXZaCqM1g
Tiempo de Vuelo (TOF)

https://warwick.ac.uk
HPLC MS -TOF
trampa de iones

https://warwick.ac.uk
Orbitrap

https://warwick.ac.uk
 Orbitrap

https://youtu.be/RMjR9wsmEzM
 HPLC MS - Orbitrap

https://youtu.be/K1VSYjuw6os
 HPLC MS - Orbitrap

https://youtu.be/zJagpUbnv-Y
SIM (Single -or Selected- Ion Monitoring), Scan
SIM (Single -or Selected- Ion Monitoring), Scan
Selected reaction monitoring (SRM)

Identificación y mejora en la sensibilidad

para la cuantificación
Multiple reaction monitoring (MRM)
Parallel Reaction Monitoring (PRM)

No sólo cuantifica, también hace identificación!!

Aplicaciones - utilizar la herramienta adecuada
Aplicaciones - utilizar la herramienta adecuada
 NSP

https://www.chemistryworld.com/
¿Cromatografistas o espectroscopistas de masas?

Espectroscopistas: La
cromatografía no es tan
importante, se puede
Cromatografistas: los
corregir la pobre separación
analizadores de masas son
con espectroscopía de
detectores, siempre será
masas, incluso se podría
necesaria la separación
prescindir de la separación
completa.
cromatográfica...
SELECTED ION FLOW TUBE MASS SPECTROMETRY (SIFT-MS)
SELECTED ION FLOW TUBE MASS SPECTROMETRY (SIFT-MS)
¿Cómo introducir muestras tan pequeñas?Acoustic
droplet ejection (ADE)
SWATH
Aplicaciones - Proteómica

Adquisición SWATH en un
TripleTOF® de SCIEX