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Informe fisicoquimica ley de boyle

Laboratorio de Fisicoquímica (Universidad Nacional del Callao)

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALAO


Facultad de Ingeniería Química
Escuela Profesional de Ingeniería Química

“LEY DE BOYLE”
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

Docente:
Ing. Albertina Díaz Gutierrez

GH:
92 G

Integrantes:
✓ Cconchoy Avila Diana Esmeralda
✓ D´Angelo Natalin Alexander
✓ Vilches Fernandez Andrea Mishel

2021

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INDICE
I. INTRODUCCION ................................................................................................................. 3
II. OBJETIVOS ......................................................................................................................... 4
III. MARCO TEÓRICO ............................................................................................................... 5
1. Gas ideal ............................................................................................................................ 5
2. Ley de Boyle ...................................................................................................................... 5
3. Gas real.............................................................................................................................. 6
4. Ecuación de van der waals ................................................................................................ 7
5. Ecuación de Redlich – kwong ............................................................................................ 8
IV. MATERIALES ...................................................................................................................... 9
V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ................................................................................... 10
1. Van der Waals ................................................................................................................. 11
2. Redlich Kwong ................................................................................................................. 22
VI. RESULTADOS ................................................................................................................... 32
1. Usando la ecuación de Van der Waals ............................................................................ 32
2. Usando la ecuación de Redlich Kwong ............................................................................ 32
VII. CONCLUSIONES ............................................................................................................... 33
VIII. REFERENCIAS ................................................................................................................... 34

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I. INTRODUCCION

El comportamiento de los gases se describe a través de ecuaciones de estado.


Se trata de ecuaciones que, para una cantidad concreta de moles de gas,
relacionan tres propiedades del mismo: presión, volumen y temperatura.
Diversos autores han propuesto ecuaciones con este objetivo. Ante la desventaja
que supone el estudio de una realidad con cierto grado de complicación,
habitualmente en física se utilizan modelos, que pueden entenderse como
simplificaciones de la realidad.
En este informe aplicaremos la ley de Boyle de manera experimental, empleando
el equipo Boyle para recopilar los datos obtenidos de presión y volumen al
comprimir el gas y graficaremos la isoterma correspondiente.

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II. OBJETIVOS

✓ Comprobar el cumplimiento de la Ley de Boyle, a través del análisis de


los datos experimentales.
✓ Verificar la tendencia de la gráfica de la Ley de Boyle a partir de los
datos experimentales.
✓ Determinar los volúmenes obtenidos a través de la ecuación de Van der
Waals y Redlich.

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III. MARCO TEÓRICO

1. Gas ideal

Un gas ideal es un compuesto teórico donde los átomos o moléculas se


mueven libremente sin tener interacción alguna. Muchos gases tales
como el nitrógeno, oxígeno, hidrógeno, gases nobles, y algunos gases
pesados tales como el dióxido de carbono pueden ser tratados como
gases ideales dentro de una tolerancia razonable. El comportamiento de
gas ideal se tiene a bajas presiones es decir en el límite de densidad cero.
A presiones elevadas las moléculas interaccionan y las fuerzas
intermoleculares hacen que el gas se desvíe de la idealidad. Para cada
sustancia existe una ecuación que la define según el estado en el que se
encuentre, para el caso de los gases ideales tenemos la ecuación a la que
se rigen.

𝑃𝑉 = 𝑅𝑇𝑛 …(I)
P: Presión (Pa)
V: Volumen (m3)
m: masa (Kg)
𝑎𝑡𝑚.𝐿
R: Constante de gas (𝑅 = 0.08206 )
𝑚𝑜𝑙.𝐾

T: Temperatura (K)
2. Ley de Boyle

La Ley de Boyle establece que, a temperatura constante, el volumen de


una masa fija de gas es inversamente proporcional a la presión que este
ejerce, es decir si el volumen aumenta, la presión disminuye, y si la
presión aumenta el volumen disminuye.
En términos matemáticos se puede expresar como:

𝑃∗𝑉 =𝐾 …(II)
Donde:
P: presión
V: volumen.
En las experiencias donde trabajamos con la ecuación de Boyle,
usualmente obtenemos un conjunto de datos de presión y volumen, los
cuales podemos representarlos en una gráfica dando como resultado una
hipérbola que caracteriza a la ecuación (I).

