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Portada

Universidad Nacional Jose Faustino Sanchez Carrion

Titulo

Difusividad en Gases

Nombre del Estudiante: Solis Carpio Felix Maximiliano

Facultad de: Ingeniería Química Y Metalúrgica

Escuela de: Ingeniería Metalúrgica

Asignatura de: Fenómenos De Transporte En Procesos Metalúrgicos

Ciclo: V

Nombre del Profesor: Rodríguez Espinoza Ronald Fernando

HUACHO – PERÚ

2020
 2

Resumen

El presente trabajo de investigación, consiste en la descripción y análisis de las condiciones

actuales de la Difusividad de gases, basado en aspectos químico dentro del área de que estudia
estas correlaciones.
Este trabajo se desarrollo en tres etapas. La primera etapa consistie en buscar conceptos de
diversos autores de la difusividad de gases y notaciones que nos permitiera medir las
propiedades termodinámicas y de transporte de gases, basada en la técnica de decaimiento de
la presión y en la segunda etapa sobre los metodos de estimacion de la difusividad de gases
para predecir procesos de enfriamiento o para simular campos de temperatura y disminuye al
aumentar la presión , mediante la tercera etapa se realizó también la evaluación tanto
funcional de los diferentes metodos de estimacion.

Palanras Claves: Difusividad, Concentracion, Presiónn, Correlación

 3

Índice

Portada 1
Resumen 2
Capítulo I: Difusividad de Gases 4
1.1. Concepto 4
1.2. Propiedades Generales de los Gases. 6
1.3. Notación 7
Capítulo 2: Métodos de Estimación para Difusividad de Gases 8
2.1. Difusividad en fase gaseosa a baja presión 8
2.1.1. Metodo de Chapman-Ensko 8
2.1.2. Metodo de Fuller 9
2.1.3. Metodo de Extrapolación de Hirschfelder 10
2.1.4. Método de Wilke para Sistemas Multicomponente 10
2.2. Difusividad en fase gaseosa a alta presión 11
2.2.1. Método de Riazi y Whitson 11
2.2.2. Método de He Y Yu 11
2.2.2. Método de Estados Correspondientes de Takahashi 12
Capítulo 3: Estimación de la Difusividad Gaseosa 13
3.1. Estimación de la difusividad de una mezcla gaseosa 13
Caso A 13
Caso B 15
Tablas 17
Figuras 18
Conclusiones 19
Referencias 20
 4

Capítulo I: Difusividad de Gases

1.1. Concepto
En el Estado gaseoso , la Difusividad (a con unidades mm2/s) es una propiedad
específica de cada material para caracterizar conducción de calor en condiciones no
estacionarias. Éste valor describe cuán rápido un material reacciona a un cambio de
temperatura.
Para predecir procesos de enfriamiento o para simular campos de temperatura y
disminuye al aumentar la presión. También disminuye al aumentar el peso molecular, la
Difusividsd debe ser conocida; es un requisito para resolver la Ecuación Diferencial de
Fourier para conducción de calor en condiciones no estacionaria

Figura 1

Ejemplo de difusividad de gases en areas dividas.

Nota: Se divide en una barra metalica porosa que se mantiene en un gradiente de presion atraves
de ella, y con la presión en el lado izquierdo ( P1) y mucho mayor en el lado derecho ( P2) este
gradiente de presion causa un flujo de molecula de izquierda a derecha atraves de la barra de la
mezcla gaseosa .

Asimismo, la Teoria1 de Maxwell (1871) explicó la forma en que esta distribución

depende de la temperatura del gas, de la masa de sus átomos, etcétera. Utilizando los
planteamientos propuestos, Stokes-Einstein presenta una aproximación desde el punto de
vista hidrodinámico, Boltzmann, y Eyring proponen trabajos en los cuales existe algún

1
 Maxwell, James Clerk (1871). Theory of Heat (9ª edición) 2001. Publicaciones de
Courier Dover New York.
 5

proceso de velocidad uní-molecular en función de la cual puede describirse el proceso de

difusión.

