Está en la página 1de 14

Traducido del inglés al español - www.onlinedoctranslator.

com

La cuestión del Jubileo de Diamante: temas seleccionados en hierro y acero y ISIJ International, vol. 60 (2020), núm. 12, págs. 2731–2744
su procesamiento hacia el nuevo acero A ESgramoImiJ International, vol. 60 (2020), No. 12
https://doi.org/10.2355/isijinternational.ISIJINT-2020-186

Revisar

Desarrollo y perspectivas de las técnicas de refino en el proceso


de fabricación de acero

Naoki KIKUCHI *

Steel Research Laboratory, JFE Steel Corporation, 1 Kokan-cho, Fukuyama, Hiroshima, 721-0931 Japón.
(Recibido el 31 de marzo de 2020; aceptado el 1 de mayo de 2020)

Se revisaron el desarrollo de técnicas de refinado en el proceso de fabricación de acero durante los últimos 60 años y las
perspectivas para el futuro. En Japón, el pretratamiento de metales calientes comenzó en la década de 1960 con el objetivo de
reducir los costos de refinación y mejorar la calidad, y sus propósitos ahora han pasado a cumplir con los nuevos requisitos de
tiempo de tratamiento reducido, reutilización de escoria de fabricación de acero y uso de diversas fuentes de hierro. En el refinado
de convertidores, además de la descarburación de alta velocidad, la visualización de fenómenos y las técnicas de modelado de
detección son cada vez más importantes para el uso combinado con técnicas de ciencia de datos. En la metalurgia de cuchara
(refinado secundario), las técnicas para realizar el tratamiento de alta velocidad y el calentamiento del acero fundido son cuestiones
clave. También se analiza brevemente la necesidad de la revolución de procesos para contribuir a un entorno social sostenible.

PALABRAS CLAVES: pretratamiento de metales calientes; convertidor; escoria siderúrgica; refinado secundario; metalurgia del cucharón;
inclusiones.

en el que se añadió hidróxido de sodio o sosa al metal caliente en


1. Introducción
una cuchara fuera del horno. Posteriormente, se adoptó un método
En 2014, el Instituto del Hierro y el Acero de Japón publicó una de agitación mediante soplado de nitrógeno en el fondo después de
revisión titulada “Tecnología de fabricación de acero durante los la adición superior de carburo de calcio y el proceso de cuchara de
últimos 100 años: hacia sistemas de producción en masa altamente agitación, pero el uso de estas técnicas disminuyó debido a la
eficientes para aceros de alta calidad1)”, Que presentó una desviación de la eficiencia de la reacción, la generación de gas
descripción general de la historia del desarrollo de las tecnologías acetileno y la dificultad de usar las técnicas en grandes cantidades.
de fabricación de hierro y acero. Este año, ISIJ International -Instalaciones a escala. En el método de inyección del carro torpedo,
(anteriormente Transactions of ISIJ), que celebra su 60 aniversario. se dispersó un agente de desulfuración en el metal caliente y
Durante este período, ISIJ International brindó información sobre el reaccionó mientras flotaba en el metal. Se utilizó polvo de carburo
desarrollo de los procesos de producción de hierro y acero en Japón de calcio o carbonato de sodio como agente de desulfuración, pero
a las partes interesadas en otros países y también ha presentado la escoria de desulfuración no se pudo reutilizar debido a la débil
propuestas relacionadas con la tecnología. Como parte de este capacidad de agitación de este proceso. Kawasaki Steel (ahora acero
número especial que conmemora su 60 aniversario, ISIJ JFE) desarrolló un polvo de CaO con un agente tensioactivo como
International publica esta revisión del desarrollo del proceso de sustituto del carburo de calcio.2) En 1965, se desarrolló un método de
refinación durante los últimos 60 años, especialmente en las acerías agitación mecánica llamado KR (Reactor Kanbara)1,3) por Fuji Steel
integradas japonesas.tabla 1 muestra un resumen de la historia de (ahora Nippon Steel). En el proceso KR, el agente de desulfuración es
la mejora y el desarrollo de las técnicas de refinamiento desde 1960. arrastrado al metal caliente con un flujo de vórtice generado por un
Las técnicas individuales en cada área se revisan en el Capítulo 2. impulsor giratorio y reacciona en la interfaz con el metal caliente. La
eficiencia de reacción del proceso KR es mayor que la del método de
inyección, y el contenido de azufre en el metal caliente se puede
reducir a menos de 5 ppm mediante un proceso KR con CaO-10%
2. Pretratamiento de metales calientes
CaF.2 en 1400°C. El proceso KR se convirtió en una técnica estándar
2.1. Desarrollo y evolución del pretratamiento de metales popular desde la década de 1970. Por otro lado, los problemas del
calientes proceso KR son la reducción del consumo de agente desulfurante y
2.1.1. Desulfuración de metales calientes lograr una desulfuración por debajo de 50 ppm con CaO sin CaF.2.
La desulfuración del metal caliente comenzó con el refinamiento a gran escala, Las técnicas más recientes se discutirán a continuación. Además, la
desulfuración de metales calientes por Mg-CaO también fue
* Autor para correspondencia: Correo electrónico: n-kikuchi@jfe-steel.co.jp

© 2020 Instituto del Hierro y el Acero de Japón. Este es un artículo de acceso abierto bajo los términos de la licencia
Creative Commons Attribution-NonCommercial-NoDerivs (https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/).

2731 © 2020 ISIJ


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

Tabla 1. Mejora y desarrollo de técnicas de refino después de 1960.

Año Eventos Pretratamiento de metales calientes Refinación por convertidor Metalurgia de la cuchara

1960-1969 Convertidor LD 55% (1965) Operación del proceso KR (1965) - Instalación de la instalación Instalación de RH (1963)81)
de OG (1962-1969)

- sublanza (1966)

1970-1979 - Detener el funcionamiento del horno de solera Proceso SMP26) Construcción de QBOP (1977) - Producción de acero inoxidable por
abierta (1970) RHOB (1972)68)
- 1er. Choque petrolero (1973) - Operación del proceso CAS (1974)
- Producción de acero crudo 100 millones de - Producción de acero inoxidable por
toneladas. LDVAC (VOD) (1979)118)
- Relación de-S de metal caliente 100% (1977)
- 2do. Choque petrolero (1979)

1980-1989 De-P de metal caliente por fundente a base de CaO Hot metal de-P por QBOP Funcionamiento del convertidor de flujo - Operación RH-KTB (1989)92)
(1983)24,25) superior e inferior (1980) - ASEA-SKF (1981)
- Horno H (1983)27)
- Proceso SARP (1985)7)
- Operación LD-ORP (1988)

1990-1999: desarrollo de la refinación técnica - proceso SRP (1990)28) - Producción de acero inoxidable por -VOD (VCR) (1991)
sin CaF2 - Proceso de escoria cero (1998) utilizando mineral de cromo (1990)69) - Producción de acero inoxidable por
- Investigación para proceso de fusión de - Horno de fusión de hierro frío - VODPB (1990)123)
fuente de hierro frío con carbón (1993)75) - Proceso REDA (1995)82)

2000-2009 Choque de Lehman (2008) Proceso MURC (2000)29)

2010-2019 Aumento de la demanda de reducción de CO2 - Proceso DRP (2015)32) Lanza quemadora de mineral de cromo
emisión - Voladura KR CaO (2015)17) (2013)72)

comercializados durante este período.4) 2.2. Evolución del método de agitación mecánica (KR) en la
desulfuración de metales calientes
2.1.2. Desfosforización de metales calientes y diferencia funcional 2.2.1. Propagación del método de agitación mecánica (KR) en
diferenciación Japón
El método de doble escoria es una de las técnicas de desfosforización El método de agitación mecánica KR se comercializó en 1965. En
de metales calientes que utilizan el convertidor. Sin embargo, se requiere comparación con el método de inyección, el consumo de agente de
una descarga intermedia de escoria de la escoria con alto contenido de P desulfuración es mayor que en el método de inyección porque el agente
generada por desiliconización y desfosforización, y otros problemas es arrastrado y esparcido repetidamente en el metal caliente, pero se
incluyen la generación excesiva de escoria, derrames, bajo rendimiento puede realizar una desulfuración a alta velocidad a contenidos más bajos
de hierro y baja productividad. de azufre. realizado debido a su mayor energía de agitación, que puede
La desfosforización de metales calientes se desarrolló para reducir la satisfacer la demanda de grados de acero con contenido de azufre bajo y
carga de desfosforización en el convertidor en respuesta a la creciente ultrabajo. Debido a esta ventaja, el método de inyección fue reemplazado
demanda de aceros con bajo contenido de fósforo. Se adoptó la en gran parte por el método KR de la década de 2000, como se muestra
desiliconización antes de la desfosforización para reducir el consumo enTabla 2.12)
unitario del agente de desfosforización, CaO. Además del oxígeno Carbonato de sodio y CaO – CaF2 se había utilizado como agentes de
gaseoso como oxidante del Ca, se utilizan escamas de laminación, polvo desulfuración en la inyección de torpedos, pero el uso de esos agentes se
de sinterización y polvo de mineral de hierro como fuentes de oxígeno. prohibió porque el Na y el F causan problemas ambientales cuando se
En la desfosforización en el carro torpedo, la desfosforización reutiliza la escoria de desulfuración. Esta fue también una de las
ocurre como una reacción transitoria mientras el fundente flota en principales razones del cambio de la inyección a la agitación mecánica.
el metal caliente, y la reacción de desulfuración ocurre entre la
escoria de alta basicidad y el metal caliente como una reacción
permanente.5,6) Este proceso se comercializó desde principios de los 2.2.2. Desarrollo de una desulfuración de metales calientes de
años ochenta. En este proceso, se descarga la escoria de alta eficiencia en el método de agitación mecánica (KR) Y.
desfosforización y luego se descarbura el metal caliente Nakaiet al.13) y N. Kikuchi et al.14) desarrolló técnicas de inyección
desfosforizado en el convertidor. de gas propano y soplado superior para reducir el potencial de
También se investigó la desfosforización con carbonato de sodio.7-9) La oxígeno en el lugar donde el flujo de desulfuración es
eficiencia de la ceniza de sosa para la reacción de desfosforización fue arrastrado al metal caliente, lo que resultó en una mejor
satisfactoria, pero la erosión refractaria por (Na2O), tratamiento de eficiencia de desulfuración y un menor consumo de flujo de
escoria que contiene (Na2O), la evaporación de Na (g) y el costo de desulfuración.
refinado fueron problemas. En vista de esos problemas, la aplicación de En el KR, se agrega polvo fino de CaO con un tamaño menor a 1
carbonato de sodio fue limitada y los agentes a base de CaO se utilizaron mm desde la parte superior. El polvo de CaO añadido se aglomera y
ampliamente. forma partículas más grandes con una forma esférica y un tamaño
Reducción de la desfosforización con Ca-CaF2 o CaC2-Coste y flete2 de varios mm a varios 10 mm, ya que el CaO se encuentra
También se investigaron los flujos,10,11) pero no se comercializó principalmente en estado sólido en las condiciones de desulfuración
debido a la necesidad de tratamiento estabilizador del producto de de metales calientes. Esto es una desventaja, porque una gran parte
reducción, Ca3PAG2y otras cuestiones. del fundente aglomerado no reacciona con el azufre.15)
Para resolver este problema, Y. Nakai et al.dieciséis) desarrollado una