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Proceso Isotérmico

3. Gas real

En el modelo de gas ideal, las sustancias siempre se encuentran en


estado gaseoso, sin embargo, el comportamiento de una sustancia real
es mucho mas complejo, esta puede experimentar lo que se denomina un
cambio de fase o cambio de estado.
A diferencia de un gas ideal, las isotermas del gas real tienen una forma
más compleja que las isotermas del gas ideal (hipérbolas), ya que dan
cuenta del cambio de fase que pueden experimentar.
En la figura inferiro podemos pareciar las isotermas de Andrew, dichas
representan la presión en función del volumen a distintas temperaturas.

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La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crítica y su


temperatura es la temperatura critica, esta isoterma separa dos
comportamientos: cuando la sustancia se encuentra a una temperatura
mayor a su temperatura crítica, siempre esta en estado gaseoso. Por otro
lado, cuando esta a una temperatura inferior a la crítica, puede estar en
estado sólido, liquido o vapor.
Los puntos representados con las letras Ay B corresponden
respectivamente a los estados denominados vapor saturado y liquido
saturado. Ambos están sobre una curva (en líneas punteadas)
denominada curva de saturación.
En la figura también se observa que la zona de las isotermas que se
encuentra debajo de la curva de saturación es una recta horizontal. Por
tanto, cuando el cambio de fase liquido- vapor se produce a presión
constante, se produce también a temperatura constante.
4. Ecuación de van der waals

No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento


de todas las sustancias reales para todas las condiciones de presión y
temperatura, a lo largo de los años se han propuesto distintas ecuaciones
de estado, siendo la más sencilla la ecuación de van der waals.
La ecuación de van der waals es una modificación de la ecuación de
estado de los gases ideales.

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚2

Donde:
a: interacciones entre las moléculas
b: volumen de las partículas
Vm: volumen molar
P: presión
Ecuación de forma cúbica:

𝑅𝑇 𝑎 𝑎𝑏
𝑉𝑚3 − (𝑏 − ) 𝑉𝑚2 + 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 𝑃

𝑅2𝑇2 𝑅𝑇
𝑎 = 0.421875 ∗ ∧ 𝑏 = 0.125 ∗
𝑃𝑐 𝑃𝑐

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5. Ecuación de Redlich – kwong

En física y termodinámica, la ecuación de estado Redlich-Kwong es una ecuación


algebraica empírica que relaciona temperatura, presión, y volumen de los gases. Es
generalmente más precisa que la ecuación de Van der Waals y los gases ideales a
temperaturas arriba de la temperatura crítica. Fue formulada por Otto Redlich y Joseph
Neng Shun Kwongen 1949. Demostró que una ecuación de estado cúbica de dos
parámetros bien podría reflejar la realidad en muchas situaciones, junto a un mucho
más complicado modelo de Beattie– Bridgeman y la ecuación de Benedict-WebbRubin
que se utilizaba en el momento.

La ecuación Redlich-Kwong ha sufrido muchas revisiones y modificaciones, a fin de


mejorar su precisión en términos de predecir las propiedades de más compuestos en
fase gas, tanto como mejorar simulaciones de condiciones a temperaturas bajas,
incluyendo el equilibrio vapor-líquido.

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − = 𝑅𝑇
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚(𝑉𝑚 + 𝑏)√𝑇

La ecuación de Redlich-Kwong es útil en un amplio rango de valores de temperatura y


presión. Para poderla utilizar, es necesario conocer los valores de dos parámetros a y
b, diferentes a los de la ecuación de Van der Waals.

Ecuacion de forma cubica:

𝑅𝑇 𝑎 𝑅𝑏𝑇 𝑎𝑏
𝑉𝑚3 − 𝑉𝑚2 + (−𝑏2 + − ) 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃√𝑇 𝑃 𝑃√𝑇

𝑅 2 ∗𝑇𝑐 2.5 𝑅∗𝑇𝑐


𝑎 = 0.42748 ∗ ∧ 𝑏 = 0.08664 ∗
𝑃𝑐 𝑃𝑐

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IV. MATERIALES

✓ Equipo Boyle

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V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Disponemos a instalar el equipo de Boyle con el baño a temperatura constante


de 29.9°C, anotamos las lecturas iniciales. Tomamos las mediciones de
diferentes volúmenes (mL) y presiones (105 Pa) del gas.
Datos obtenidos al comprimir el gas en el equipo de Boyle.
V(mL) P(10^5 Pa)
3.61 0.40
3.50 0.50
3.30 0.70
3.00 1.00
2.50 1.40
2.00 2.10
1.50 3.40
1.30 4.00
1.00 6.00
0.90 6.90
0.80 8.00
0.70 9.80
0.60 11.90
0.50 14.50
0.40 20.00
0.35 24.00
0.30 29.00
0.27 33.00

Gráfica presión vs volumen

P vs V a 29.9 °C
45
40
35
PRESION ( 10^5 Pa)

30
25
20
15
10
5
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
VOLUMEN(mL)

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Datos seleccionados para los cálculos respectivos.