Asi mismo hay trabajos interesantes que se han reportado, buscando la evaluación de
difusividades y solubilidades de diferentes gases en soluciones acuosas, utilizando diferentes
metodologías y equipos. Himmelblau (1964) recoge información, en donde hace un
interesante estudio de la difusión molecular de sistemas líquido-gas 2. En 1964 se estudió la
difusión de Hidrógeno, Nitrógeno, Argón, Metano y tetrafluoruro de carbono en soluciones de
teracloruro de Carbono (Hildebrand & Ross, 1964) utilizando el método de descenso de
presión. Debido a necesidades industriales se han desarrollado trabajos aplicando métodos de
saturación de columna de burbujeo para la purificación de vapores con un alto contenido de
gases ácidos como el CO2, N2O, H2S, utilizando soluciones de carbonato y bicarbonato de
Potasio a 25ºC y 1 Atm (Geert & Joosten, 1972) soluciones de diglicolaminas , soluciones de
aminas , soluciones de alcanolaminas , soluciones de trietanolaminas, soluciones de ales de
amino ácidos. De igual manera se ha reportado información sobre sales de bromuro de
tetrapropil y tetrabutil amonio y sales de yoduro de tetraalquilamonio (Iwamoto, Ohmori, &
Yamamoto, 1983), donde se busca evaluar la interacción hidrofóbica de estas soluciones,
aplicando diferentes métodos

Los rangos típicos de valores para la difusividad varían ampliamente dependiendo del
estado físico, como se ilustra en la Tabla 1.

Tabla 1
Valores típicos de difusividades a temperatura ambiente.

Gases ~ 0.1 cm²/s (el más alto es 1.7 cm²/s para H2-He)

Líquidos la mayoría ~ 10–5 cm²/s (excepto solutos de alto peso

molecular que pueden ser hasta ~ 10–7 cm²/s)
Sólidos ≲ 10–10 cm²/s (hasta 10–30 cm²/s para Al en Cu)

2
Himmelblau, D.M. (1964) Difusión de gases disueltos en líquidos. Publicado en la
Universidad de Texas, Austin. 527p.
 6

1.2. Propiedades Generales de los Gases.

Un gas es un fluido que tiende a expandirse hasta ocupar completamente el volumen

del recipiente que lo contiene. Las propiedades generales de los gases son las siguientes:

 Pequeña densidad debida a que en virtud de la ausencia de cohesión entre sus

moléculas estas se hallan muy alejadas unas de otras existiendo por ello muy poca
masa en la unidad de volumen.
 Son perfectamente homogéneos e isótropos, es decir, tienen las mismas propiedades
en todos sus puntos como consecuencia de la libertad de sus moléculas en todas las
direcciones.
 Tienden a ocupar el máximo volumen (expansibilidad) adoptan la forma y el volumen
del recipiente que los contiene.
 Son muy compresibles debido a la ausencia de fuerzas de repulsión entre sus
moléculas.
 Se mezclan completamente y de manera uniforme cuando están en el mismo
recipiente.
 Pequeña viscosidad aunque no nula ya que las acciones mutuas entre moléculas no son
totalmente despreciables
 7

1.3. Notación
La mayoría de los métodos emplean correlaciones empíricas dimensionales, es
necesario usar las unidades especificadas en esta lista salvo cuando se indica lo contrario en el
método. Algunos símbolos que se emplean sólo en un método no se incluyen en esta tabla
pero se definen en el método.

Tabla 2
Correlaciones empíricas dimensionales

SÍMBOLO DESCRIPCIÓN UNIDADES

D AB Difusividad de A en B cm 2 /s
F Constante de Faray C/cq
M Peso Molecular g/mol
M AB Media harmonica de pesos moleculares ( M A + M B ¿ g/mol
P Presión bar
Pc Presión critica bar
Pr Presión reducida -
R Constante universal de los gases R = 8.314 J/mol.k J/mol.k
T Temperatura k
Tb Punto de ebullicion norma (1 atm) k
Tc Temperatura critica k

V́ b Volumen molar de liquido saturado en el punto de cm3 /mol

ebullicion normal.
σ Diámetro de colisión N¿ m
ρ Densidad kg/m3
ρr Densidad reducida -
y Fracción mol (fase gaseosa) -
Y Coeficiente de actividad -
𝜺 Energía característica J
μ Momento dipolo debye
ω Factor acéntrico -
ω AB Factor acéntrico de la mezcla -
 8

Capítulo 2: Métodos de Estimación para Difusividad de Gases

2.1. Difusividad en fase gaseosa a baja presión

2.1.1. Metodo de Chapman-Ensko
El método de Chapman-Enskog es un método de perturbación que consiste en
definir la solución bajo la forma de series de funcioes de distribución en funciones de un «
pequeño parámetro » asimilable al número de Knudsen. El orden uno permite conocer la
expresión de los flujos de calor y de cantidad de movimiento y aquella de los coeficientes
de transporte (los coeficientes de difusión por gradientes de concentración, de presión y de
temperatura, las viscosidades dinámica, volumétricas, y la conductividad)3.
Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a bajas presiones, la teoria
desarrollada por CHAMPMAN-ENSKOG, establece la siguiente expresion:
−27 3/ 2

