ESPECTROMETRÍA DE FLUORESCENCIA ATÓMICA
(AFS)
Diagrama simplificado de niveles de energía para ilustrar AFS
Transición de resonancia Transición Stokes Transición Antistokes
Líneas continuas, Absorción o emisión de radiación
Líneas discontinuas, procesos no radiantes
If = k * Ø * I0 *C
donde,
K es una constante
I0 es la intensidad de la fuente de radiación a la λ de excitación
Ø es la eficiencia cuántica del proceso fluorescente (número de átomos que fluorescen
respecto al número de átomos que se excitaron, por unidad de tiempo)
C la concentración del analito
Representación gráfica de la configuración de un espectrómetro para
fluorescencia atómica
Fuente: Necesita ser de alta intensidad, usualmente lámpara de Xenón
y laser.
Chopper: La modulación de la señal (con el chopper) corrige
variaciones instrumentales.
Atomizador: más comúnmente llama, plasma, horno de grafito o
atomizadores HGAAS o CVAAS
Selector de longitud de onda y Detector: Similares a los de AAS
Interferencias: igual que AAS
Aplicaciones: Comúnmente utilizado para metales en matrices
complejas como aceites, agua de mar, sistemas biológicos, etc.
Límite de detección: normalmente 1 a 50 ppm
Fluorescencia Atómica con horno de
grafito
P0 P
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ESPECTROMETRIA DE MASAS CON PLASMA
INDUCTIVAMENTE ACOPLADO
ICP-MS INTERFASE PLASMA/VACIO
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La técnica de espectrometría de masas con plasma de acoplamiento
inductivo (ICP-MS del nombre en ingles Inductively Coupled Plasma Mass
Spectrometry) Es una variante de las técnicas de análisis por
espectrometría de masas
ICP es una fuente de ionización a presión atmosférica que junto a un
INTRODUCCIÓN
espectrómetro de masas (MS) a vacío, constituye el equipo ICP-MS
La muestra líquida es vaporizada e ionizada gracias a un plasma de Ar.
Los iones una vez formados pasan al espectrómetro de masas donde son
separados mediante un analizador y detectados.
El ICP-MS analiza la mayoría de elementos e isótopos presentes en la
tabla periódica de manera simultánea en no más de un par de minutos,
proporcionando información multielemental en una gran variedad de
muestras
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Llama
Límites de detección
ICP-Emisión radial
ICP-Emisión axial
AA Generación de hidruros
AA Horno de grafito
ICP-MS
100 10 1 0,1 0,01 0,001
Rangos aproximados de límites de detección (en µg/L)
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Semi-
conductores
Petroquímico Alimentación
Campos de Aplicación
Farmacéutica Ambiental
Campos de
Aplicación
Investigación Clínico
Nuclear Forense
Geología
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Instrumentación
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Sistema ICP-MS
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Instrumentación
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Antorcha
Pasos en la generación de un plasma.
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ICP-MS Interfase
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El espectro de masas de esta fuente de iones es medido por medio de un
espectrómetro de masas cuadrupolar, así:
Mediante una zona de interfase capaz de introducir los iones del plasma a
través de un orificio (Cono) por medio de una unidad de vacio diferencial y
posteriormente dentro del filtro cuadrupolar de masa (Skimmer)
Conos de inicio del MS
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Conos de inicio del MS
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Extracción de iones al MS
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Lentes Ionicas
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Separación de los iones en base a su relación m/z.
Filtro de Masas Cuadrupolar
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Multiplicador de electrones
Detector Chaneltron
Espectro de masas de una muestra de lodo por ICP-MS
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Superposición directa de un elemento diferente con un isótopo de la misma
masa nominal, es una interferencia isobárica. Sn-114 con Cd-114.
Interferencias
Superposición de un ión poliatómico formado por la combinación de
especies derivadas del gas del plasma, disolvente de la muestra y/o matriz
de la muestra. Ca40O16 con Fe56 .
Especies dobles cargadas formadas por la pérdida de dos electrones en
vez de uno. El cuadrupolo separa los iones en base a su relación m/z, así
un ión doble cargado tendrá la masa M/2. Así 136Ba2+ se solapa con 68Zn+
.
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Intervalo de masas de 3 a 300 uma
Capacidad de separar iones que se diferencian en una m/z de tan solo una
unidad
Ventajas
Bajos limite de detección (entre 0,02 y 0,7 ppb)
Costos económicos razonables, salvo en la preparación de las muestras y en
el Ar del plasma
Análisis de la mayoría de los elementos e isótopos de la tabla periódica de
manera simultanea en pocos minutos, excepto H, He, C, N, O, F, S, I, Br y
gases nobles en general
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http://www.youtube.com/watch?v=MQqtV2oiC6U
Videos ICP-MS
http://www.youtube.com/watch?v=3Or6o6ZzWBw
http://www.youtube.com/watch?v=o7QSwVuwZMk