© 2020 ISIJ 2732


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

Tabla 2. Proceso de desulfuración de metales calientes de cada empresa.12)


(TPC: inyección de coche torpedo, KR: agitación mecánica)

Inversión
Empresa Obras Método
Año
Embarcación

No. 1 Inyección TPC


Yawata
Numero 3 KR Cucharón 2003
Muroran Inyección TPC
NSC Nagoya Inyección Convertidor

No. 1 KR Cucharón 2000


Kimitsu
No. 2 KR Cucharón 2000
Oita Inyección Cucharón

Chiba KR Cucharón 2001


Keihinn KR Cucharón

2000 (2004 Figura 1. Relación entre la temperatura del metal caliente y la eficiencia del
JFE No. 2 KR Cucharón
Fukuyama Apagar) CaO para la desulfuración.dieciséis)

Numero 3 KR Landle 2005


Kurashiki KR Landle 2001
Convencional (adición superior)
Wakayama KR Landle 1999
No. 1 KR Landle 1999
SMI Kashima
No. 2 KR Landle 2004 Voladura de CaO

con gas portador (N2)


Kokura KR Landle

Kobe Inyección Convertidor Procediendo CaO


Kobe aglomeración
Kakogawa Inyección TPC
0000: cambiado de inyección a KR

CaS
técnica de granallado con flujo de desulfuración. Figura 117) muestra
CaS
el resultado de la técnica (300 t / calor, N2 = 6 a 20 Nm3/ min, CaO =
100 a 400 kg / min, distancia entre la lanza y la superficie del metal
caliente = 0,3 a 1,4 m, temperatura del metal caliente = 1523 a 1663 CaO CaO
K). Se suprime la aglomeración y el agrandamiento del polvo de
CaO, y el polvo se arrastra al metal caliente como partículas finas Aglomerados más grandes Aglomerados más pequeños

con muchos CaO sin reaccionar en el interior con menos CaO sin reaccionar en el interior
bajo la condición de que la velocidad del polvo de CaO sea mayor
que la velocidad crítica de arrastre en términos de la condición de Figura 2. Comparación del método convencional y desarrollado en la
humectación entre el CaO y metal caliente, como se muestra en desulfuración de metales calientes con agitación mecánica.17)

Figura 2. La eficiencia del CaO para la desulfuración aumentó 1,3


veces y la cantidad de escoria de desulfuración se redujo en un 20%.
El grupo Nakai también analizó cuantitativamente el efecto de la Alabama.19) desarrolló un modelo de reacción acoplada que considera la
voladura de CaO modelando el comportamiento de aglomeración de reacción multicomponente que procede simultáneamente en el
CaO sólido en metal caliente. La técnica de voladura CaO se ha pretratamiento de metales calientes. S. Kitamuraet al.20) estudiaron el
instalado en todas las instalaciones de JFE Steel. Después de la efecto de la energía de agitación, la temperatura del metal caliente y la
desulfuración, la escoria se recicla mientras aún está caliente para composición del fundente sobre la desfosforización del metal caliente
utilizar la capacidad de desulfuración del CaO sin reaccionar. mediante un análisis utilizando el modelo de reacción acoplada. El
modelo de reacción acoplado es una herramienta importante para
analizar la tasa de desfosforización de metales calientes. S. Kitamuraet al.
2.3. Desfosforización de metales calientes 21) expandió el modelo para considerar la cristalización de la fase sólida
2.3.1. Investigaciones recientes sobre termodinámica y cinética de la que acompaña a los cambios en la composición de la escoria durante la
desfosforización de metales calientes desfosforización de metales calientes. El modelo expandido trata la
Espato flúor (CaF2) se había utilizado ampliamente para aumentar transferencia de masa entre tres fases,es decir, escoria sólida (2CaO · SiO
la eficiencia de la desfosforización al producir metales calientes con 2), escoria líquida y metal caliente.
bajo contenido de fósforo. El efecto de CaF2 sobre la X. Guo et al.22) informaron los resultados de la observación del
desfosforización.18) Aunque CaF2 promueve la fusión del CaO y comportamiento de fusión de las partículas de CaO en escoria. K. Guet al.23)
aumenta el potencial de oxígeno y la actividad del Ca2+, se revisaron descubrió que las gotas de metal en la escoria se hinchan debido al gas
los estándares ambientales para la elución de (F) en el suelo, y las CO y, por lo tanto, aumentan el tiempo de residencia en la escoria (esto
técnicas de desfosforización sin CaF2 cobró importancia a partir de se llama el "modelo de gota hinchada"). Como sugieren estos resultados,
finales de la década de 1990. En el análisis de la velocidad de se espera que la observación directa y la medición para comprender los
reacción en el pretratamiento de metales calientes, S. Ohguchiet fenómenos reales con precisión se vuelvan cada vez más

2733 © 2020 ISIJ


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

importante en el futuro. En el proceso de desfosforización de metales calientes, promoción y


En la desfosforización de metales calientes, las reacciones de control de (FetLa generación de O) son importantes para promover la
oxidación como la generación de FeO y la descarburación se desarrollan fusión temprana de CaO como sustituto de CaF2. JFE Steel desarrolló una
simultáneamente en condiciones de no equilibrio. Por lo tanto, este es un técnica de control dinámico para la generación de (FeO),33–36) en el cual (Fe
fenómeno muy complejo pero importante, ya que afecta la fusión del tLa generación de O) se puede detectar directamente midiendo el balance
CaO, la agitación en el sitio de reacción y el rendimiento de hierro. Se de oxígeno, como se muestra en Figura 5, y el metal caliente con bajo
necesitan técnicas de detección de reacciones y una mayor investigación contenido de fósforo se puede obtener de manera estable mediante el
para comprender el mecanismo. uso de un modelo matemático de desfosforización de metal caliente que
cuantifica el efecto de (FetO) generación, como se muestra enFigura 6. En
2.3.2. Evolución de la defosforización de metales calientes en 2015 se instaló un nuevo convertidor (330 t / calor) en el taller de
convertidores fabricación de acero nº 3 de West Japan Works (Fukuyama) para
En 1983, Kawasaki Steel (ahora JFE Steel) realizó pruebas para aumentar la capacidad de desfosforización de metales calientes mediante
la comercialización de desfosforización de metales calientes en DRP.
el convertidor Q-BOP, utilizando la fuerte capacidad de agitación
del Q-BOP y el soplado por el fondo de gas oxígeno y polvo de
CaO.24,25) Metal caliente (1370°C, C / 4.5, Si / 0.2, Mn / 0.40, P /
0.14, S / 0.02 (% en masa)) se desfosforó a C / 3.7, Si / tr, Mn /
0.30, P / 0.010, S / 0.010 (masa %) en 3 min con 20 kg / t de CaO,
3 kg / t de CaF2 y 6 Nm3 de oxígeno gaseoso sin caída de
temperatura. Sin embargo, fue difícil de mantener (P2O5) y (FetO)
sin CaF2.
En 1979, Nippon Steel comercializó SMP (Proceso de refinación
mínima de escoria),26) en el que el metal caliente se desiliconiza de
antemano y luego se desfosforiza en el convertidor, lo que resulta
en una menor generación de escoria.
Kobe Steel comercializó un "horno de pretratamiento de
metales calientes" en 1983,27) que utilizó el convertidor LD como
recipiente designado para desfosforización y desulfuración.
Sumitomo Metals (ahora Nippon Steel) desarrolló SRP (Proceso
de refinación simple, proceso de reciclaje de escoria) en 1987,28)
en el que el metal caliente desiliconizado y el metal caliente
desulfurado se desfosforizan y descarbonizan por separado en
dos convertidores, y la escoria de descarburación se recicla al
convertidor de desfosforización.
En 1989, Nippon Steel Nagoya Works comercializó un proceso
llamado LD-ORP (Optimizing Refining Process),29) en el que el metal
caliente se desfosforiza mediante polvo de piedra caliza que se sopla
en el fondo y luego se desulfura con ceniza de sosa que se sopla en
el fondo. En 2000, Nippon Steel también desarrolló MURC (Multi- Figura 4. Proceso DRP para la fabricación de acero primario en JFE Steel.32)
Refining Converter),29–31) en el que el metal caliente desulfurado y la
chatarra se cargan en el convertidor, se desiliconizan y
desfosforizan, y luego se descarburan después de desescificar, como
se muestra en Fig. 3.
JFE Steel comercializa DRP (Proceso de refinación de doble escoria),32)
como se muestra en Figura 4. El metal caliente y la chatarra se cargan en
el convertidor y se desiliconizan, después de lo cual el (SiO2) se descarga
escoria rica y se desfosforiza el metal caliente. El calor de la oxidación del
silicio se puede utilizar para fundir chatarra, y el consumo de CaO se
puede minimizar descargando el (SiO2) escoria rica. Además, también se
pueden producir aceros con contenido ultrabajo de fósforo mediante el
proceso DRP.