( )
1/ 2
1,858 x 10 T 1+¿ 1 M ¿
D AB= 2
P σ AB Ω D ¿ B

Donde:
M AB : Media harmónica de pesos moleculares [g/mol]
P : Presión
T : Temperatura
  σ AB : Diámetro  de colisión[ m ]
ΩD : Función colisión para Difusividad

Se basa en el modelo de Lennar-Jones para la energìa potencial de interacción (φ AB)

entre una molécula de A y una B:

[( ) ( ) ]
12 6
σ AB σ AB
φ AB (r )=4 ε AB −
r r

Donde ε AB(energía característica, que se suele usar dividida entre la constante de

Boltzmann κ ) y σ AB(diámetro de colisión) son parámetros que dependen de las moléculas
que interactúan y se obtienen a partir de los valores de las sustancias puras:

( )
0.5
1 ε AB ε AB ε AB
σ AB= ( σ A +σ B ) = .
2 k k k

3
Chapman S. y T. G. Cowling (1970). La teoría matemática de los gases no uniforme (3ª ed.)
Cambridge University Press.
 9

 σ y ε/κ son valores reportados (Tabla 1)

 Cuando se desconoce σ y ε/κ , se pueden estimar con base en el punto crítico o el
punto de ebullición o fusión normales (Tabla 2).
 La integral de colisión Ω D (Tabla 3) se puede consultar tabulada en función de la
temperatura adimensional T *.

2.1.2. Metodo de Fuller

Fue realizado por Fuller (1966), esta ecuación se da mediante un análisis de
regresión a partir de 340 coeficientes experimentales de difusión para 152 sistemas
binarios a presion superior a 10 bar y es válida tanto para gases no polares como polares,
anexo a esto se indica que el método presenta un error absoluto alrededor del 4%.
Teniendo la siguiente ecuacion:

1 0 x 10−9 T 1,75
( )
1/ 2
D AB= 1+ ¿1 M ¿
B
¿
P ( (∑ V )1 /3
A
+ ( ∑ V )B )
1/ 3 .

Donde:

D AB : Difusividad de A en B
P : Presión
T : Temperatura

Los valores de Σv para algunas moléculas simples se obtienen directamente de la

Tabla 3; para otros compuestos deben estimarse por contribución de grupos
empleando los valores de la tabla.

Tabla 3
Volúmenes moleculares de difusión para algunas moléculas simples (método de Fuller)

MOLÉCUL Σv MOLÉCUL Σv MOLÉCUL Σv MOLÉCUL Σv

A A A A
H2 6.12 He 2.67 CO 18.0 Cl 2 38.4
D2 6.84 Ne 5.98 CO 2 26.9 Br2 69.0
N2 18.5 Ar 16.2 N2 O 35.9 SO 2 41.8
O2 16.3 Kr 24.5 NH 3 20.7 SF6 71.3
Aire 19.7 Xe 32.7 H2O 13.1 CCl2 F 2 114.8
 10

2.1.3. Metodo de Extrapolación de Hirschfelder

Esta expresión es de suma utilidad cuando se conoce la difusividad a unas
condiciones de presión y temperaturas y se desea estimar a otras condiciones de P y
T. Para extrapolar datos experimentales a presiones moderadas (Hirschfelder, 1954).

En donde se emplea para estimar la difusividad a una cierta temperatura T 2 y

presión P2 cuando ya se tiene como dato la difusividad a otra temperatura T 1 y presión P1
conocidas.

( )( )
1.5
T2 P1
D AB .T . P =D AB .T .P1
2 2 1
T1 P2

Donde:

D AB : Difusividad de A en B
P : Presión
T : Temperatura

Cuando el rango de temperatura es grande, se necesita incluir también un factor adicional

relacionando las integrales de colisión a ambas temperaturas:

( ) ( )( )
1.5
T2 P1 ΩD T 1
D AB .T . P =D AB .T .P 1
2 2 1
T1 P2 ΩD T 2

2.1.4. Método de Wilke para Sistemas Multicomponente

Para verdaderas mezclas multicomponente, la difusividad de un componente en la
mezcla depende de las difusividades de todos los pares de componentes. El método de
Wilke da resultados aproximados pero satisfactorios. La difusividad del componente 1 en
la mezcla está dado por:

1
D1−m=
y 2 / D1−2+ y1−3 + y n / D1−n

con ecuaciones similares para los demás componentes de la mezcla. Las

fracciones mol de cada componente que se emplean en la ecuación son las fracciones
equivalentes en base libre del componente 1, y están dadas por:
 11

yi y
y i= =
y 2 + y 3 +…+ y n 1− y 1

2.2. Difusividad en fase gaseosa a alta presión

Los métodos para gases a alta presión generalmente requieren de datos a la
misma temperatura del sistema pero a baja presión (indicado aquí con un asterisco *).
Esta baja presión suele ser 1 bar ó 1 atm, aunque puede ser otra presión siempre y
cuando sea baja presión.

