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CUETO VILLANUEVA
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CICLO ESCOLAR: FEB – JUN 2022 SEXTO SEMESTRE 1er PARCIAL FISICOS –MATEMATICOS QUIMICOS-BIOLOGOS
ING. CESAR A. CUETO VILLANUEVA
CINETICA QUIMICA
Reacciones químicas.
Los cambios químicos ocurren cuando existe una transformación de la materia, tanto en su composición como en
su estructura; estos cambios se llevan a cabo mediante reacciones químicas.
En la actualidad, la mayoría de los productos o artículos que adquirimos o consumimos, requieren para su
elaboración de procesos químicos; sólo bastaría con investigar cómo fueron elaborados o procesados algunos
productos de uso diario (artículos de limpieza, alimentos, bebidas, medicinas, etc.) para comprobar que todos ellos
son el resultado de una serie de reacciones químicas, o bien, reflexionar sobre la infinidad de procesos que ocurren
a nuestro alrededor (el crecimiento del ser humano, de las plantas y animales, la oxidación de los metales, la
combustión de la madera, etc.) y que, por su cotidianidad, se ven como hechos comunes sin que meditemos que
son productos, también de procesos muy complicados.
Debido a la gran contaminación que enfrentamos actualmente, los químicos se han dado a la tarea de obtener
nuevos productos que sean menos dañinos para el ambiente, motivo por el cual se han elaborado materiales
biodegradables que antes no existían, también han logrado reciclar ciertos materiales como plásticos, vidrio, papel,
etc., evitando con ello: por un lado; el empleo de nuevos recursos naturales para su elaboración y, por otro; la
acumulación excesiva de éstos como desechos. Como podemos observar, es importante el conocimiento de las
reacciones químicas para poder controlarlas y hacer que las sustancias se conviertan en otras que satisfagan
nuestras necesidades, intentando siempre utilizarlas en beneficio del hombre, reduciendo y previniendo el deterioro
de nuestro ambiente.
a) Reactivos o Reactantes: Son las sustancias que reaccionan. Están colocadas antes de la flecha.
b) Productos: Son las sustancias que se forman. Están colocadas después de la flecha.
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Un triángulo sobre la flecha significa "calor". Los reactivos deben calentarse para que la reacción
se efectúe.
c) Coeficientes: Son los números colocados antes de cada sustancia. Indican el número de moles que reaccionan
de cada reactivo y el número de moles que se forman de cada producto.
Algunas veces, la ecuación muestra el estado físico de las sustancias que participan, indicando una letra minúscula
entre paréntesis, después de cada sustancia: Sólido (s), líquido (l), gas (g) y acuoso (ac).
Cinetica quimica
CINÉTICA QUÍMICA: Parte de la química que estudia la velocidad de una reacción.
En la energética química ya has estudiado la posibilidad termodinámica de que una reacción se produzca,
analizando también algunas reacciones espontaneas que tienen una gran tendencia producirse pero que en la
práctica resultan inapreciables, como es el caso de las combustiones.
Para poder estudiar la cinética de una reacción, es decir, la velocidad con la que se produce, en primer lugar, hay
que determinar si es espontanea, si el grado de reacción es lo suficientemente grande como para que se pueda
observar su desarrollo.
Después, hay que hacer un estudio cuantitativo de la velocidad de los procesos, midiendo la rapidez con que se
producen y analizando los factores que permiten aumentar su velocidad, como sucede en la producción industrial
de sustancias, o reducirla como en la descomposición de los alimentos o en la oxidación del hierro.
Por último, es importante establecer un modelo que explique tanto la realización de las reacciones como la forma
de modificar su velocidad.
Espontaneidad y velocidad
Aunque ya has estudiado el efecto térmico que acompaña a una reacción química, así como la posibilidad de
predecir si la reacción puede tener lugar espontáneamente o no, no has podido deducir nada sobre la rapidez con
que transcurren las reacciones.
Teoría cinética-molecular.
La teoría cinética-molecular trata de explicar el comportamiento y propiedades de los gases, en base a dos
aspectos:
La fuerza entre las partículas de la materia y, la energía que poseen esas partículas que aplicándola a la materia
gaseosa se obtienen los siguientes postulados:
1. Los gases están compuestos por moléculas. La distancia entre éstas es muy grande si
la comparamos con su tamaño y su volumen total sólo es una pequeña fracción de todo
el espacio que ocupa el gas. Por tanto, al considerar el volumen de un gas, estamos
tomando en cuenta en primer lugar un espacio vacío en ese volumen
2. No existen fuerzas de atracción entre las partículas que forman un gas. Esto es lo que
evita que un gas se convierta en líquido de manera espontánea.