Figura 5. Diagrama esquemático de FetCálculo de O por balance de oxígeno en un


Fig. 3. Esquema del proceso MURC (convertidor de refino múltiple).29) convertidor de soplado superior e inferior.36)

© 2020 ISIJ 2734


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

desarrollado por H. Bessemer en 1856. En el convertidor Bessemer, la


desfosforización fue difícil debido al uso de refractarios ácidos. El método
de Thomas permitió la desfosforización del metal caliente producido a
partir del mineral de hierro con mayor contenido de fósforo en Europa
mediante el uso de refractarios básicos.
La primera prueba del convertidor LD (convertidor de oxígeno por
soplado superior) se realizó con un horno de escala 2 t en 1949, y se
puso en funcionamiento un convertidor de escala 30 t en VOEST) en
Linz, Austria en noviembre de 1952, seguido de una unidad de la
misma escala en OEAMG en Donawitz aproximadamente medio año
después.44) (El nombre "convertidor LD" se deriva de los nombres de
estas dos ciudades austriacas.) En Japón, NKK (ahora JFE Steel) y
Yawata Steel (ahora Nippon Steel) pusieron en funcionamiento los
primeros convertidores LD en 1957. El rápido difusión de la
tecnología LD correspondiente a la aparición de acerías integradas y
al aumento de la producción de acero bruto en Japón durante el
mismo período. Esto fue seguido por un progreso notablemente
rápido en la tecnología de convertidores LD, incluido el desarrollo de
Figura 6. Relación entre la temperatura del metal caliente y el contenido de una tecnología de producción de oxígeno puro, sistemas de
fósforo después de la desfoforización.35) recuperación de gases de combustión y la lanza de soplado superior
de múltiples orificios, entre otros. Sin embargo, el convertidor LD fue
finalmente reemplazado por el convertidor de soplado superior e
2.3.3. Desfosforización de metales calientes por método de inyección inferior en Yawata Steel en 1979, debido a las excelentes
(carro torpedo y cucharón) propiedades metalúrgicas obtenidas con el Q-BOP de 230 t.45)
La promoción de la reacción transitoria es una ventaja del (convertidor de soplado inferior de oxígeno) instalado por Kawasaki
método de inyección de fundente. TA Enghet al.37) realizó un Steel en 1976. El convertidor de soplado superior e inferior es ahora
trabajo pionero sobre la reacción transitoria, y Ozawa estudió el la corriente principal en la fabricación de acero convertidor, y
comportamiento de las partículas inyectadas en un baño et al., representa aproximadamente el 70% de la producción mundial de
38) GA Iron y BH Tu,39) E. Kimura40) y Ogawa y Matsumoto.41) acero bruto.
En la desfosforización de vagones torpedos, la velocidad de inyección del
flujo es baja debido al pequeño tablero libre, lo que resulta en un tiempo 3.1. Desarrollo de técnicas de refinación en convertidor
de tratamiento prolongado. También existe una zona muerta debido a las 3.1.1. Convertidor de agitación de baño y soplado combinado
condiciones de mezcla y agitación insuficientes, y la reacción entre la Es bien sabido que Savard y Lee desarrollaron la tobera de doble
escoria superior y el metal caliente no avanza lo suficiente. Como capa (gas de oxígeno y propano) para el soplado de gas de fondo.46)
soluciones a estos problemas, la descarga de escoria durante la inyección y comercializado en Maxhutte, Alemania. En el proceso Q-BOP, el
42) y lanza de inyección dúplex43) Fue reportado. polvo de CaO se suministra con oxígeno a través del tubo interior y
El proceso de desfosforización de metales calientes ahora se centra en el gas propano se suministra a través del tubo exterior de toberas
el tipo de convertidor, que se desarrolló originalmente para utilizar la de doble capa. En el Q-BOP, [O] (contenido de oxígeno disuelto) en el
capacidad de reserva del convertidor, ya que el convertidor LD tiene un extremo de soplado es más bajo que en el convertidor LD, incluso en
tablero libre grande, lo que permite un uso máximo de la lanza de la región de [C] baja.
soplado superior de oxígeno. Las diferencias con el método anterior de En ese momento, se discutió el efecto del soplo de oxígeno en el
doble escoria son las siguientes: fondo sobre las propiedades metalúrgicas.45,47,48) Nakanishi y Fujii
(1) El soplado de fondo puede promover la reacción y homogeneizar la 45,47) midió el tiempo de mezcla de reactores como el desgasificador
temperatura del metal caliente, lo que permite el tratamiento en un tiempo de RH, VOD y ASEA-SKF mediante el método de trazadores, e indicó que
tratamiento más corto. el tiempo de mezcla perfecto τ (s) es una función de la densidad de
(2) El uso en conjunto con el de-S avanzado expande el rango de energía de agitación ε (W / t-acero), que es independiente del
concentración de [Si] antes del tratamiento, y se puede esperar una método de mezcla (Ec. (1)).
mayor capacidad de fusión de la chatarra utilizando el calor de
800 0.4 ................................ (1)
oxidación de ese Si.
(3) Una (FetEl contenido de O) en la escoria se puede mantener y Se investigó la densidad de energía de agitación para evaluar el
controlar, favoreciendo la desfosforización. efecto del método de soplado de gas (número y disposición de
(4) La escoria de descarburación a alta temperatura se puede reciclar, lo toberas) y la profundidad del baño, y se propusieron muchas
que puede contribuir a la fusión del CaO, un mayor rendimiento de hierro y fórmulas empíricas. Asai48) analizó el movimiento del fluido y la
una menor generación de escoria. transferencia de masa, y proporcionó los antecedentes teóricos para
(5) Es posible recuperar el gas de combustión del convertidor sin la ecuación. (1). Esas investigaciones promovieron el desarrollo del
quemar durante el soplado de P. convertidor de soplado superior e inferior en Japón.49) Hay dos tipos
de convertidores de soplado superior e inferior, uno en el que se
sopla oxígeno desde la parte superior e inferior, y el otro en el que
3. Proceso de refinamiento en convertidor
se sopla oxígeno desde la parte superior, pero el soplado inferior se
El principio del proceso de fabricación de acero del convertidor se limita a gas inerte para agitar. Los fabricantes de acero
basa en el método de refinado mediante soplado de aire de fondo. desarrollaron diseños de boquillas y refractarios para

2735 © 2020 ISIJ


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

estos dos métodos,49) y todos los convertidores japoneses ahora son Generacion. Hiraiet al.53) investigó el mecanismo de generación de polvo e
convertidores superiores e inferiores, con la excepción de los indicó que el polvo de hierro en la etapa inicial de descarburación es
convertidores Q-BOP. causado principalmente por el estallido de burbujas, mientras que en la
etapa posterior de descarburación es causado principalmente por humos
3.1.2. Desarrollo y establecimiento de convertidores de (evaporación).
soplado superior e inferior Cuando se usa una boquilla de múltiples orificios, las salpicaduras
Nakanishi et al.50) propuesto ISCO (Índice de oxidación aumentan si la superposición de los chorros de gas es excesiva. M. Fukagawa54)
selectiva del carbono, ecuación (2)) como índice para explicar las diseñó un nuevo diseño de boquillas que emplea boquillas con diferentes
reacciones en el convertidor, basado en investigaciones de las diámetros y ángulos una al lado de la otra para disminuir la
propiedades metalúrgicas obtenidas con convertidores de superposición en la superficie del acero fundido, como se muestra en
escala 5 t y escala comercial y mediciones del tiempo de mezcla Figura 8. Wakayama Works de Sumitomo Metals (ahora Nippon Steel)
con un trazador de cobre. adoptó un convertidor de placa libre más alto y una lanza de nuevo
diseño, y logró una descarburación de alta velocidad (9 min) con un flujo
CIUO {2TO2 / (2TO2 QD )} {QO2 / (W /)} ..... (2)
de gas de oxígeno más alto (5 Nm).3/ t / min).55)
Aquí, QO2 es el caudal de gas oxígeno (Nm3/ min), QD es el caudal de Basado en experimentos de modelo frío y modelo caliente a
gas diluido (Nm3/ min), W es el peso del metal fundido (t) yτ es el escala 6 t, Naito et al.56) diseñó boquillas con una condición de
tiempo de mezcla perfecto (s). El primer elemento del lado derecho sobreexpansión que se da cuenta de una condición de soplado
de la ecuación. (2) representa la presión parcial de CO, y el segundo suave, y demostró que este diseño reduce la generación de polvo.
elemento representa la relación entre el caudal de gas oxígeno y el
caudal de circulación del acero fundido, que representa el grado de 3.2.2. Técnicas de detección para convertidores
peroxidación del acero fundido. La relación entre la CIUO y (T.Fe) en Se han informado varios métodos para detectar el vertido
la escoria a [C] de 0,05% en masa se muestra enFigura 7. Kaiet al.51) durante el soplado, incluida la detección por una cámara de
propuesto BOC (Equilibrio de la tasa de alimentación de oxígeno y vigilancia en la boca del horno,57–59) medir la vibración del horno
carbono), que es un índice del efecto de [C] en la generación de con un acelerómetro60) y detección por señales acústicas.61) M.
(FeO), como se expresa en la Eq. (3). Shakirov et al.62) informó la clasificación de los descuidos. Cicutti
et al.63,64) llevó a cabo una investigación detallada mediante un
BOC QO2 / (W /) 1 /% C ................ (3)
análisis acústico durante el soplado. S. Barellaet al.sesenta y cinco)
Kishimoto et al.52) sugirió que el efecto de la presión parcial de CO investigó el efecto de la viscosidad de la escoria sobre el comportamiento de la
del gas de soplado de fondo sobre la descarburación selectiva es formación de espuma. M. Malathiet al.66) estudió un modelo de escupir basado
comparativamente pequeño, excepto en la región de carbono en un examen del cráneo.
ultrabajo de [C] <0,02% en masa. También se llevaron a cabo Se esperan avances en el modelado de procesos utilizando ciencia
muchos estudios sobre la proporción de gas de soplado superior e de datos en un futuro próximo. En este caso, será aún más
inferior, y se encontró que se pueden obtener propiedades importante comprender los fenómenos con precisión mediante el
metalúrgicas cercanas a las del Q-BOP cuando la relación entre la desarrollo de nuevas técnicas de detección, observación directa y
tasa de soplado del gas de fondo y la tasa total de soplado de gas es modelado.
superior al 10%.49)
3.2.3. Producción de acero inoxidable mediante el método de
3.2. Técnicas de refinación de alta velocidad en convertidor conversión En 1972, Nippon Steel estableció un proceso para la
3.2.1. Desarrollo de la lanza de soplado superior de oxígeno producción de acero inoxidable ferrítico mediante una ruta de
El aumento de la pérdida de hierro por escupir y la generación de conversión de metal caliente (alto horno) como sustituto del proceso
polvo son problemas del proceso de descarburación del convertidor con EAF (fusión de chatarra).67) En el proceso Nippon Steel, uso positivo
metal caliente desfosforizado debido a la pequeña cantidad de escoria del método RH-OB y una técnica de calentamiento de acero fundido
que utiliza oxidación de aluminio.68) permiten realizar el tratamiento
durante las largas horas necesarias para producir acero inoxidable
ferrítico.
Kawasaki Steel Chiba Works (ahora JFE Steel East Japan

Figura 8. Lanza de nuevo concepto aplicado para soplado de alta velocidad en


Figura 7. Relación entre CIUO a [C] = 0,05% en masa y (T.Fe).50) refinado BOF.54)