2.2.1. Método de Riazi y Whitson

Teniendo como:
b+ c Pr
ρ D AB
( ρ D AB )
¿ =1.07
μ
μ¿ ( )
Donde:

D AB : Difusividad de A en B
ρ : Densidad
μ : Momento dipolo

Pr : Densidad reducida

Para calcular la presión reducida Pr se emplea la presión pseudocrítica de la

mezcla, mientras que b y c son funciones del factor acéntrico de la mezcla ω AB :

b=−0.38 ω AB−0.27 c=0.1ω AB−0.05 t

2.2.2. Método de He Y Yu

Teniendo como:

( ) ( )
0.5
D AB=1 x 10−5 α T exp −0.3887 ρB . r
MA 1−0.23 ρ B .r

Donde α es un factor que depende únicamente de las propiedades del solvente:

 12

( ) ( )
2
α =14.882+5.908 x 10−3 T C . B V C . B +2.0821 x 10−6 T C . B V C . B
MB MB

y la densidad reducida del solvente está dada por ρ B .r =ρB / ρB .C , con la densidad del
sovente ρ B evaluada a la temperatura y presión del sistema. El método original cubre
los rangos 0.66  T r 1.78 y 0.22 ρ B .r 2.62, y probablemente no sea confiable fuera
de esos rangos.

2.2.2. Método de Estados Correspondientes de Takahashi

La relación entre el producto D AB P y su correspondiente valor a baja presión
¿
( D AB P ) está dado en función de las condiciones reducidas de acuerdo a la Figura 2.

D AB P
¿
( D AB P )

Figura 2

Correlación de estados correspondientes de Takahashi4.

4
Adaptado de Reid, Prausnitz y Sherwood (1987). “The Properties of Gases and Liquids”. 4ª
ed.
 13

Capítulo 3: Estimación de la Difusividad Gaseosa

3.1. Estimación de la difusividad de una mezcla gaseosa

Difusividad gaseosa es la mezcla gradual de la molécula de un gas con las
moléculas de otro gas en virtud de sus propiedades cinéticas constituye una
demostración directa del movimiento aleatorio. A pesar del hecho que las velocidades
moleculares son muy grandes, el proceso de difusión en si mismo requiere un periodo
relativamente largo de tiempo para completarse. La efusión es el proceso por el cual
un gas bajo presión escapa de un recipiente hacia el exterior a través de una pequeña
abertura. Se ha demostrado que la velocidad de efusión es directamente proporcional a
la velocidad media de las moléculas, entre ellos tenemos:

Caso A
I A través de aire (B) a una atmosfera de presión se difunde butanol normal (A).
Usando el método de Fuller y colaboradores estime las difusividades D AB a las
siguientes temperaturas y compárelas con los siguientes datos experimentales:
a) a 0° C
b) a 25.9° C
c) a 0° C y a 2 atmosferas absolutas

Datos Caso A
 14

Planteamiento Caso A

Sustituyendo en la ecuación de Ecuación de Fuller y Colaboradores:

( )
1 /2
1
1 x 10−7 T 1,75
M A+ 1
MB
D AB=
1/ 3 2.
( (∑ V ) + ( ∑ V ) )
1/ 3
P A B

Donde:

D AB : Difusividad de A en B
P : Presión
T : Temperatura

MA : Peso molecular del Butanol

∑V A : Sumatoria de Volumen Atómico de Difusión

MB : Peso molecular del Aire

∑VB : Sumatoria de Volumen Atómico de Difusión

Solución:
 15

( )
1 /2
−7 1,75
1
1 x 10 (273)
74,1+ 1
29
D AB= 2.
1.0 ( ( 91.28 )1 /3 + ( 20.1 )1/ 3 )

D AB=7.73 x 10−6 m2 / s

Este valor se desvía un 10% del dato experimental de 7.73 x 10−6 m2 /s , el cual se
hace referencia en (GEANKOPLIS, 1998). Los valores de volúmenes atómicos se
hace referencia en la tabla que se muestra en anexos
 16

Caso B
Determínese la difusividad del monóxido de carbono en una mezcla de oxígeno
y nitrógeno en la cual las fracciones molares de cada uno de los componentes son:
y 02 = 0.20, y N 2 = 0.70, y CO =0.10. La mezcla gaseosa está a 298 K y 2 atm de
presión total.