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3. Las moléculas de un gas se mueven constantemente al azar, lo que ocasiona frecuentes colisiones entre ellas y
con las paredes del recipiente que los contiene en una manera perfectamente aleatoria, muy al estilo de un pequeño
“carro chocón” en un parque de diversiones. Esta suposición explica por qué razón los diferentes gases
normalmente se mezclan por completo. Las colisiones entre las moléculas de gas y las paredes del recipiente son
las responsables de la presión que ejerce el gas. Como resultado de este movimiento, las partículas poseen una
energía cinética.
4. Los choques entre las moléculas son completamente elásticos. Es decir, como los carros chocones, las moléculas
de un gas no se dañan con las colisiones, sino que continúan su movimiento y chocan una y otra vez. Como
resultado, el sistema como un todo no experimenta ninguna pérdida de energía cinética, la energía que se origina
del movimiento de una partícula.
5. La energía cinética promedio por molécula de un gas es proporcional a la temperatura absoluta (grados Kelvin),
y la energía cinética promedio por molécula de todos los gases es igual a la misma temperatura. La velocidad a la
que se mueven las moléculas de un gas aumenta al incrementar la temperatura y disminuye cuando ésta baja.
Las reacciones químicas se producen por los choques eficaces entre las moléculas de reactivos. Veamos la reacción
de formación del HI a partir de I2 y H2 Choque
El estado de transición
La teoría de las colisiones se completa con la teoría del estado de transición (Eyring, 1935), en la que se supone
que la reacción transcurre a través del llamado complejo (agregado de átomos más complejo que una molécula
sencilla) activado (con mayor contenido energético que los reactivos y productos) o complejo de transición
(intermedio entre los reactivos y productos).
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Para que el choque de partículas sea eficaz se deben cumplir dos condiciones:
Primera condición: Que los átomos, moléculas o iones de los reactivos posean suficiente energía (cinética), para
que, al chocar, puedan romperse sus enlaces y formarse otros nuevos. Según esta condición, a la energía mínima
requerida para efectuar una reacción se la llama energía de activación.
Al analizar los cambios en energía potencial y en energía cinética que experimentan un par de moléculas al chocar
en la fase gaseosa encontramos los siguientes factores:
1. Según las moléculas se aproximen una a la otra, empiezan a sentir la repulsión entre las nubes electrónicas y
entonces la rapidez de movimiento disminuye, reduciendo la energía cinética y aumentando la energía potencial
debido a la repulsión. Si las moléculas inicialmente no se están moviendo rápidamente cuando entran en esta
colisión, las moléculas se detendrán y se invertirá la dirección de movimiento antes de que ocurra una
compenetración considerable de las nubes electrónicas. Así que las moléculas con energía cinética baja al acercarse
rebotan sin llegar a reaccionar.
2. Por otra parte, si las moléculas que se mueven rápidamente pueden vencer las fuerzas de repulsión y penetrar
las nubes electrónicas y formar nuevos enlaces y así formar productos. Al compenetrarse las nubes electrónicas
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aumenta considerablemente la energía potencial del sistema. Así que un choque será efectivo si las moléculas que
chocan tienen una rapidez relativa alta.
3. Al formarse los productos y estos, separarse, la energía potencial disminuye, aumentando la rapidez de
separación de los mismos.
Segunda condición: Que el choque se verifique con una orientación geométrica adecuada, pues, aunque los
átomos, moléculas o iones tengan la suficiente energía, puede suceder que el choque no sea eficaz, por tener
lugar con una orientación desfavorable.
La velocidad de reacción es la velocidad a la que se forman los productos o se consumen los reactivos. Una
explosión es un ejemplo de una reacción rápida, la formación de petróleo a partir de la materia orgánica
descompuesta es un ejemplo de una reacción lenta. Para medir la velocidad de una reacción necesitamos medir,
la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o la cantidad de producto que aparece por unidad
de tiempo. La velocidad de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo, esto es, en moles por segundo
(mol/s). Existen diversas maneras de medir en el laboratorio la velocidad de reacción, pueden ser observando un
cambio de color, la obtención de un precipitado, variación en la conductividad eléctrica, entre otros.