© 2020 ISIJ 2736


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

Works (Chiba)) adoptó una tecnología para producir acero inoxidable Además de reducir el consumo de aleación de FeCr, CO2
utilizando gránulos de cromo mediante un proceso de doble refinación Las emisiones también se reducen debido a un menor consumo de
utilizando dos convertidores de soplado superior e inferior (K-BOP) y el carbono como fuente de calor, lo que contribuye a reducir las cargas
RH-KTB. El proceso K-BOP consiste en la reducción de la fundición, la ambientales.
descarga de escoria, la fusión de FeCr y la descarburación.
Posteriormente, se adoptó un nuevo proceso que utiliza mineral de 3.3. Fusión de chatarra con convertidor de soplado superior
cromo en lugar de gránulos de cromo para la producción de acero e inferior
inoxidable ferrítico, como se muestra enFigura 9.69–71) En este proceso, se Nakayama Steel inició la operación del método NSR (Proceso
aplicaron dos convertidores (SRF: horno de reducción de fundición y DCF: de fusión y refinación de chatarra de Nakayama) en 2002.74)
horno de descarburación) y se adoptó el proceso VOD como proceso de En ese proceso, se adoptó la fusión del 100% de la chatarra mediante la adición
refinado secundario para satisfacer las demandas de productos de de carbón en un convertidor convencional de soplado superior.
ultrabajo carbono y productos de acero inoxidable de mayor calidad. Se El convertidor KS es un proceso para fundir 100% chatarra en
instalaron una máquina de colada continua de flexión vertical y un horno
de mantenimiento de calor con funciones de calentamiento / fusión
llamado J-First (depósito de hierro flexible JFE para acero inoxidable).71) En
la reducción por fundición de mineral de cromo, se utiliza material de
carbono como agente reductor. Para compensar la pérdida de calor
debido a la reacción de reducción, se proporciona un suministro de calor
mediante la oxidación del gas de carbono y CO. Sin embargo, cuando se
utilizan tasas de suministro de oxígeno más altas para aumentar la
productividad, la generación de polvo y la erosión refractaria por la
postcombustión del carbono fueron problemas.
Para resolver estos problemas, Okuyama et al.72) y Sato et al.73) desarrolló
un quemador especial utilizando combustible a base de hidrógeno en 2012. En
esta técnica, las partículas de mineral de cromo se calientan en la llama del
quemador para lograr una mayor eficiencia de calentamiento. Una
comparación de los métodos de transferencia de calor anteriores y
desarrollados se muestra enFigura 10. Debido a que las partículas de mineral
de cromo calentadas en la llama del quemador funcionan como un medio de
calor, se logra una eficiencia de calentamiento del 80%. El quemador promueve
la fusión del mineral de cromo y compensa la pérdida de calor en la reacción
de reducción, logrando un aumento del 20% en la eficiencia energética en una
Figura 10. Comparación entre calor convencional y desarrollado
comparación asumiendo el mismo suministro de calor.
transferir.72)

Figura 9. Producción de acero inoxidable por el método de reducción por fundición de mineral de cromo.71)

2737 © 2020 ISIJ


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

el convertidor de soplado superior e inferior. Se instaló un convertidor KS en 4.1. Metalurgia al vacío


Nippon Steel Hirohata Works después de hacer inactivo un alto horno.75) El El refinado al vacío se clasifica ampliamente en los tipos RH y
carbón se inyecta desde las toberas de soplado del fondo y las llantas de VD, y RH, VD y DH80,81) Los métodos son ampliamente utilizados,
desecho se reciclan como fuente de calor, utilizando el negro de carbón como se muestra en Figura 11. El método DH instalado en
contenido en las llantas como sustituto del carbón. Los cordones de caucho y Yawata Steel (ahora Nippon Steel) en 1961 fue la primera
acero de las llantas de desecho también se recolectan como un subproducto instalación de refinación al vacío en Japón. Aunque el método
de gas y fuente de hierro, respectivamente. DH se usó ampliamente en Japón, el DH tiene desventajas en
En Japón, de 1991 a 2000, se llevó a cabo un "proyecto nacional para el comparación con el RH, como un equipo complejo debido al uso
reciclaje de desechos, la reducción de las emisiones de dioxinas, el ahorro de un recipiente de vacío de tipo elevado y una capacidad de
de energía y la expansión selectiva de la energía".76) desgasificación más pequeña. En 1998, Nippon Steel desarrolló
mostrando que la energía primaria se puede reducir en un 25% en el método REDA para compensar las deficiencias de DH.82–84)
comparación con el proceso EAF cuando se considera la energía del REDA se adoptó para la producción de acero inoxidable y de
gas recuperado. carbono ultrabajo, e hizo posible producir acero inoxidable de
En un futuro próximo, será necesario desarrollar un nuevo alta pureza de manera más eficiente que el refinado VOD.83)
proceso que minimice el CO2 emisiones manteniendo la
productividad y la calidad de los productos de acero. Para enfrentar 4.1.1. Proceso RH
este desafío, se deben desarrollar técnicas de clasificación de Una RH se instaló por primera vez en Japón en Fuji Steel Hirohata
chatarra para expandir el uso de fuentes de hierro frío y técnicas de Works (ahora Nippon Steel Hirohata) en 1963, y fue la segunda
reciclaje de carbono. instalación de RH del mundo.81,85) Durante el período comprendido entre
fines de la década de 1970 y fines de la de 1980, el proceso de producción
de acero en Japón cambió rápidamente, ya que la fundición continua
4. Refinación secundaria (metalurgia en cuchara)
reemplazó la fundición de lingotes en el proceso de solidificación. En
Las técnicas de refinado secundario se aplican al acero estas circunstancias, también se produjo un rápido progreso y desarrollo
fundido que ha sido fundido y sometido a un refinado primario en el proceso de salud reproductiva, incluidos los siguientes puntos.
en un convertidor o un horno de arco eléctrico para ajustar el (1) Mayor aplicación de pruebas ultrasónicas a productos producidos
acero a una composición química y temperatura específicas. El por desgasificación y desoxidación de aceros muertos con Al para placas
refinado secundario es un proceso necesario, tanto para pesadas.
maximizar la capacidad del proceso de refinado primario como (2) Reducción de la carga del convertidor mediante la adopción de RH
para producir aceros de alta pureza y limpieza. Las siguientes para grados generales de acero, utilizando su eficiente descarburación y
funciones son necesarias para el refinado secundario: capacidad de agitación bajo vacío.
(1) Vacío (presión reducida) para eliminar hidrógeno, (3) Aplicación al acero ultrabajo en carbono para mejorar la
carbono y nitrógeno. productividad y la calidad.
(2) Agitación para desoxidar el acero y homogeneizar la En el proceso de HR, la circulación del acero fundido es causada
temperatura del acero fundido. por el gas Ar suministrado desde un tubo de inmersión (snorkel),
(3) Refino con fundente y escoria para desulfuración, utilizando el efecto de elevación de gas. La tasa de circulación en las
desoxidación y control de inclusión (químicas y espumas). plantas reales se midió utilizando un198Au trazador86) y adición de Cu.
(4) Calentamiento del acero fundido mediante arco, oxidación de 87) Kuwabara et al.88) analizó el cambio de composición durante la
aluminio o quemador de gas. adición continua de aleación, comparó los resultados con los datos
(5) Adición de aleación para ajustar la composición reportados de otras compañías y propuso la siguiente Eq. (4) para la
química. tasa de circulación Q.Figura 12muestra la relación entre los
Se desarrollaron muchos tipos de instalaciones de refinado al resultados calculados y los resultados medidos para las instalaciones
vacío desde finales de 1950 hasta la década de 1960. El método de RH reales.
Bochumer (proceso de desgasificación por gotitas), que fue la
Q 11.4G1/3D4/3{ln (P1 / PAG2 )}1/3 t / min ......... (4)
primera instalación comercial, fue desarrollado por Bochumer
Verein en 1952 para eliminar los defectos de hidrógeno en lingotes El refinado al vacío para descarburación se utiliza principalmente para los
grandes para fundición y forja. dos propósitos siguientes:
El método DH fue desarrollado por Dortmund Horder (1) Descarburación en el rango bajo en carbono mientras se restringe
Huttenunion en 1956, y el método RH fue desarrollado por la oxidación de [Cr] en la producción de acero inoxidable.
las compañías Ruhrstahl y Heraeus en 1958 como un (2) Producción en masa de acero ultrabajo en carbono para paneles
desgasificador de vacío de tipo succión. Los métodos VAD exteriores de automóviles.
(Vacuum Arc Degassing) y VOD (Vacuum Oxygen VOD es el principal proceso de refinado al vacío en la producción de
Decarburization) se desarrollaron en 1968, y los métodos acero inoxidable. Muchos de los estudiados en relación con el acero
AOD (Argon Oxygen Decarburization) y LF (Ladle Furnace) se ultrabajo en carbono se llevaron a cabo a partir de la década de 1980; en
desarrollaron en 1967 y 1971, respectivamente. Kajioka ha particular, el establecimiento de la producción en masa utilizando la
informado de los tipos, funciones e historias de desarrollo.77) descarburación en el rango de carbono ultra bajo mediante el proceso de
e Iida.78) Kuwabara79) y Semura y Matsuura80) revisó el HR y la descarburación de metal caliente desfosforizado en el convertidor
desarrollo tecnológico y la historia del desarrollo en Japón. hicieron contribuciones importantes al progreso tecnológico.
En este capítulo, estas técnicas secundarias de refinación se
denominan colectivamente "Metalurgia de cuchara". Sumita et al.89) construyó un modelo de descarburación
asumiendo un equilibrio secuencial, que se aproximaba a
una mezcla perfecta (2 tanques) entre la cuchara y el vacío

© 2020 ISIJ 2738


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

Figura 11. Proceso de refinado al vacío multifuncional.80)

Figura 12. Relación de la ecuación. (4) en HR real.88)

recipiente en el RH. El efecto de las condiciones operativas sobre la


descarburación se analizó utilizando este modelo, como se muestra en
Figura 13. Figura 13. Relación entre ak, K y Q durante la descarburación.89)

C C 0
exp (Kt) .......................... (5)

Se obtuvieron los siguientes resultados de ese análisis: (1)


Kc Q/V ak / Q ak ................... (6)
el 90% de la descarburación procede en la cámara de
Aquí, [C]0 es el contenido de carbono inicial, Q es la velocidad de circulación (t / vacío, y el 10% restante procede en el tubo superior.
min), V es el volumen interior de la cuchara (m3), ak es el coeficiente de (2) En la región de bajas emisiones de carbono, es decir, [C]≦ 40 ppm,
descarburación de la capacidad (m3/ min) y K es la constante de velocidad donde la tasa de descarburación se estanca, ak≦ 10 m3/ min y K ≦
aparente de descarburación (min - 1). 0,15 min - 1. El paso de control de la tasa de descarburación en

