Problema 4.7 (Fogler tercera edición).

La reacción elemental en fase gaseosa,

(CH3)3COOC(CH3)3→C2H6+2CH3COCH3

se efectúa isotérmicamente en un reactor de flujo sin caída de presión. La velocidad de

reacción específica a 50°C es de 10-4 min-1 y la energía de activación es de 85 kJ/mol.
Peróxido de diterbutilo puro entra en el reactor a 10 atm y 127 °C con una velocidad de
flujo molar de 2.5 mol/min. Calcule el volumen del reactor y el espacio tiempo necesario
para alcanzar una conversión de 90% en:

a) Un CSTR

b) Un PFR

c) Suponga que la reacción es reversible con Kc = 0.025 mol2/dm6 y calcule la conversión

en el equilibrio. Luego repita las partes (a) y (b) para alcanzar una conversión que sea del
90% de la conversión de equilibrio.

Solución:

A = (CH3)3COOC(CH3)3
B = C2H6
C = CH3COCH3
La reacción es,

AB+2C

NOTA IMPORTANTE: Con base en la estequiometría de la reacción, 1 mol de

reactivo se convierte en 3 moles de producto. Como la reacción es en fase gaseosa, esto
implica que conforme avanza la reacción habrá un cambio de volumen, en específico
una expansión para que la presión siga siendo constante. Por lo tanto se deberá
ocupar la tabla estequiométrica para volumen variable (diapositivas sesión 4).
Recordemos que bajo estas circunstancias, cuando el volumen cambia en función de la
conversión, solamente la concentración molar es diferente porque ésta depende del
volumen. Sin embargo, ni los flujos molares ni el número de moles se ven afectados
por dicho volumen. Si la reacción se llevara a cabo en fase líquida, se usaría la tabla
estequiométrica para volumen constante.

a)

T2 = 127°C = 400 K
k|323 K = 10-4 min-1
FA0 = 25 mol/min
X = 0.9
P = 10 atm
EA = 85 kJ/mol

1) Ecuación de diseño del reactor CSTR:

FA 0 X
V        (1a)
 rA
2) Ley de velocidad
-rA =kCA -------(2a)
Se tiene que hacer una corrección de temperatura de la constante cinética mediante la
ecuación de Arrhenius:
E  1 1 
k  k1 exp A           (3a)
 R  T1 T2 
Sustituyendo valores en (3a):
 J 
 85 000
1 
 
k  10 4 min1 exp mol  1
    0.044 min
1

 8.31 J  323K 400K 

 mol  K 
3) Estequiometría (TABLA ESTEQUIOMETRICA para sistemas de flujo continuo con
volumen variable, diapositivas sesión 4),

 C (1  X )  P  T0 
CA   A0           (3a)
 (1  X )  P0  T 
El proceso es isotérmico y por lo tanto,
(T0/T) = 1
No hay caída de presión (proceso isobárico),
(P/P0) = 1
Hay un cambio de volumen:
Entra solo A, así que yAo = 1
 = yA = (1) (2+1-1) = 2

Después de hacer esas suposiciones, la concentración molar queda de la siguiente manera,

C A 0 (1  X )
CA         ( 4a )
(1  2X )
4) Combinación

Sustituyendo (4a) en (2a):

kC A 0 (1  X )
 rA         (5a)
(1  2X )
Sustituyendo (5a) en (1a)
FA 0 X 1  2X 
V        (6a)
kC A 0 (1  X )
Para conocer CA0, se puede utilizar la ley de los gases ideales,
 P 10atm mol
CA0    0.3049 3
RT  dm  atm  dm
 0.082 3 400K 
 mol  K 
Sustituyendo valores en (6a)
 mol 
 2.5 (0.9)1  20.9
 min 
V  4696dm3
 1  mol 
 0.044  0.3049 3 (1  0.9)
 min  dm 

b)

1) Ecuación de diseño del reactor PFR (diapositivas sesión 1),

dX  rA
        (1b)
dV FA 0
2) Ley cinética
-rA =kCA -------(2a)
3) Estequiometría
C A 0 (1  X )
CA         ( 4 a)
(1  2X )
4) Combinación

Sustituyendo (4a) en (2a):

C A 0 (1  X )
 rA         (5a)
(1  2X )
Sustituyendo (5a) en (1b)
dX kC A 0 1  x 
        (2b)
dV FA 0 1  2X 
Aplicando el método de separación de variables aplicado a la ecuación (2b),
1  2X  dx  kC A 0 dV
1  X  FA 0
X 1  2X  kC A 0 V
 1  X  dX 
0 
FA 0 0
dV        (3b)

Integrando (3b),
  1   X kC V
3 ln
 1 x   0 FA 0
|
  2x   A 0 V |0

  1   kC
3 ln   2x   A 0 V        ( 4b)
 1 x   FA 0
Despejando V de (4b),
 F   1  
V   A 0  3 ln   2x         (5b)
 kC A 0    1  x  
Sustituyendo valores en (5b),
 mol 
 2.5 
V   min  3 ln 1   20.9  952.8dm3
   
 1  mol   1  0.9 
  0.044  0.3049 3    
 min  dm 

d)

A  B+2C

Determinación de la conversión en el equilibrio:

1) Ecuación de la constante de equilibrio

C C 2 
Kc   B C         (1d)
 C 
 A 

2) Estequiometría

Tabla estequiométrica:

Especie Entrada Cambio Salida

A CA0 - CA0X CA = CA0(1 - X)
B 0 CA0X CB = CA0X)
C 0 2CA0X CC = 2CA0X

Como hay cambio de volumen, y el reactor opera s isotérmicamente y sin caídas de presión
considerables, y con un valor de  = 2, se tiene
C A 0 (1  X )
CA         (2d)
(1  2X )
C A0X
CB         (3d)
(1  2X )
2C A 0 X
CC         ( 4d)
(1  2X )
Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (1d)
  C X  2C X 2 
  A 0 eq  A 0 eq  
  (1  2X eq )  (1  2X eq )   2
4C A 0 X eq
3
Kc         (5d)
  C A 0 1  X eq  
   1  2X eq  (1  X eq )
2

  (1  2X eq )  
   
Sustituyendo valores conocidos en (5d)
 2
 mol  3
4 0.3049 3  X eq
mol dm 
0.025 6        (6d)
dm 1  2X eq 2 (1  X eq )
Desarrollando (6d)
0.47186Xeq – 0.075Xeq – 0.025 = 0-------(7d)

Encontrando las raíces de (7d)

Xeq = 0.5122
Xeq = -0.2561 – 0.1945i
Xeq = -0.2561 + 0.1945i

La conversión en el equilibrio es entonces:

Xeq = 0.5122

La conversión en el equilibrio es la máxima conversión que se puede obtener, entonces la

conversión que se requiere es el 90% de la máxima (de acuerdo con el planteamiento del
problema), es decir:

X = 0.9(Xeq) = (0.5122)(0.9) = 0.461

Para el CSTR de la parte (a) se deben repetir los cálculos ya descritos pero ahora con una
conversión objetivo de
X = 0.461
y una nueva ley cinética que incluya la constante de equilibrio (Kc).

1) Ecuación de diseño del reactor CSTR:

FA 0 X
V        (1a)
 rA

2) Ecuación cinética
 CBCC 
2

 rA  k C A         (8d)
 Kc 

El valor de k corregida es
k = 0.044 min-1

3) Estequiometría

Las concentraciones de productos y reactivos están dados por las ecuaciones,

 C A 0 (1  X )
CA         (2d)
(1  2X )
C A 0X
CB         (3d)
(1  2X )
2C A 0 X
CC         ( 4d)
(1  2X )

4) Combinación

Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (8d)

  C A 0 X  2C A 0 X  
   
  C A 0 (1  X )   (1  2X )  (1  2X )    kC A 0    4C A 0 2 X 3 
 rA        1  X            (9d)
 (1  2X )  Kc   (1  2X )    (1  2X ) 2 Kc 
    
 
Sustituyendo (9d) en (8d)
FA 0 X
V        (10d)
 kC A 0    4C A 0 2 X 3 
  1  X    
(1  2 X )  (1  2X )2 Kc 
    
Sustituyendo valores en (10d)
 mol 
 2.5 0.461
 min 
V  1143dm3
 1  mol      2  
  0.044  0.3049 3     4 0.3049 mol  0.4613 
 min  dm      dm  3 
 1  0. 461   


1  20.461 
   1  20.4612  0.025 mol  
2

     dm6  
 

Para el PFR de la parte (b)

1) Ecuación de diseño del reactor.

dX  rA
        (1b)
dV FA 0
2) Ecuación cinética
 CC 
2
 rA  k C A  B C         (8d)
 Kc 


3) Estequiometría
 C A 0 (1  X )
CA         (2d)
(1  2X )
C A 0X
CB         (3d)
(1  2X )
2C A 0 X
CC         ( 4d)
(1  2X )

4) Combinación
Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (8d)
 kC A 0    4C A 02 X 3 
 rA    1  X            (9d)
(1  2 X )  (1  2 X ) 2
Kc 
    
Sustituyendo (9d) en (1b)
dX 1  kC A 0    4C A 0 2 X 3 
   1  X            (11d)
dV FA 0  (1  2X )    (1  2X )2 Kc 
 
Aplicando el método de variables separables a (11d)
kC A 0
dV 
1  2X  dX
FA 0   4C A 0 2 X 3 
1  X    2


  (1  2 X ) Kc 
V kC A 0 X 1  2X 
0 FA 0
dV  
0   4C A 0 2 X 3 
dX        (12d)
1  X    2


  (1  2 X ) Kc 
Sustituyendo valores conocidos en (12d):
 1  mol 
 0.044  0.3049 3 
 min  dm  V X 1  2X 
 mol  0
dV    0   2 
dX
 2.5    4  0.3049 mol  X 3 
 min    dm3  
1  X   
  
  mol 2
 
 2
  
  (1  2X )  0.025 dm6  
    
V X 1  2X 
5.3662  10 3 dV 0  0   14.8742X 3 
dX       (13d)
1  X    
2 
  (1  2X ) 
Integrando numéricamente el segundo término de (13d)
Utilizando la fórmula para 10 puntos:
X9 3
 f ( X )dX  hf0  3f1  3f2  2f3  3f14  3f5  2f6  3f7  3f8  f9        (14d)
0 8
X9  X0
h
9
Utilizando la ecuación (14d), se obtiene que:
 0.461 1  2X 
0   14.8742X 3 
dX  1.4099
 1  X    
 (1  2X )2 
  
Integrando (13d) y despejando V de la misma:
1
5.3662  10 3 V  1.4099
dm3
1.4099
V  262.737dm3
1
5.3662  10 3 3
dm

Este ejemplo, además de mostrar cómo se obtiene el volumen de reactores de flujo

continuo cuando hay volumen variable, también tiene el objetivo de mostrar la
implicación de no considerar el equilibrio cuando se dimensiona un reactor.