La velocidad de una reacción depende de la CONCENTACION DE LOS REACTIVOS. La ecuación matemática que
indica la relación entre la velocidad y la concentración se llama ECUACION DE VELOCIDAD y se debe obtener
experimentalmente
Para la reacción estándar: m y n no tienen por qué coincidir con los coeficientes estequiométricos a y b, sino que
se determinan experimentalmente.
La constante K es específica para cada reacción y depende de la temperatura. Sus unidades dependen del tipo
de ecuación de velocidad.
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Orden de reacción
Se llama ORDEN PARCIAL respecto a un reactivo, al exponente al que está elevado ese reactivo en la ecuación
de velocidad de reacción. Se llama ORDEN TOTAL de la reacción a la suma de los exponentes de los términos de
concentración de la ecuación de velocidad de reacción.
4. La temperatura de la reacción
5. La presión
6. La presencia de catalizadores
Una sustancia tiene una naturaleza propia que no puede ser alterada o manipulada por un
experimentador para que la reacción sea más rápida o más lenta, depende del grado de
ionización de la sustancia y de su estructura atómica, en base a esto se deduce que:
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Concentración de los reactivos
Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente, cuanto mayor sea su
concentración, más alta será la velocidad de la reacción en la que participen, ya que, al haber más
partículas en el mismo espacio, aumentará el número de colisiones, aumentando así los choques
eficaces. De acuerdo a la teoría de las colisiones, en una reacción química tienen que chocar entre
si las moléculas reaccionantes.
Ejemplo: un dado de hierro que se sumerge en un ácido sólo reaccionará por la zona expuesta al ácido, es decir
por el exterior. Si partimos ese dado en dos tendremos ahora una nueva superficie a exponer y si seguimos
partiendo los trozos tendremos cada vez más superficie que se puede exponer al ácido y por tanto aumentaremos
la velocidad de reacción. Por tanto, también podemos afirmar que las reacciones serán más rápidas en estado
líquido y más aún en estado sólido.
Temperatura de la reacción
Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de las moléculas y
su energía, por lo que no sólo aumenta las probabilidades de choque,
al moverse más rápido, sino que estos choques serán más energéticos
y por tanto más eficaces. Se dice, de manera aproximada, que por
cada 10 °C de aumento en la temperatura, la velocidad se duplica.
Presión
Sólo afecta si los reactivos o los productos son gases. Las sustancias gaseosas
tienden a ocupar el volumen total del recipiente que los contiene, al aumentar la
presión disminuye el volumen, por lo tanto, las moléculas se aproximan más, por
lo que se incrementa la frecuencia de choques o colisiones, trayendo por lo tanto
una mayor velocidad de reacción. Una disminución en la presión, aumenta el
volumen, separando las moléculas, ocasionando que disminuyan las colisiones, por
lo tanto, una disminución en la velocidad de reacción.
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Presencia de un catalizador en una reacción
Un catalizador es una sustancia que modifica la rapidez de una reacción química
sin que ella misma se consuma en el proceso o sufra algún cambio químico.
Esta variación de velocidad se debe a que los catalizadores hacen que la
reacción vaya por un camino que necesita menos energía. Los catalizadores se
añaden en pequeñas cantidades y son muy específicos; es decir, cada
catalizador sirve para unas determinadas reacciones. El catalizador se puede
recuperar al final de la reacción, puesto que no es reactivo ni participa en la
reacción. Existen dos tipos de catalizadores:
La utilización de catalizadores en nuestra vida diaria es muy amplia, como podemos verlo en los siguientes
ejemplos:
Uno de los catalizadores más importantes de la naturaleza es la clorofila, durante el proceso de fotosíntesis; también
las diferentes enzimas que se utilizan en la digestión de los alimentos, como la ptialina en la saliva que cataliza la
ruptura de moléculas grandes.
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BLOQUE II:
El equilibrio químico, es el estado en el que las actividades químicas o las concentraciones de los reactivos y
productos no tiene ningún cambio neto.