2739 © 2020 ISIJ


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

la cámara de vacío es una condición mixta de transferencia de masa en la examinado.98) Se descubrió que el hidrógeno se disolvió una vez en
reacción de descarburación y la velocidad de circulación. acero fundido, y el fenómeno de desgasificación por el hidrógeno
Las instalaciones de RH recientes tienen tasas de circulación más proporcionó núcleos para la descarburación en la región de bajo
altas y tiempos de mezcla más pequeños. Katoet al.90) informó que carbono. Se investigó el efecto de la inyección de hidrógeno,
una zona muerta donde la distribución de la concentración no es revelando que la tasa de descarburación aumentó en la región de
uniforme no existe en el acero fundido en la cuchara. En el caso de carbono ultrabajo de [C]≦ 15 ppm, y como resultado, se puede lograr
[C]> 40 ppm, la etapa de control de velocidad comprende (i) un contenido final de carbono más bajo.98)
velocidad de nucleación de burbujas de gas en la superficie de acero Okuyama et al.99) y Sumi et al.100) llevaron a cabo experimentos
fundido en la cámara de vacío y (ii) velocidad de crecimiento de con modelos en frío para investigar el comportamiento del chorro
burbujas de gas y separación por flotación (agregación y de oxígeno de una boquilla laval a presión reducida, y compararon el
unificación). En el caso de la región baja en carbono de [C]≦ 40 ppm, comportamiento dinámico medido del chorro con los resultados de
(ii) es el paso de control de la velocidad. Por lo tanto, los siguientes un análisis numérico.
puntos son importantes para acelerar la tasa de descarburación del La reacción de eliminación de nitrógeno se ve afectada por la
acero ultrabajo en carbono en la HR: composición química, y especialmente por los elementos tensioactivos.
(1) Aumentar el grado de vacío rápidamente en la etapa Se sabe que la constante de velocidad de eliminación de nitrógeno
inicial de descarburación aumentando la capacidad de aparente se expresa mediante una reacción de segundo orden de [N], y
escape RH. se reduce al aumentar [O] y [S]. ([O] es más eficaz que [S].) Los pasos que
(2) Incrementar la tasa de circulación del acero fundido. controlan la velocidad de eliminación de nitrógeno son la velocidad de
(3) Aplicar una fuerte agitación a la superficie del acero fundido eliminación del nitrógeno absorbido en la superficie del acero fundido y
en la última etapa de descarburación. la desorción de N2 (gramo).
RH-OB (O2 inyección) fue desarrollado en Nippon Steel Muroran En el proceso de HR, la absorción y la eliminación de nitrógeno
Works para promover la descarburación del acero inoxidable.91) En proceden al mismo tiempo debido a la fuga de aire de las grietas en
ese proceso, se colocó una tobera de doble capa en el fondo de la el tubo. Por lo tanto, es importante minimizar la absorción de
cámara de vacío, y se suministró gas oxígeno desde el tubo interior nitrógeno causada por las fugas de aire. Se han informado las
mientras que se suministró neblina de aceite desde el tubo exterior. siguientes técnicas para reducir la absorción de nitrógeno:
Control de descarburación, calentamiento y el tiempo de (1) Roscado sin desoxidación en el convertidor.
tratamiento RH después de la finalización de O2 La inyección es (2) Aumentar el caudal de gas (Ar) para la circulación.101)
importante para la flotación adecuada y la eliminación de las (3) Mejora del rendimiento de sellado de gas Ar en el tubo y la
inclusiones generadas por el soplado de oxígeno en este proceso. brida.
El método de soplado superior de oxígeno RH-KTB (RH- (4) Uso de snorkel sin brida.102)
Kawatetsu Top lance Blowing) fue desarrollado en Kawasaki También se han informado otros ejemplos. Mukawaet al.103)
Steel Chiba Works.92,93) El espacio entre la lanza de soplado investigó la mezcla de gas CO en el gas de circulación (Ar) para
superior y la superficie de acero fundido es de entre 1,6 y 4,5 m, promover la eliminación de nitrógeno. Yanoet al.104) informó sobre
y la lanza suministra gas oxígeno a la superficie de acero los efectos de la rosca sin desoxidación, la supresión de la fuga de
fundido mientras se controla la altura de la lanza gas de la parte de la brida y la aplicación de una artesa sellada como
correspondiente al contenido de carbono objetivo. Los efectos contramedidas para evitar la absorción de nitrógeno.
de RH-KTB son los siguientes: Como método sin vacío, se examinó la eliminación de nitrógeno por
(1) Disminución de la caída de temperatura en el tratamiento con borde mediante escoria. La relación de eliminación de nitrógeno se incrementó mediante
el uso de postcombustión de carbón. el uso de CaO-Al2O3 escoria para controlar la composición química a fin
(2) Mayor tasa de descarburación (mayor coeficiente de de aumentar la capacidad de nitruro.105) Yamaguchi et al.106) llevó a cabo
capacidad). una investigación básica que incluía la eliminación de nitrógeno de la
(3) Valores unitarios mejorados al disminuir la temperatura escoria a la fase gaseosa, además de la eliminación del acero fundido a la
de toma de acero fundido y (% T.Fe), porque el uso de RH-KTB escoria.
hace posible aumentar [C] en el extremo de soplado en el Arai et al.107) desarrolló PERM (método de elevación y reducción
convertidor. de presión) para promover la eliminación de inclusiones por
RH-MFB (quemador multifunción RH) fue desarrollado en Nippon flotación. Se pueden generar burbujas de gas nitrógeno utilizando la
Steel Hirohata Works94,95) y permite suministrar gas oxígeno y GNL diferencia entre la solubilidad del nitrógeno a presión atmosférica y
desde la lanza superior. Los refractarios y el acero fundido se la presión reducida. Esta técnica se aplicó a un VOD en escala de 50 t
calientan durante el tratamiento y el tiempo libre. RH-PTB (Powder para aceros al carbono e inoxidables y a una HR en escala de 250 t
Top Blasting) se desarrolló en Wakayama Works de Sumitomo para acero para rodamientos. La tasa de eliminación de oxígeno se
Metals (ahora Nippon Steel)96,97) para la producción de aceros al duplicó y el contenido total de oxígeno y el tamaño de inclusión
carbono y de azufre ultrabajo, y cuenta con voladura de polvo de promedio en las losas se redujeron.
mineral de hierro durante la descarburación en el rango [C]≦ 40 Mizukami informó sobre técnicas de desulfuración para acero
ppm. Se cree que el polvo de mineral de hierro que es arrastrado y fundido mediante la adición de fundente de desulfuración en una
esparcido en el acero fundido aumenta el área de la interfaz de cámara de vacío. et al.,108,109) Sato et al.110) y Soejima et al.111)
reacción, funciona como fuente de oxígeno y también proporciona Las técnicas de desulfuración por inyección de fundente se
núcleos para las burbujas de CO. investigaron en Kawasaki Steel Mizushima Works (ahora JFE
En Chiba Works de Kawasaki Steel (ahora JFE Steel East Japan Steel West Japan Works (Kurashiki))112) y Nippon Steel Ohita
Works (Chiba)), el comportamiento de descarburación del acero Works.113)
de carbono ultrabajo cuando se suministró una mezcla de gas
hidrógeno y gas Ar desde la boquilla de gas circulante fue

© 2020 ISIJ 2740


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

4.1.2. VOD (descarburación de oxígeno al vacío) El método de alimentación de alambre se comercializó en la década de 1980.
El método VOD fue desarrollado por Witten (Alemania) en 1967, y la ASEA-SKF fue el primer método que utiliza la agitación mediante una bobina de
primera unidad en Japón se instaló en Nisshin Steel para su uso en el inducción electromagnética colocada fuera de la cuchara.78)
refinado de acero inoxidable en 1968. Ejemplos de desarrollo incluyen un Nippon Steel desarrolló CAS-OB (ajuste de composición
método VOD para acero inoxidable ultra bajo en carbono y nitrógeno por soplado de oxígeno burbujeante de argón sellado),123)
( Katayama et al.114)) y el KTG (Kacero awasaki Tokyo Yogyo GRAMOcomo que es un proceso de refinado secundario simplificado que
sistema de soplado) método (Kakiuchi et al.115,116) y Oguchi et al.117)) utiliza gas Ar burbujeando para desoxidar y ajustar la
utilizando una boquilla de un solo orificio para la inyección de gas en composición química. Acero Nippon124) también desarrolló KIP
lugar de un tapón poroso, que era la corriente principal en el refinado de (Kimitsu Injection Process) para la desulfuración por inyección
la cuchara en ese momento. También se investigó la promoción de la de fundente. Posteriormente, esas técnicas se modificaron
eliminación de nitrógeno mediante chorro de polvo oxidante.118,119) como CAS-OB a presión reducida y V-KIP al proporcionar una
función de vacío.
El método LF (horno de cuchara) se desarrolló en 1970. En el proceso
4.1.3. VCR (Refinador de conversión al vacío: Vacío AOD) En el refinado de LF, el acero fundido se agita con gas Ar para su desoxidación y
acero inoxidable, la descarburación se puede realizar a partir de un desulfuración. Debido a que la temperatura del acero fundido disminuye
mayor contenido de carbono mediante el método AOD. Sin embargo, la con la adición de aleación, el acero fundido se calienta con un arco de
tasa de descarburación por AOD es baja en la región baja en carbono y, electrodo de grafito. En la década de 1980, se comercializó NK-AP
como resultado, el contenido de carbono final es mayor. Aunque la (proceso de refinación de arco NKK) para la producción de aceros ultra
presión parcial del gas CO se puede reducir introduciendo una gran bajos en azufre y oxígeno mediante el uso de una lanza de inyección de
cantidad de gas Ar, esto provoca un aumento de costes. Daido Special flujo y un dispositivo de calentamiento con un electrodo de grafito.125)
Steel desarrolló VCR, que era un AOD modificado con una función de
refinado al vacío.120) La empresa inició la operación de un proceso AOD-
VCR a escala de 70 t para la producción de acero inoxidable en 1991.121) 4.2.1. Control de inclusión en el método LF
como se muestra en Figura 14. Yoshioka et al. investigó la composición de inclusiones
Como característica del proceso VCR, la descarburación se con tamaños de 1μmy mayor utilizando una tecnología
realiza utilizando oxígeno disuelto y óxidos en la escoria, y no O2 llamada ASPEX Explorer (SEM industrializado automatizado
soplando en condiciones de vacío. Nippon Steel introdujo este con Omega Max EDX).126) El material examinado fue acero
proceso para el refinado de acero inoxidable como el proceso V- cementado (SCM) (C / 0.22, Si / 0.26, Mn / 0.68, Ni / 1.62, Cr /
AOD en 1996. Con el proceso V-AOD, se mejoró la 0.56 (masa%)) producido por el proceso EAF (150 t) -LF-RH-
descarburación mediante soplado de oxígeno (sin gas diluido) a CC .
presión reducida ([C]≦ 0,6%), lo que se traduce en un menor En Sanyo Special Steel, la composición de las inclusiones de
tiempo de refinado y un menor consumo de aleación de Si para óxido en RH se controla a un MgO – Al2O3 sistema controlando
la reducción de cromo en la escoria.122) la cantidad de CaO y CaF añadidos2, que contribuyen a reducir el
contenido total de oxígeno por flotación (Figura 15). Se
4.2. Refino secundario (metalurgia en cuchara) sin desarrolló un proceso de alta productividad para acero
tratamiento al vacío ultralimpio para rodamientos mediante un control exhaustivo
El refino secundario sin tratamiento al vacío comenzó con la del proceso EAF-LF-RH-CC.127)
inyección de gas Ar a través de una lanza especial o toberas
inferiores y se utilizó para diversos fines, incluido el ajuste de la 4.2.2. Control de inclusión
composición química, la desoxidación, la eliminación de inclusiones, Se informaron muchos estudios sobre la inclusión de alúmina. Tozawaet al.
la desulfuración y la homogeneización de la temperatura del acero 128) analizaron el comportamiento de aglomeración y flotación de la generación
fundido. de conglomerados de alúmina mediante la teoría fractal. Mikiet al.129) investigó
Burbujeo de gas de una lanza especial, como el método de la el efecto de la burbuja de Ar sobre el comportamiento de eliminación de
lanza Scan, el método TN (Thyssen Nieder Rhein) y CaSi inclusiones en el proceso de HR. Además, Sasaiet al.130-132) informó el
comportamiento de generación y eliminación de alúmina a través de
distinguidas investigaciones básicas.
Harada et al.133) propuso un modelo de generación de inclusión
basado en el modelo de reacción acoplada. Metalurgia de óxidos134-153) es
un ejemplo de una tecnología que utiliza inclusiones y precipitaciones
para controlar la microestructura de los productos de acero. Se informó
sobre la utilización de inclusiones de óxido secundario más finas, que se
generan durante la solidificación, para lograr una microestructura más
fina.154-159) Se pueden utilizar inclusiones o precipitados más finos para el
control de la microestructura. En particular, las inclusiones de óxido
secundario más finas se generan con velocidades de solidificación más
altas y, por lo tanto, se pueden utilizar en los procesos de fundición de
planchas finas y fundición de bandas. En el futuro, se necesitará una
mayor investigación del control de la microestructura por inclusiones y
precipitaciones.