V (ml) P(105Pa)
4.1
5.0
6.9
10.5
16.0

1. Van der Waals

Ecuación:
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 2

Ecuación de forma cúbica:


𝑅𝑇 𝑎 𝑎𝑏
𝑉𝑚 3 − (𝑏 + ) 𝑉𝑚 2 + ( ) 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 𝑃

Hallando a y b para el gas con el que estamos trabajando, en este caso,


se trata del aire: con una composición del 79% de N2 y 21 de O2.

𝑅 2 ∗ 𝑇𝑐 2 𝑅 ∗ 𝑇𝑐
𝑎 = 0,421875 ∗ 𝑏 = 0,125 ∗
𝑃𝑐 𝑃𝑐

✓ Para el O2:

Tc = 154,6 k
Pc = 50,429*105 Pa
R = 8,314*103 LPa/molK
(8,314∗103 )2 ∗(154,6)2
𝑎 = 0,421875 ∗ 50,429∗105

aO2 = 1,382*105 PaL2/mol2

(8,314 ∗ 103 ) ∗ (154,6)


𝑏 = 0,125 ∗
50,429 ∗ 105

bO2 = 3,186*10-2 L/mol

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✓ Para el N2:

Tc = 126,2 k
Pc = 33,999*105 Pa
R = 8,314*103 L.Pa/mol.K
(8,314∗103 )2 ∗(126,2)2
𝑎 = 0,421875 ∗
33,999∗105

aN2 = 1,366*105 PaL2/mol2

(8,314 ∗ 103 ) ∗ (126,2)


𝑏 = 0,125 ∗
33,999 ∗ 105

bN2 = 3,857*10-2 L/mol

Hallamos las constantes de Van der Waals:

𝑖=𝑛

𝑎 = ∑ 𝑥𝑖 𝑎𝑖
𝑖

𝑎 = 𝑎𝑂2 ∗ 𝑥𝑂2 + 𝑎𝑁2 ∗ 𝑥𝑁2

𝑎 = (1,382*105)*(0,21) + (1,366*105)*(0,79)

a = 1,369*103

𝑖=𝑛

𝑏 = ∑ 𝑥𝑖 𝑏𝑖
𝑖

𝑏 = 𝑏𝑂2 ∗ 𝑥𝑂2 + 𝑏𝑁2 ∗ 𝑥𝑁2

𝑏 = (3,186*10-2)*(0,21) + (3,857*10-2)*(0,79)

b = 3,716*10-2
✓ Para el primer punto
Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 4,1*105 Pa

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LPa
𝐿 (8,314 ∗ 103 ) (302,9𝐾)
𝑉𝑚 3 − (3,716 ∗ 10−2 + molK ) 𝑉𝑚 2
𝑚𝑜𝑙 4,1 ∗ 105 Pa
1,369 ∗ 103 Pa𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2
+( ) 𝑉𝑚
4,1 ∗ 105 Pa
Pa𝐿2 L
(1,369 ∗ 103 )(3,716 ∗ 10−2 )
𝑚𝑜𝑙 2 mol
− =0
4,1 ∗ 105 Pa

𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 6,179𝑉𝑚 2 + 0,0033𝑉𝑚 − 1,2408 ∗ 10−4

𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 2 − 12,358𝑉𝑚 + 0,0033

Usamos el método de Newton – Rapshon


𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )

• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

(8,314∗103 )(302,9)
𝑉𝑚0 = = 6,142 L/mol
4,1∗105

F (Vm0) = F (6,142) = -1,3756


F´(Vm0) = F´(6,142) = 37,273

Reemplazando en la ecuación:
(−1,3756)
𝑉𝑚1 = 6,142 −
37,273

𝐿
𝑉𝑚1 = 6,1789
𝑚𝑜𝑙
Vm0 ≠ Vm1

• Segunda iteración: i = 1
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉0 )