EQUILIBRIO QUIMICO
En la siguiente ecuación:
Cada proceso posee una velocidad propia que va variando con el tiempo. Así, en
los comienzos, la velocidad de la reacción directa es mucho mayor que la de la
reacción inversa, debido a la diferencia de concentraciones entre reactivos y
productos; pero a medida que estos últimos se van formando los reactivos van
desapareciendo, con lo que ambas velocidades se aproximan hasta hacerse
iguales. A partir de tal instante sucede como si la reacción estuviera detenida, pues las proporciones de reactivos
y productos se mantienen constantes. Se dice entonces que se ha alcanzado el equilibrio químico.
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El equilibrio químico se caracteriza por lo siguiente:
1. Un estado dinámico, ya que tanto la reacción directa como la inversa se siguen llevando a cabo a pesar de tener
la misma velocidad.
3. Si no se modifica ninguna de las condiciones de temperatura, presión y concentración a las cuales la reacción
alcanzó el equilibrio químico, ésta permanecerá de manera indefinida en este estado de equilibrio.
Constante de equilibrio
La constante de equilibrio se deduce a partir de que una reacción llega al equilibrio químico, y cuando esto sucede
ocurre que la velocidad de la reacción directa es igual que la velocidad de la reacción inversa.
V=V
d i
Vd= Velocidad hacia la derecha.
De acuerdo con la ley de acción de masas tenemos que:
Vi= Velocidad hacia la izquierda
Vd= [A]a [B]b Kd
Vi = [C]c [D]d Ki
Si en la primera igualdad sustituimos Vd y Vi tenemos entonces que:
Kd [C]c [D]d
=
Ki [A]a [B]b
Cuando se divide una constante entre otra constante, el resultado es una constante nueva, en este caso al dividir
la Kd entre la Ki se obtiene la constante de equilibrio (Keq), tenemos entonces la expresión para esta nueva
constante.
Constante de Equilibrio.
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Suponiendo que la reacción entre el monóxido de nitrógeno y oxígeno, logra el equilibrio químico a una temperatura
de 230°C, y la concentración molar de equilibrio de reactivos y productos es las siguientes: [NO]= 0.0542M, [O2]=
0.127 M y [NO2 ]= 15.5M.
Para calcular el valor de la constante de equilibrio (Keq) para la reacción, aplicamos la fórmula y sustituimos los
datos correspondientes.
El valor de la constante de equilibrio, nos indica hacia donde se encuentra desplazada la reacción en el equilibrio .
Por lo tanto, la reacción anterior debido a que el valor de Keq es mayor que uno (1), ésta se encuentra desplazada
en el equilibrio, hacia los productos, esto significa que la concentración de los productos en el equilibrio es mayor
que la de los reactantes y viceversa.
La magnitud de Keq nos informa sobre la proporción entre reactivos y productos en el equilibrio químico, así:
Cuando Keq es mayor que 1, en el equilibrio resultante, la mayoría de los reactivos se han convertido en productos.
Cuando Keq tiende al infinito, en el equilibrio prácticamente solo existen productos.
Cuando Keq es menor que 1, indica que cuando se establece el equilibrio, la mayoría de los reactivos quedan sin
reaccionar, formándose solo pequeñas cantidades de productos
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Este concepto de cociente de reacción Q, es de gran utilidad, pues puede compararse la magnitud Q con la Kc
para una reacción en las condiciones de presión y temperatura a que tenga lugar, con el fin de prever si la reacción
se desplazara hacia la derecha o hacia la izquierda.
Actividad
1. Determina la constante de equilibrio para la siguiente reacción e indica su desplazamiento, si alcanzó el equilibrio
a una temperatura de 430ºC, y la concentración molar de los reactantes y productos es: 0.243 moles de H2, 0.146
moles de I2 y 1.98 moles de HI en un recipiente de 1Litro.
Si la concentración molar de las sustancias que intervienen es la que se indica a continuación: [SO3] =0.04 M;
[SO2]= 0.45 M; [O2]=0.26 M, e indica hacia donde se encuentra desplazada la reacción en el equilibrio.
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Principio de Le Châtelier.
Un sistema alcanza el equilibrio cuando la velocidad de la reacción directa se hace
igual a la velocidad de la reacción inversa. Este equilibrio es muy sensible a
cambios de presión, temperatura y concentración. En 1888 el químico francés
Henry Louis Le Châtelier, enunció este principio que lleva su nombre y que
comprende a la vez variaciones de presión, temperatura y concentración. Un
sistema alcanza el equilibrio cuando la velocidad de la reacción directa se hace
igual a la velocidad de la reacción inversa. Este equilibrio es muy sensible a
cambios de presión, temperatura y concentración. En 1888 el químico francés
Henry Louis Le Châtelier, enunció este principio que lleva su nombre y que
comprende a la vez variaciones de presión, temperatura y concentración.