Figura 14. Vista esquemática de AOD-VCR.123)

2741 © 2020 ISIJ


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

Figura 15. Cambio de composición de las inclusiones durante el refino secundario.129) (Versión online en color).

4.3. Problemas y perspectivas de la metalurgia de CO2 emisiones a cero para 2100. En el futuro, se requerirán procesos
cucharasEs necesario un mayor desarrollo de nuevas de mayor eficiencia energética para la chatarra y procesos de
técnicas para producir aceros de alta pureza y limpieza a fundición de hierro reducidos que puedan producir aceros de alta
fin de satisfacer la demanda de productos de acero de calidad con alta productividad.
alta calidad. Aunque la descarburación en la región baja
en carbono se ha establecido mediante procesos de 5.2. Problemas y perspectivas del proceso de refinaciónLos
refinación al vacío, en el futuro, se controlará el proceso problemas del proceso de refinación son 1) utilización de big
de [C], [O], [O total] y la temperatura mediante modelos data, inteligencia artificial y ciencia de datos para controlar el
de reacción precisos, técnicas de ciencia de datos y proceso de refinación y mejorar su eficiencia, 2) desarrollo y
técnicas de calentamiento rápido. necesario. Para la realización práctica de detección y modelado, 3) utilización de robots
remoción de nitrógeno, se requiere un proceso para integrar y simplificar la producción proceso, 4) Expansión de la
simplificado para el EAF, técnicas de utilización de escoria utilización de chatarra, incluida la chatarra de desecho y hierro
y una técnica para remoción de nitrógeno de la escoria. reducido, y la eliminación o desintoxicación de elementos tramp y 5)
En lo que respecta a la desulfuración, ya se puede Desarrollo de fundente que tiene una mayor capacidad de refinación
producir acero ultrabajo en azufre, pero se necesitan y promueve 3R (Reducir, Reutilizar y Reciclar) de la escoria de
técnicas de desulfuración y calentamiento a alta fabricación de acero.
velocidad para satisfacer la creciente demanda de aceros En el futuro, las fuentes de hierro se volverán más diversas y, como
ultrabajos en azufre. resultado, se requerirán procesos de fusión de mayor eficiencia
energética y 3R de escoria de fabricación de acero. Por lo tanto, serán
necesarios nuevos procesos de pretratamiento para reducir los
5. Resumen: problemas y perspectivas del proceso de refinación
elementos atrapados, el fósforo y el azufre. En el refinado de
5.1. Problemas en el proceso de fabricación de acero y respuesta a los convertidores y metalurgia de cucharas, refinando las técnicas de control
problemas ambientales utilizando la ciencia de datos basada en la elucidación del mecanismo de
La producción de acero crudo en Japón creció rápidamente después los fenómenos por visualización,etc., serán necesarias tecnologías de
de 1960 y alcanzó los 100 millones de toneladas por año por primera vez modelado y detección de alta temperatura para un control preciso del
en 1973. Hoy, la producción de acero crudo de Japón sigue siendo de proceso. Además, además de la omisión del proceso y la
alrededor de 100 millones de toneladas por año. En 2018, Japón fue el multifuncionalidad, se desea el desarrollo de nuevas técnicas de agitación
tercer productor mundial, después de China e India. y calentamiento rápido que permitan una mayor velocidad y una
Las acerías integradas japonesas están ubicadas en la costa e producción más estable.
importan mineral de hierro y carbón de alta calidad. Han optimizado el
proceso de producción con el objetivo de la producción en masa de 5.3. Necesidad de investigación básica
aceros de alta calidad. Como se describe en este documento, el proceso Es necesario desarrollar nuevas técnicas correspondientes a los
de producción se ha diferenciado funcionalmente en pretratamiento de puntos antes mencionados. Por lo tanto, la investigación básica es cada
metal caliente, convertidor de soplado combinado y refinado secundario. vez más importante, como la visualización de fenómenos de alta
temperatura, técnica de detección, modelado de procesos, propiedades
Por otro lado, “Contribución a la sostenibilidad del medio físicas y químicas del metal fundido, flujo de escoria. Además, son muy
ambiente global y supresión del calentamiento global” es un tema necesarias las investigaciones básicas para el desarrollo de nuevos
urgente para la industria del acero. En 2008, Japón lanzó un procesos, como la reducción de la producción de hierro, el proceso de
proyecto nacional llamado “Proceso de producción de acero por malteado de fuentes de hierro en frío (chatarra de acero y hierro
reducción de hidrógeno: (proyecto COUESE 50162)) ”Con el objetivo de reducido) y la promoción de las 3R (Reducir, Reutilizar y Reciclar) de
reducir el CO2 emisiones en un 30% para 2030. Además, en 2018, la escorias y polvos siderúrgicos. Es necesario establecer esos nuevos
Federación Japonesa del Hierro y el Acero (JISF) adoptó una visión procesos para minimizar la carga ambiental.
llamada "Desafío para la fabricación de acero con cero carbono"
como una contramedida contra el calentamiento global. La JISF
anunció una hoja de ruta y estableció el objetivo de reducir