1
D1−mezcla=
y 2 /D 1−2 + y 1−3 + y n / D1−n

Método de Wilke para Sistemas Multicomponente

Datos Caso A

DCo−O =0.185 c m2 / s T 2=273 k P2=1 atm

2

DCo−N =0.192 c m /s 2
T 3=288 k P3=1 atm
2

 Para convertir los valores anteriores a las condiciones requeridas de T 1=298 k y

P1=2 atm utilizando la siguiente ecuacion:

DAB 3 /2

DAB
T 1 .P 1

T 2 .P 2
( )( )
= T1
T2
P2
P1

Reemplazando:

( ) ( 2 )=0.105 c m /s
3/ 2
1
DCO−O .T . P =0.185 298 2
2 1
2731

( ) ( 2 )=0.101 c m /s
3 /2
1
DCO−N . T . P =0.192 298
2
2 1
288
1

 Las composiciones del Oxigeno y del nitrogeno en base libre de CO son:

y 2 = y 2( y 2+ y 3 +… .+ y n)

y o 2 =0.20 ( 0.20+0.70 )=0.22 y N 2 =0.70 ( 0.20+ 0.70 )=0.78

 17

Reemplazando datos:

1
D CO−O . N =
2 2
0.22/0.105+0.78 /0.101

2
DCO−O . N =0.102 c m /s
2 2
 18

Tablas

Figura 1 Ejemplo de difusividad de gases en areas dividas. 5

Figura 2 Correlación de estados correspondientes de Takahashi 13

 19

Figuras

Página

Tabla 1 Valores típicos de difusividades a temperatura ambiente. 6

Tabla 2 Correlaciones empíricas dimensionales 8

Tabla 3 Volúmenes moleculares de difusión para algunas moléculas

simples (método de Fuller) 10

 20

Conclusiones

 La Difusividad de gases tiene como propiedad específica de cada material para

caracterizar conducción de calor en condiciones no estacionarias. Éste valor describe
cuán rápido un material reacciona a un cambio de temperatura.

 El presente investigacio ha llevado a cabo la validación de los modelos desarrollados

del sistema de difusividad, demostrándose que son una herramienta adecuada para su
estudio, tanto para diseño, como en operación y control avanzado. En cualquier caso se
presentan en el caso A y B dos posibilidades para mejorarlos, que constituyen una
posibilidad de continuación al trabajo expuesto.

Referencias
 21

Bird R., W.E. Stewart y E. N.Lightfoot (1998). Fenómenos  de transporte. Editorial  Reverté

S.A,1992 Barcelona, España.
 Maxwell, James Clerk (1908). Teoría del calor (9ª edición) 2001. Publicaciones de Courier
Dover. ISBN  978-0-486-41735-6. New York.
Himmelblau, D.M. (1964) Difusión de gases disueltos en líquidos. Publicado en la
Universidad de Texas, Austin. 527-549.
Geert, E .; Joosten, H. (1972) Solubilidad y difusividad de óxido nitroso en soluciones
equimolares de carbonato de potasio-bicarbonato de potasio a 25 ° C y 1 atm. J. Chem.
Ing. Datos.17, 452-454.
Chapman S. y T. G. Cowling (1970). La teoría matemática de los gases no uniforme (3ª ed.)
Cambridge University Press.

Hirschfelder,J.O. Curtis, C, F. y Bird, R.B. (1954). Molecular Theory of gases and Liquids.
Nueva York. John Wiley and Sons. Inc.

Ross, M.; Hildebrand, J. (1964). Diffusion of Hidrogen, Deuterium, Nitrogen, Argon,

Methane, and Carbon Tetrfluoride in Carbon tetrachloride. J. Chem. Phys. Data. 40. p.

Geert, E.; Joosten, H. (1972). Solubiliy and Diffusivity of Nitrous Oxide in Equimolar
Potassium Carbonate-Potasium Bicarbonate Solutions at 25°C and 1 atm. J. Chem.
Eng. Data. 17, 452 p.
Iwamoto, E.; Ohmori, H.; Yamamoto, Y. (1983). Solute-Solvent Interactions in Ion-Pair
Extractionof Tetraalkilammonium Iodides. J. Chem. Eng. 1776 `p.
Reid, Prausnitz y Sherwood (1987). “The Properties of Gases and Liquids”. 4ª ed., McGraw-
Hill.