Principio de Le Châtelier
1. Una reacción en equilibrio químico permanecerá en este estado de manera indefinida, siempre y cuando no se
alteren alguna de las condiciones de temperatura, presión y concentración de reactantes y productos a las cuales
se alcanzó, dicho estado.
2. Cuando se altera algunas de las condiciones a las cuales se alcanzó el estado de equilibrio, el equilibrio de la
reacción se verá alterado y se desplazará ya sea hacia reactantes o productos, pero siempre tratando de
contrarrestar el efecto de la variación, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio que mantendrá bajo las nuevas
condiciones.
Cuando se dice que la reacción se desplaza o está desplazada hacia los productos significa que, en una reacción
reversible, la cantidad de productos aumenta o es mayor y la de los reactantes disminuye o es menor.
Cuando se dice que la reacción se desplaza o está desplazada hacia los reactantes significa que, en una reacción
reversible, la cantidad de reactantes aumenta o es mayor y la de los productos disminuye o es menor.
Cambios de temperatura.
Cambios de presión.
Cambios de concentración.
Efectos de la temperatura
La influencia de la temperatura sobre un sistema en equilibrio está comprendida en la Ley de Van´t Hoff, que
plantea lo siguiente: “Cuando se aumenta la temperatura sobre un sistema en equilibrio, se ve favorecida la
reacción que se produce por absorción de calor”.
Si se disminuye la temperatura se ve favorecida la reacción inversa, porque libera calor, ésta es una reacción
exotérmica, donde el equilibrio se desplaza favoreciendo a reactivos.
En este otro ejemplo, al producirse la elevación de la temperatura el equilibrio se desplaza favoreciendo la reacción
inversa, el equilibrio se desplaza para favorecer la formación de más reactantes. Se cumple la Ley de Van´t Hoff.
La reacción inversa es la reacción endotérmica
Cambios de temperatura.
Cambios de presión.
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Cambios de concentración.
Efectos de la temperatura
La influencia de la temperatura sobre un sistema en equilibrio está comprendida
en la Ley de Van´t Hoff, que plantea lo siguiente: “Cuando se aumenta la
temperatura sobre un sistema en equilibrio, se ve favorecida la reacción que se
produce por absorción de calor”.
Efectos de la presión
La presión es un factor que influye sobre los sistemas gaseosos en equilibrio. La influencia de la presión sobre un
sistema en equilibrio está comprendida en la Ley de Robin: “Cuando un
sistema está en} equilibrio, un aumento de presión favorece la reacción donde
hay menor volumen; si se disminuye la presión favorece la reacción donde
hay mayor volumen. Cuando el volumen es igual en ambos miembros, los
cambios de presión no modifican el equilibrio”.
Ejemplo 2: Si se disminuye la presión se favorece la reacción directa, el equilibrio se desplaza hacia donde hay
mayor volumen.
Ejemplo 3: Un aumento de la presión en este ejemplo no produce ninguna alteración sobre el equilibrio ya que
tanto en la reacción directa como en la inversa se producen dos volúmenes. No hay modificación del equilibrio, los
volúmenes son iguales en ambos miembros.
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Efecto de la concentración
La influencia de variaciones en la concentración sobre un sistema en equilibrio está regida por la ley de acción de
masas: “La velocidad de una reacción química es proporcional al producto de las concentraciones molares de las
sustancias reaccionantes”.
Si en la reacción
Debido a que el valor de la constante de equilibrio, depende de la temperatura y naturaleza química de los reactivos
y estas dos variables, al variar la concentración no cambian, tenemos entonces, por lógica que las variaciones de
concentración no modifican el valor de la constante de equilibrio (Keq).
ACTIVIDAD NO. 2
1. Considerando la siguiente reacción química, prediga hacia donde se desplazará el equilibrio
con los siguientes cambios:
2. Una de las formas para obtener cloro gaseoso es mediante el proceso de Deacon, en el cual interviene el
siguiente equilibrio:
¿En qué dirección se desplazará el equilibrio cuando sucedan los siguientes cambios?
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