© 2020 ISIJ 2742


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

(en japonés).
REFERENCIAS 44) F. Wallner y E. Fritz: MPT Int., 25 (2002), No. 6, 38.
45) K. Nakanishi y K. Sanbongi: Tetsu-to-Hagané, sesenta y cinco (1979), 138 (en
1) T. Emi: ISIJ Int., 55 (2015), N ° 1, 36. japonés).
2) Y. Hara, M. Ozawa, Y. Habu, S. Yamada y F. Sudo: Tetsu-to- 46) G. Savard y R. Lee: Savard / Lee Int. Symp. Bath Smelting,
Hagané, 72 (1986), No. 1, 32 (en japonés). (Montreal), TMS, Warrendale, PA, (1993), 645.
3) Y. Ogawa y N. Maruoka: Tetsu-to-Hagané, 100 (2014), No. 4, 434 47) K. Nakanishi y T. Fujii: Tetsu-to-Hagané, 59 (1973), S460 (en
(en japonés). japonés).
4) T. Washizu, M. Kumakura y K. Honda: CAMP-ISIJ, 15 (2002), 876 48) S. Asai: The 100th and 101st Nishiyama Memorial Seminar, ISIJ,
(en japonés). Tokio, (1984), 65 (en japonés).
5) O. Haida, H. Takeuchi, T. Nozaki, T. Emi y F. Sudo: Tetsu-to- 49) Y. Kishimoto y N. Saito: Tetsu-to-Hagané, 100 (2014), 445 (en
Hagané, 68 (1982), 1744 (en japonés). japonés).
6) S. Takeuchi, M. Ozawa, T. Nozaki, T. Emi y T. Ohtani: Tetsu-to- 50) K. Nakanishi, Y. Kato, K. Suzuki y J. Katuki: Tetsu-to-Hagané,64 (
Hagané, 69 (1983), 1711 (en japonés). 1978), S169 (en japonés).
7) K. Marukawa, T. Hirata y S. Okamura: Tetsu-to-Hagané, 70 51) T. Kai, K. Okohira, M. Hirai, S. Murakami y N. Sato: Tetsu-to-
(1984), S140 (en japonés). Hagané, 68 (1982), 1946 (en japonés).
8) K. Marukawa, T. Hirata y S. Okamura: Tetsu-to-Hagané, 70 52) Y. Kishimoto, Y. Kato, T. Sakuraya y T. Fujii: Tetsu-to-Hagané,75 (
(1984), S141 (en japonés). 1989), 1300 (en japonés).
9) K. Marukawa, Y. Shirota y T. Hirata: Tetsu-to-Hagané, 70(1984), 53) M. Hirai, R. Tsujino, T. Ohno, N. Ishiwata y T. Inoshita: Tetsuto-
S142 (en japonés). Hagané, 74 (1988), 1954 (en japonés).
10) Y. Nakamura, N. Tokumitsu, K. Harashima y K. Segawa: Trans. Hierro 54) S. Fukagawa: CAMP-ISIJ, 19 (2006), 125 (en japonés).
Acero Inst. Jpn., dieciséis (1976), 623. 55) J. Yoshiyama: Progreso en tecnología de acero para CO2 Reducción, CO2
11) N. Tokumitsu, K. Harashima e Y. Nakamura: Tetsu-to-Hagané,63 Reduction Symp., Ed. por el Subcomité de Procesos de Alta
(1977), 2172 (en japonés). Temperatura, ISIJ, Tokio, (2006), 47 (en japonés).
12) S. Kitamura: CAMP-ISIJ, 23 (2010), 527, CD-ROM (en japonés). 56) K. Naito, Y. Ogawa, T. Inomoto, S. Kitamura y M. Yano: ISIJ Int.,
13) Y. Nakai, I. Sumi, N. Kikuchi y H. Ogawa: AISTech 2004 Proc., Vol. 40 (2000), 23.
1, AIST, Warrendale, PA, (2004), 709. 57) C. Kattenbelt, B. Roffel, E. Spelbos y P. Mink: Steel Res. En t., 79
14) N. Kikuchi, S. Nabeshima e Y. Kishimoto: ISIJ Int., 52 (2012), (2008), 821.
1809. 58) C. Kattenbelt, E. Spelbos, P. Mink y B. Roffel: Rev. Metall., 105
15) Y. Nakai, I. Sumi, N. Kikuchi, Y. Kishimoto e Y. Miki: ISIJ Int.,53 ( (2008), No. 6, 304.
2013), 1411. 59) FL Kemeny, DI Walker y JAT Jones: Tecnología del hierro y el
16) Y. Nakai, I. Sumi, N. Kikuchi, K. Tanaka e Y. Miki: ISIJ Int., 57 acero Conf. Proc. (AISTech 2005), vol. 1, AIST, Warrendale,
(2017), 1029. (2005), 691.
17) Y. Miki, K. Watanabe y K. Oshima: JFE Tech. Reps., 22 (2017), 60) DI Walker, FL Kemeny y JAT Jones: Tecnología del hierro y el acero
73. nología Conf. Proc. (AISTech 2005), vol. 1, AIST, Warrendale,
18) Y. Kishimoto: Reunió. Technol.(Jpn.), 76 (2006), No. 11, 1200. (2005), 711.
19) S. Ohguchi, DG Robertson, B. Deo, P. Grieveson y JHE Jeffes: Fabricación de 61) W. Birk, I. Arvanitidis, PG Jonsson y A. Medvedev: IEEE Trans.
hierro Fabricación de acero, 11 (1984), 202. Ind. Appl., 37 (2001), No. 4, 1067.
20) S. Kitamura, T. Kitamura, K. Shibata, Y. Mizukami, S. Mukawa y 62) M. Shakirov, A. Boutchenkov, G. Gallperine y B. Schrader: Iron &
J. Nakagawa: ISIJ Int., 31 (1991), 1322. Steel Technology Conf. Proc., AIST, Warrendale, (2004), 38.
21) S. Kitamura: Toro. Adv. Mater. Proceso. Construir., IMRAM, 61 (2006), No. 63) C. Cicutti, M. Martin, R. Donayo y A. Gomez: Iron & Steel
1–2, 21 (en japonés). Technology Conf. Proc., Vol. 1, AIST, Warrendale, (2008), 999.
22) X. Guo, M. Guo, Z. Sun, J. Van Dyck, B. Blanpain y P. Wollants: 64) C. Cicutti, M. Martin, R. Donayo y A. Gomez: Rev. Metall., 107
MS&T 10, (Houston), AIST, Warrendale, PA, (2011), 1739. (2010), 309.
23) K. Gu, B. Jamieson, N. Dogan y KS Coley: AISTech 2015 Proc., 65) S. Barella, A. Gruttadauria, C. Mapelli y D. Mombelli:Fabricación de hierro
AIST, Warrendale, PA, (2015), 2148. Fabricación de acero, 39 (2012), 463.
24) T. Nozaki: Sokobuki Tenro-Hou (Convertidor de soplado inferior), ISIJ, 66) M. Malathi, AK Shukla, N. Singh, B. Deo y R. Boom: Iron & Steel
Tokio, (2000), 184. Technology Conf. Proc., AIST, Warrendale, PA, (2007), 1155.
25) S. Takeuchi, M. Ozawa, T. Nozaki, T. Emi y T. Ohtani: Tetsu-to- 67) N. Kamii, S. Ōkubo y B. Etō: Tetsu-to-Hagané, 63 (1977), 2064
Hagané, 69 (1983), 1771 (en japonés). (en japonés).
26) Y. Itoh, S. Satoh e Y. Kawauchi: Tetsu-to-Hagané, 67 (1981), 2675 68) A. Kawai, M. Mizukami, K. Iga y T. Kusunoki: Tetsu-to-Hagané,64
(en japonés). (1978), S635 (en japonés).
27) T. Ohnishi, H. Takagi, T. Ogura, K. Hajika, T. Yabata e Y. Yoshida: 69) K. Taoka, C. Tada, S. Yamada, H. Nomura, M. Ohnishi y H. Bada:
Kobe Steel Eng. Reps., 36 (1986), 9 (en japonés). Tetsu-to-Hagané, 76 (1990), 1863 (en japonés).
28) T. Matsuo y S. Masuda: Tetsu-to-Hagané, 76 (1990), 1809 (en 70) Y. Kishimoto, K. Taoka y S. Takeuchi: Kawasaki Steel Tech. Reps.,
japonés). 28 (1996), 213 (en japonés).
29) Y. Ogawa, M. Yano, S. Kitamura y H. Hirata: Tetsu-to-Hagané,87 71) Y. Kaneko y M. Osame: JFE Tech. Reps., 20 (2008), 79 (en
(2001), 21 (en japonés). japonés).
30) K. Kato, M. Kojima, Y. Akabayashi, Y. Nakamura, K. Kojima y 72) G. Okuyama, F. Ogasawara, Y. Uchida, Y. Miki, Y. Kishimoto,
S. Onoyama: CAMP-ISIJ, 4 (1991), 1153 (en japonés). H. Ogawa e Y. Kaneko: Tetsu-to-Hagané, 100 (2014), 530 (en
31) Y. Ogawa, M. Yano, S. Kitamura y H. Hirata: Tetsu-to-Hagané,87 japonés).
(2001), 21 (en japonés). 73) S. Sato, G. Okuyama, N. Kikuchi, Y. Kishimoto e Y. Miki:CAMP-ISIJ
32) T. Maeda, M. Tano y G. Okuyama: JFE Tech. Reps., 38 (2016), 81 , 25 (2012), 978, CD-ROM (en japonés).
(en japonés). 74) K. Sasaki, S. Yoshimura, S. Ishiura y H. Okamura: Tecnología de acero
33) A. Matsui, N. Kikuchi, S. Nabeshima, Y. Kishimoto, K. Okada y Nakayama. Reps., 40 (2005), 1 (en japonés).
A. Watanabe: CAMP-ISIJ, 22 (2009), 131, CD-ROM (en japonés). 75) H. Kamei, H. Shima, N. Matsumoto, A. Minami, A. Tsukamoto, K.
34) A. Matsui, S. Nabeshima, H. Matsuno e Y. Kishimoto: Iron & Onuki e I. Umezawa: CAMP-ISIJ, 7 (1994), 28 (en japonés).
Steel Technology Conf. Proc., Vol. 1, AIST, Warrendale, PA, 76) Y. Ikeda, K. Sakurai, H. Yamauchi, M. Miwa y H. Kobayashi:
(2007), 1551. CAMP-ISIJ, 13 (2000), 772 (en japonés).
35) N. Kikuchi, A. Matsui y S. Tomiyama: JFE Tech. Reps., 38(2016), 77) H. Kajioka: Torinabe-Seiren-Hou (Refinación de cucharones), Chijin-
14 (en japonés). Shokan, Tokio, (1997) (en japonés).
36) Y. Ogasawara, Y. Miki, Y. Uchida y N. Kikuchi: ISIJ Int., 53(2013), 78) Y. Iida: Tetsu-to-Hagané, 67 (1981), 230 (en japonés).
1786. 79) T. Kuwabara: Tetsu-to-Hagané, 73 (1987), 2157 (en japonés).
37) TA Engh, H. Sandberg, A. Hultkvist y LG Norberg: Scand. 80) K. Semura y H. Matsuura: Tetsu-to-Hagané, 100 (2014), 456 (en
J. Metall., 1 (1972), 103. japonés).
38) Y. Ozawa, K. Suzuki y K. Mori: Tetsu-to-Hagané, 69 (1983), 753 81) M. Okimori: Reunió. Technol.(Jpn.), 85 (2015), N ° 2, 29.
(en japonés). 82) H. Aoki, H. Furuta, K. Fujiwara, K. Yamashita, K. Yonezawa y
39) Hierros GA y BH Tu: Proc. Scaninject III Conf., (Luleå), MEFOS, S. Kitamura: CAMP-ISIJ, 11 (1998), 757 (en japonés).
Luleå, (1983), 11.1. 83) K. Miyamoto, A. Shinkai, K. Kato, H. Kanno, S. Kitamura y K.
40) E. Kimura: Trans. Hierro Acero Inst. Jpn., 23 (1983), 522. Yamashita: CAMP-ISIJ, 11 (1998), 75 (en japonés).
41) K. Ogawa y H. Matsumoto: CAMP-ISIJ, 10 (1997), 80 (en japonés). 84) S. Kitamura, H. Aoki, K. Miyamoto, H. Furuta, K. Yamashita y
K. Yonezawa: ISIJ Int., 40 (2000), 455.
42) T. Tanaka, T. Yahata, M. Hashimoto, M. Suda y N. Kikuchi:CAMP-ISIJ, 85) M. Okimori: Tetsu-to-Hagané, 79 (1993), 1 (en japonés).
dieciséis (2003), 1064 (en japonés). 86) N. Sumita, K. Saito, M. Oguchi, K. Komamura y T. Yamamoto:
43) N. Kikuchi, Y. Uchida e Y. Miki: JFE Tech. Reps., 38 (2016), 8 Tetsu-to-Hagané, 66 (1980), S130 (en japonés).

2743 © 2020 ISIJ


ISIJ International, vol. 60 (2020), No. 12

87) K. Yoshida, Y. Tozaki, N. Aoki y N. Kurokawa: Tetsu-to-Hagané, Jpn., 28 (1988), 297.