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𝑉𝑚1 = 6,1789 L/mol

F (Vm1) = F (6,1789) = 0,0164


F´(Vm1) = F´(6,1789) = 38,198

Reemplazando en la ecuación:
0,0164
𝑉𝑚2 = 6,1789 −
38,198
𝐿
𝑉𝑚2 = 6,1785
𝑚𝑜𝑙

Vm1 ≠ Vm2

• Tercera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑉𝑚2 = 6,1785 L/mol

F (Vm2) = F (6,1785) = 0,0012


F´(Vm2) = F´(6,1785) = 38,188

Reemplazando en la ecuación:
0,0012
𝑉𝑚3 = 6,1785 −
38,188

𝐿
𝑉𝑚3 = 6,1785
𝑚𝑜𝑙

Vm2 = Vm3
Vm = 6,1785 L/mol
✓ Para el segundo punto
Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 5,0*105 Pa
LPa
𝐿 (8,314 ∗ 103 ) (302,9𝐾) 1,369 ∗ 103 Pa𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2
𝑉𝑚 3 − (3,716 ∗ 10−2 + molK ) 𝑉𝑚 2 + ( ) 𝑉𝑚
𝑚𝑜𝑙 5
5,0 ∗ 10 Pa 5,0 ∗ 105 Pa
Pa𝐿2 L
(1,369 ∗ 103 )(3,716 ∗ 10−2 )
𝑚𝑜𝑙 2 mol
− 5
=0
5,0 ∗ 10 Pa

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𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 5,0738𝑉𝑚 2 + 0,0027𝑉𝑚 − 1,0174 ∗ 10−4

𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 2 − 10,1476𝑉𝑚 + 0,0027

Usamos el método de Newton – Rapshon


𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )

• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

(8,314∗103 )(302,9)
𝑉𝑚0 = = 5,036 L/mol
5,0∗105

F (Vm0) = F (5,036) = - 0,9452


F´(Vm0) = F´(5,036) = 24,9833

Reemplazando en la ecuación:
(−0,9452)
𝑉𝑚1 = 5,036 −
24,9833

𝐿
𝑉𝑚1 = 5,0738
𝑚𝑜𝑙
Vm0 ≠ Vm1

• Segunda iteración: i = 1
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑉𝑚1 = 5,0738 L/mol

F (Vm1) = F (5,0738) = 0,0136


F´(Vm1) = F´(5,0738) = 25,746

Reemplazando en la ecuación:
0,0136
𝑉𝑚2 = 5,0738 −
25,746

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𝐿
𝑉𝑚2 = 5,0733
𝑚𝑜𝑙

Vm1 ≠ Vm2

• Tercera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑉𝑚2 = 5,0733 L/mol

F (Vm2) = F (5,0733) = 0,0007


F´(Vm2) = F´(5,0733) = 25,736

Reemplazando en la ecuación:
0,0007
𝑉𝑚3 = 5,0733 −
25,736

𝐿
𝑉𝑚3 = 5,0733
𝑚𝑜𝑙

Vm2 = Vm3
Vm = 5,0733 L/mol
✓ Para el tercer punto
Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 6,9*105 Pa

LPa
𝐿 (8,314 ∗ 103 ) (302,9𝐾)
𝑉𝑚 3 − (3,716 ∗ 10−2 + molK ) 𝑉𝑚 2
𝑚𝑜𝑙 6,9 ∗ 105 Pa
1,369 ∗ 103 Pa𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2
+( ) 𝑉𝑚
6,9 ∗ 105 Pa
Pa𝐿2 L
(1,369 ∗ 103 )(3,716 ∗ 10−2 )
𝑚𝑜𝑙 2 mol
− =0
6,9 ∗ 105 Pa

𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 3,6869𝑉𝑚 2 + 0,0019𝑉𝑚 − 0,7373 ∗ 10−4

𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 2 − 7,3738𝑉𝑚 + 0,0019

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Usamos el método de Newton – Rapshon


𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )

• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

(8,314∗103 )(302,9)
𝑉𝑚0 = = 3,6497 L/mol
6,9∗105

F (Vm0) = F (3,6497) = - 0,4887


F´(Vm0) = F´(3,6497) = 13,051

Reemplazando en la ecuación:
(−0,4887)
𝑉𝑚1 = 3,6497 −
13,051
𝐿
𝑉𝑚1 = 3,6871
𝑚𝑜𝑙

Vm0 ≠ Vm1

• Segunda iteración: i = 1
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑉𝑚1 = 3,6871 L/mol

F (Vm1) = F (3,6871) = 0,0097


F´(Vm1) = F´(3,6871) = 13,5981

Reemplazando en la ecuación:
0,0097
𝑉𝑚2 = 3,6871 −
13,5981

𝐿
𝑉𝑚2 = 3,6864
𝑚𝑜𝑙

Vm1 ≠ Vm2

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• Tercera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑉𝑚2 = 3,6864 L/mol

F (Vm2) = F (3,6864) = 0,0001


F´(Vm2) = F´(3,6864) = 13,5878

Reemplazando en la ecuación:
0,0001
𝑉𝑚3 = 3,6864 −
13,5878

𝑉𝑚3 = 3,6864

Vm2 = Vm3

Vm = 3,6864 L/mol

✓ Para el cuarto punto


Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 10,5*105 Pa

LPa
𝐿 (8,314 ∗ 103 ) (302,9𝐾)
𝑉𝑚 3 − (3,716 ∗ 10−2 + molK ) 𝑉𝑚 2
𝑚𝑜𝑙 10,5 ∗ 105 Pa
1,369 ∗ 103 Pa𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2
+( ) 𝑉𝑚
10,5 ∗ 105 Pa
Pa𝐿2 L
(1,369 ∗ 103 )(3,716 ∗ 10−2 )
𝑚𝑜𝑙 2 mol
− =0
10,5 ∗ 105 Pa

𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 2,4356𝑉𝑚 2 + 0,0013𝑉𝑚 − 0,4845 ∗ 10−4

𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 2 − 4,8712𝑉𝑚 + 0,0013

Usamos el método de Newton – Rapshon


𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )

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• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

(8,314∗103 )(302,9)
𝑉𝑚0 = = 2,398 L/mol
10,5∗105

F (Vm0) = F (2,398) = - 0,2131


F´(Vm0) = F´(2,398) = 5,5714

Reemplazando en la ecuación:
(−0,2131) 𝐿
𝑉𝑚1 = 2,398 − 𝑉𝑚1 = 2,4362
5,5714 𝑚𝑜𝑙

Vm0 ≠ Vm1

• Segunda iteración: i = 1
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑉𝑚1 = 2,4362 L/mol

F (Vm1) = F (2,4362) = 0,0067


F´(Vm1) = F´(2,4362) = 5,9393

Reemplazando en la ecuación:
0,0067
𝑉𝑚2 = 2,4362 −
5,9393

𝐿
𝑉𝑚2 = 2,4351
𝑚𝑜𝑙

Vm1 ≠ Vm2

• Tercera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉0 )

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𝑉𝑚2 = 2,4351 L/mol

F (Vm2) = F (2,4351) = 0,0002


F´(Vm2) = F´(2,4351) = 5,9286

Reemplazando en la ecuación:
0,0002
𝑉𝑚3 = 2,4351 −
5,9286

𝑉𝑚3 = 2,4351

Vm2 = Vm3

Vm = 2,4351 L/mol

✓ Para el quinto punto


Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 16,0*105 Pa

LPa
𝐿 (8,314 ∗ 103 ) (302,9𝐾)
3
𝑉𝑚 − (3,716 ∗ 10 −2
+ molK ) 𝑉𝑚 2
𝑚𝑜𝑙 16,0 ∗ 105 Pa
1,369 ∗ 103 Pa𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2
+( ) 𝑉𝑚
16,0 ∗ 105 Pa
Pa𝐿2 −2 L
(1,369 ∗ 103 2 )(3,716 ∗ 10 )
𝑚𝑜𝑙 mol
− =0
16,0 ∗ 105 Pa

𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 1,611𝑉𝑚 2 + 0,0008𝑉𝑚 − 0,318 ∗ 10−4

𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 2 − 3,222𝑉𝑚 + 0,0008

Usamos el método de Newton – Rapshon


𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )
• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

20

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𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

(8,314∗103 )(302,9)
𝑉𝑚0 = = 1,5739 L/mol
16∗105

F (Vm0) = F (2,398) = - 0,0906


F´(Vm0) = F´(2,398) = 2,3612

Reemplazando en la ecuación:
(−0,0906)
𝑉𝑚1 = 1,5739 −
2,3612
𝐿
𝑉𝑚1 = 1,6123
𝑚𝑜𝑙

Vm0 ≠ Vm1

• Segunda iteración: i = 1
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑉𝑚1 = 1,6123 L/mol

F (Vm1) = F (1,6123) = 0,0047


F´(Vm1) = F´(1,6123) = 2,6046

Reemplazando en la ecuación:
0,0047
𝑉𝑚2 = 1,6123 −
2,6046

𝐿
𝑉𝑚2 = 1,6105
𝑚𝑜𝑙

Vm1 ≠ Vm2

• Tercera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑉𝑚2 = 1,6105 L/mol

F (Vm2) = F (1,6105) = 0,00001

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F´(Vm2) = F´(1,6105) = 2,5930

Reemplazando en la ecuación:
0,00001
𝑉𝑚3 = 1,6105 −
2,5930

𝑉𝑚3 = 1,6105

Vm2 = Vm3

Vm = 1,6105 L/mol

2. Redlich Kwong

Ecuación:

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏)√𝑇

Ecuación de la forme cúbica:

𝑅𝑇 2 𝑏𝑅𝑇 𝑎 𝑎𝑏
𝑉𝑚 3 − 𝑉𝑚 − (𝑏 2 + − ) 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 √𝑇𝑃 √𝑇𝑃
Tenemos : 𝑇𝑐 = 132.6𝐾
𝑃𝑐 = 37.7 𝑏𝑎𝑟
𝑏𝑎𝑟.𝑚𝐿3
𝑅 = 83.14
𝑚𝑜𝑙.𝑘

𝑅2 ∗ 𝑇𝑐 2,5
𝑎 = 0,42748 ∗
𝑃𝑐
2
𝑏𝑎𝑟. 𝑚𝐿3
(83.14 ) (132.6𝑘)2.5
𝑚𝑜𝑙. 𝑘
𝑎 = 0.42748 ∗
37.7𝑏𝑎𝑟
𝑏𝑎𝑟. 𝑚𝐿6 𝐾 0.5
𝑎 = 15869136.69
𝑚𝑜𝑙 2

𝑅∗𝑇𝑐
𝑏 = 0,08664 ∗
𝑃𝑐

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𝑏𝑎𝑟. 𝑚𝐿3
(83.14 ) (132.6𝑘)
𝑚𝑜𝑙. 𝑘
𝑏 = 0.08664 ∗
37.7𝑏𝑎𝑟
𝑚𝐿3
𝑏 = 25.3356
𝑚𝑜𝑙
✓ Para el primer punto

Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 4,1*105 Pa =4.1 bar

𝑉𝑚 3 − 6145.262683𝑉𝑚 2 + 66001.46886𝑉𝑚 − 5633048.298 = 0

Usamos el método de Newton – Rapshon


3 2
𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 − 6145.2627𝑉𝑚 + 66001.4689𝑉𝑚 − 5633048.298

𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 2 − 12290.5254𝑉𝑚 + 66001.4689

De la forma:
𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )

• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

𝑏𝑎𝑟.𝑚𝐿3
(83.14 )∗(302,9 K)
𝑚𝑜𝑙.𝑘 𝑚𝐿
𝑉𝑚0 = = 6142.2209
4.1 bar 𝑚𝑜𝑙

𝐹(6142.2209) = 260004234

𝐹´(6142.2209) = 37755512.24

Reemplazando en la ecuación:
(260004234)
𝑉𝑚1 = 6142.2209 −
37755512.24
𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 6135.3343
𝑚𝑜𝑙

• Segunda iteración: i = 1

23

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𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 6135.3343
𝑚𝑜𝑙

𝐹(6135.3343) = 25582805.15
𝐹´(6135.3343) = 37586502.2
Reemplazando en la ecuación:

25582805.15
𝑉𝑚2 = 6135.3343 −
38,19837586502.2

𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 6134.6537
𝑚𝑜𝑙

• Tercera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 6134.6537
𝑚𝑜𝑙

𝐹(6134.6537) = 5687.162875

𝐹´(6134.6537) =37569813.34

Reemplazando en la ecuación:
(5687.162875)
𝑉𝑚3 = 6134.6537 −
37569813.34
𝑚𝐿
𝑉𝑚3 = 6134.6535
𝑚𝑜𝑙