73 (1987), S177 (en japonés). 120) H. Shinkai: Toro. Hierro Acero Inst. Jpn., 10 (2005), No. 7, 44.
88) T. Kuwabara, M. Mimura, K. Mori, K. Umezawa y T. Tanaka: 121) K. Amano, T. Nagatani y J. Eguchi: Denki Seiko (Electr. Furn.
Tetsu-to-Hagané, 73 (1987), S176 (en japonés). Acero), 74 (2003), No. 1, 49 (en japonés).
89) N. Sumida, T. Fujii, Y. Oguchi, H. Morishita, K. Yoshimura y 122) S. Ikeda: Nippon Steel Tech. Reps., 389 (2009), 2 (en japonés).
F. Sudo: Kawasaki Steel Tech. Reps., 15 (1983), No. 2, 152 (en 123) M. Kumakura: Nippon Steel Tech. Reps., 394 (2012), 4 (en japonés).
japonés). 124) N. Omura, I. Kunitake, Y. Nakamura, S. Mukawa y T. Imai:CAMP-
90) Y. Kato, H. Nakato, T. Fujii, S. Ohmiya y S. Takatori: Tetsu-to- ISIJ, 14 (2001), 218 (en japonés).
Hagané, 77 (1991), 1664 (en japonés). 125) Y. Miyawaki, M. Hanmyo, Y. Shiratani, M. Ikeda, T. Usui y H.
91) N. Kamii, S. Okubo y B. Eto: Tetsu-to-Hagané, 63 (1977), 2064 Tanabe: NKK Tech. Reps., 99 (1983), 12 (en japonés).
(en japonés). 126) T. Yoshioka, Y. Ooba, T. Kawamura y K. Nakahata: CAMP-ISIJ,28 (
92) M. Aratani, K. Kameyama, H. Nishikawa, M. Washio, R. Asaho y 2015), 663, CD-ROM (en japonés).
M. Onishi: CAMP-ISIJ, 2 (1989), 1230 (en japonés). 127) S. Sugimoto y S. Oi: Sanyo Tech. Reps., 25 (2018), No. 1, 50 (en
93) K. Kameyama, H. Nishikawa, M. Aratani, R. Asaho, N. Tamura y japonés).
K. Yamaguchi: Kawasaki Steel Tech. Reps., 23 (1991), No. 2, 136 (en 128) H. Tozawa, Y. Kato, K. Sorimachi y T. Nakanishi: ISIJ Int., 39
japonés). (1999), 426.
94) Y. Hoshijima, H. Shima, K. Fukuda, T. Hiraoka, H. Nagahama y 129) Y. Miki, BG Thomas, A. Denissov e Y. Shimada: Iron Steelmak.,
K. Umezawa: CAMP-ISIJ, 7 (1994), 241 (en japonés). 24 (1997), No. 8, 31.
95) K. Kondo y N. Urabe: CAMP-ISIJ, 13 (2000), 91 (en japonés). 130) K. Sasai e Y. Mizukami: ISIJ Int., 34 (1994), 802.
96) Y. Okada, S. Fukagawa, K. Ieda, K. Maya, H. Ikemiya y K. Shinme: 131) K. Sasai e Y. Mizukami: ISIJ Int., 36 (1996), 388.
CAMPAMENTO ISIJ, 6 (1993), 174 (en japonés). 132) K. Sasai e Y. Mizukami: ISIJ Int., 40 (2000), 40.
97) Y. Okada, K. Ieda, T. Nagahata, K. Maya, H. Ikemiya, S. Fukagawa y K. 133) A. Harada, N. Maruoka, H. Shibata y S. Kitamura: ISIJ Int., 53
Shinme: Tetsu-to-Hagané, 80 (1994), T9 (en japonés). (2013), 2110.
98) K. Yamaguchi, S. Takeuchi, K. Sorimachi, Y. Kitano y T. Sakuraya: 134) S. Ogibayashi: Nippon Steel Tech. Reps., 61 (1994), 70.
CAMP-ISIJ, 6 (1993), 177 (en japonés). 135) S. Mizoguchi: 177 y 178 ° Seminario Conmemorativo de Nishiyama, ISIJ,
99) G. Okuyama, I. Sumi, S. Nabeshima, H. Matsuno e Y. Kishimoto: Tokio, (2002), 55.
CAMP-ISIJ, 18 (2005), 938 (en japonés). 136) T. Sawai, M. Wakoh, Y. Ueshima y S. Mizoguchi: ISIJ Int., 32
100) I. Sumi, G. Okuyama, S. Nabeshima, H. Matsuno e Y. Kishimoto:ISIJ (1992), 169.
Int., 47 (2007), 73. 137) Y. Ueshima, T. Sawai, T. Mizoguchi, K. Miyazawa y S. Mizoguchi:
101) M. Ikeda, Y. Miyawaki, M. Hanmyo, M. Ishikawa, H. Tanabe y Proc. 6ta Int. Iron and Steel Congr., Vol. 1, (Nagoya),
T. Usui: Tetsu-to-Hagané, 69 (1983), S881 (en japonés). ISIJ, Tokio, (1990), 642.
102) T. Kanbayashi, T. Sasaki, Y. Tajiri y K. Fujiwara: CAMP-ISIJ,23 ( 138) S. Mizoguchi y J. Takamura: Proc. 6ta Int. Iron and Steel Congr., Vol.
2010), 894 (en japonés). 1, (Nagoya), ISIJ, Tokio, (1990), 598.
103) S. Mukawa, Y. Mizukami y S. Onoyama: CAMP-ISIJ, 6 (1993), 1036 139) T. Sawai, M. Wako, Y. Ueshima y S. Mizoguchi: Proc. 6ta Int. Iron
(en japonés). and Steel Congr., Vol. 1, ISIJ, Tokio, (1990), 605.
104) M. Yano, K. Azuma, S. Kitamura, N. Ishiwata, K. Harashima y 140) M. Wakoh, T. Sawai y S. Mizoguchi: ISIJ Int., 36 (1996), 1014.
Y. Obana: CAMPAMENTO ISIJ, 6 (1993), 138 (en japonés). 141) H. Goto, K. Miyazawa y K. Tanaka: ISIJ Int., 35 (1995), 286.
105) K. Fujimoto: CAMP-ISIJ, 20 (2007), 185 (en japonés). 142) H. Goto, K. Miyazawa y T. Kadoya: ISIJ Int., 35 (1995), 1477.
106) K. Yamaguchi y H. Suito: CAMP-ISIJ, 8 (1995), 301 (en japonés). 143) H. Goto, K. Miyazawa, W. Yamada y K. Tanaka: ISIJ Int., 35(1995),
107) M. Arai, K. Watanabe, S. Okimoto, H. Nakajima, H. Matsuno y 708.
Y. Kikuchi: Tetsu-to-Hagané, 79 (1993), T121 (en japonés). 144) A. Kojima, A. Kiyose, R. Uemori, M. Minagawa, M. Hoshino, T.
108) S. Takaishi, T. Shobu, Y. Mizukami, I. Kobayashi y T. Kusunoki:Tetsu- Nakashima, K. Ishida y H. Yasui: Nippon Steel Tech. Reps., 380
to-Hagané, 66 (1980), S131 (en japonés). (2004), 2 (en japonés).
109) S. Takaishi, T. Shobu, K. Okamoto, Y. Mizukami, Y. Tomita, K. 145) S. Ohkita, H. Homma, S. Tsushima y N. Mori: Aust. Soldar. J., 29
Nagahiro y S. Inokari: Tetsu-to-Hagané, 66 (1980), S132 (en (1984), 29.
japonés). 146) JM Dowling, JM Corbett y HW Kerr: Metall. Trans. A, 17(1986),
110) S. Sato, T. Inoue, N. Masumitsu y K. Kinoshita: Tetsu-to-Hagané,69 ( 1611.
1983), S180 (en japonés). 147) Z. Zhang y RA Farrar: Mater. Sci. Technol., 12 (1996), 237.
111) T. Soejima, T. Saito, H. Matsumoto, K. Shinozaki y N. Genma: 148) RA Ricks, GS Barrite y PR Howell: J. Mater. Sci., 17(1982), 732.
Tetsu-to-Hagané, 70 (1984), S979 (en japonés).
112) J. Nagai, M. Onishi, T. Yamamoto, A. Nanba, R. Tachibana y 149) DJ Abson: Soldar. Mundo, 27 (1989), 77.
S. Kojima: Kawasaki Steel Tech. Reps., 15 (1983), No. 2, 158 (en 150) PL Harrison y FA Farrar: J. Mater. Sci., dieciséis (1981), 2218.
japonés). 151) JM Gregg y HKDH Bhadeshia: Metall. Mater. Trans. A,25 (1994),
113) N. Furusaki, T. Inaba, H. Takamoto, M. Yoshii y S. Yagura:Tetsu- 1603.
to-Hagané, 72 (1986), S261 (en japonés). 152) JM Gregg y HKDH Bhadeshia: Acta Mater., 45 (1997),
114) H. Katayama, H. Kajioka, M. Inatomi, H. Tanaka y H. Hosoda: 739.
Tetsu-to-Hagané, 63 (1977), 2077 (en japonés). 153) FJ Barbaro y P. Krauklis: Mater. Foro, 23 (1999), 77.
115) H. Kaito, M. Morimoto, T. Murai, S. Anzai, S. Miyazaki, M. Oguchi y S. 154) N. Kikuchi, S. Nabeshima, Y. Kishimoto, T. Matsushita y S.
Yano: Tetsu-to-Hagané, 66 (1980), S832 (en japonés). Sridhar: ISIJ Int., 47 (2007), 1255.
116) H. Kaito, M. Morimoto, T. Murai, S. Miyazaki, M. Oguchi, T. 155) N. Kikuchi, S. Nabeshima, Y. Kishimoto, J. Nakano y S. Sridhar:
Suzuki, Y. Onuma y T. Emi: Tetsu-to-Hagané, 66 (1980), S833 ISIJ Int., 48 (2008), 954.
(en japonés). 156) N. Kikuchi, S. Nabeshima, Y. Kishimoto y S. Sridhar: ISIJ Int.,48 (
117) Y. Oguchi, H. Kaito, T. Suzuki, T. Emi, T. Murai, S. Miyazaki, S. 2008), 934.
Iwaoka y S. Yano: Kawasaki Steel Tech. Reps., 12 (1980), No. 4, 157) N. Kikuchi, S. Nabeshima, Y. Kishimoto, Y. Ishiguro y S. Sridhar:
561 (en japonés). ISIJ Int., 49 (2009), 1036.
118) K. Shinme y T. Matsuo: Tetsu-to-Hagané, 72 (1986), S1104 (en 158) N. Kikuchi, S. Nabeshima, T. Yamashita, Y. Kishimoto, S. Sridhar
japonés). y T. Nagasaka: ISIJ Int., 51 (2011), 2019.
119) K. Shinme, T. Matsuo y M. Morishige: Trans. Hierro Acero Inst. 159) T. Miwa y K. Kurihara: Steel Res. En t., 82 (2011), 466.

© 2020 ISIJ 2744

También podría gustarte