𝐿
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚3 = 6.1347
𝑚𝑜𝑙

✓ Para el segundo punto

Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 5.0*105 Pa =5.0 bar

24

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𝑉𝑚 3 − 5039.1154𝑉𝑚 2 + 54005.6698𝑉𝑚 − 4619099.604 = 0

Usamos el método de Newton – Rapshon


3 2
𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 − 5039.1154𝑉𝑚 + 54005.6698𝑉𝑚 − 4619099.604
2 2
𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 − 10078.2308𝑉𝑚 + 54005.6698

De la forma:
𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )

• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

𝑏𝑎𝑟.𝑚𝐿3
(83.14 )∗(302,9 K)
𝑚𝑜𝑙.𝑘 𝑚𝐿
𝑉𝑚0 = = 5052.372
5.0 bar 𝑚𝑜𝑙

𝐹(5052.372) = 606631741.4

𝐹´(5052.372) = 25714423.05

Reemplazando en la ecuación:
(606631741.4 )
𝑉𝑚1 = 5052.372 −
25714423.05
𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 5028.7809
𝑚𝑜𝑙

• Segunda iteración: i = 1

𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 5028.7809
𝑚𝑜𝑙

𝐹(5028.7809) = 5618098.488
𝐹´(5028.7809) = 25238702.98
Reemplazando en la ecuación:

25

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5618098.488
𝑉𝑚2 = 5028.7809 −
25238702.98

𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 5028.5583
𝑚𝑜𝑙

• Tercera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 5028.5583
𝑚𝑜𝑙

𝐹(5028.5583) = 1675.001496

𝐹´(5028.5583) = 25234230.12

Reemplazando en la ecuación:
(1675.001496)
𝑉𝑚3 = 6134.6537 −
25234230.12
𝑚𝐿
𝑉𝑚3 = 5028.558227
𝑚𝑜𝑙

𝐿
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚3 = 5.0286
𝑚𝑜𝑙

✓ Para el tercer punto

Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 6.9*105 Pa =6.9 bar

𝑉𝑚 3 − 3651.5329𝑉𝑚 2 + 38957.7902𝑉𝑚 − 3347173.626 = 0

Usamos el método de Newton – Rapshon


3 2
𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 − 3651.5329𝑉𝑚 + 38957.7902𝑉𝑚 − 3347173.626 = 0

2
𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 − 7303.0658𝑉𝑚 − 38957.7902 = 0

De la forma:
𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )

26

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• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

𝑏𝑎𝑟.𝑚𝐿3
(83.14 )∗(302,9 K)
𝑚𝑜𝑙.𝑘 𝑚𝐿
𝑉𝑚0 = = 3651.5329
6.9 bar 𝑚𝑜𝑙

𝐹(3651.5329) = 138908479

𝐹´(3651.5329) = 13372650.32

Reemplazando en la ecuación:
(138908479 )
𝑉𝑚1 = 3651.5329 −
13372650.32
𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 3641.1454
𝑚𝑜𝑙

• Segunda iteración: i = 1

𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 3641.1454
𝑚𝑜𝑙

𝐹(3641.1454) = 786955.0549
𝐹´(3641.1454) = 13221252.82
Reemplazando en la ecuación:

786955.0549
𝑉𝑚2 = 3641.1454 −
13221252.82

𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 3641.0859
𝑚𝑜𝑙

• Tercera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 3641.0859
𝑚𝑜𝑙

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𝐹( 3641.0859) = 316.266378

𝐹´( 3641.0859) = 13220387.4

Reemplazando en la ecuación:
(316.266378)
𝑉𝑚3 = 3641.0859 −
13220387.4
𝑚𝐿
𝑉𝑚3 = 3641.0859
𝑚𝑜𝑙

𝐿
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚3 = 3.6411
𝑚𝑜𝑙

✓ Para el cuarto punto

Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 10.5*105 Pa =10.5 bar

𝑉𝑚 3 − 2399.5788𝑉𝑚 2 + 25380.7561𝑉𝑚 − 2199571.24 = 0

Usamos el método de Newton – Rapshon


3 2
𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 − 2399.5788𝑉𝑚 + 25380.7561𝑉𝑚 − 2199571.24 = 0

𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 2 − 4799.1576𝑉𝑚 + 25380.7561

De la forma:
𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )

• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

𝑏𝑎𝑟.𝑚𝐿3
(83.14 )∗(302,9 K)
𝑚𝑜𝑙.𝑘
𝑉𝑚0 = 10.5 bar
= 2399.5788𝑚𝐿

𝐹(2399.5788) = 58703553.03

𝐹´(2399.5788) = 5760517.174

28

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Reemplazando en la ecuación:
(58703553.03)
𝑉𝑚1 = 2399.5788 −
(5760517.174)
𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 2389.3881
𝑚𝑜𝑙

• Segunda iteración: i = 1

𝐹(𝑉1 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉1 )

𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 2389.3881
𝑚𝑜𝑙

𝐹(2389.3881) = 283309,2396
𝐹´(2389.3881) = 5685857.174
Reemplazando en la ecuación:

283309,2396
𝑉𝑚2 = 2389.3881 −
5685857.174

𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 2389.3383
𝑚𝑜𝑙

• Tercera iteración: i = 2

𝐹(𝑉2 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉2 )
𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 2389.3383
𝑚𝑜𝑙

𝐹(2389.3383) = −18733.43631
𝐹´(2389.3383) = 5662540.23
Reemplazando en la ecuación:

(−18733.43631)
𝑉𝑚3 = 2389.3383 −
(5662540.23)
𝑚𝐿
𝑉𝑚3 = 2389.3383
𝑚𝑜𝑙

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𝐿
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚3 = 2.3893
𝑚𝑜𝑙

✓ Para el quinto punto

Datos:
T = 29,9°C = 302,9 K
P = 16*105 Pa =16 bar

𝑉𝑚 3 − 1574.7235𝑉𝑚 2 + 16435.4706𝑉𝑚 − 1443468.628 = 0

Usamos el método de Newton – Rapshon


3 2
𝐹(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 − 1574.7235𝑉𝑚 + 16435.4706𝑉𝑚 − 1443468.628 = 0

𝐹´(𝑉𝑚 ) = 3𝑉𝑚 2 − 3149.4472𝑉𝑚 + 16435.4706

De la forma:
𝐹(𝑉𝑖 )
𝑉𝑖+1 = 𝑉𝑖 −
𝐹´(𝑉𝑖 )

• Primera iteración: i = 0
𝐹(𝑉0 )
𝑉𝑚1 = 𝑉𝑚0 −
𝐹´(𝑉0 )

𝑅𝑇
𝑉𝑚0 =
𝑃

𝑏𝑎𝑟.𝑚𝐿
(83.14 )∗(302,9 K)
𝑚𝑜𝑙.𝑘
𝑉𝑚0 = = 1574.724 𝑚𝐿/𝑚𝑜𝑙
16 bar

𝐹(1574.724) = 24437861.38

𝐹´(1574.724) = 2496192.407

Reemplazando en la ecuación:
(24437861.38)
𝑉𝑚1 = 1574.724 −
(2496192.407)
𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 1564.9339
𝑚𝑜𝑙

• Segunda iteración: i = 1

𝐹(𝑉1 )
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚1 −
𝐹´(𝑉1 )

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𝑚𝐿
𝑉𝑚1 = 1564.9339
𝑚𝑜𝑙

𝐹( 1564.9339) = 301803.8715
𝐹´( 1564.9339) = 2434813.115
Reemplazando en la ecuación:

301803.8715
𝑉𝑚2 = 1564.9339 −
2434813.115

𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 1564.8099
𝑚𝑜𝑙

• Tercera iteración: i = 2

𝐹(𝑉2 )
𝑉𝑚3 = 𝑉𝑚2 −
𝐹´(𝑉2 )
𝑚𝐿
𝑉𝑚2 = 1564.8099
𝑚𝑜𝑙

𝐹(1564.8099) = −64.982343
𝐹´(1564.8099) = 2434039.382
Reemplazando en la ecuación:

(−64.982343)
𝑉𝑚3 = 1564.8099 −
(2434039.382)

𝑚𝐿
𝑉𝑚3 = 1564.8099
𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝑉𝑚2 = 𝑉𝑚3 = 2.3893
𝑚𝑜𝑙

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VI. RESULTADOS

1. Usando la ecuación de Van der Waals

P (105 Pa) Vm

16,0 1,6109

10,5 2,4351

6,9 3,6864

5,0 5,0733

4,1 6,1785

2. Usando la ecuación de Redlich Kwong

P (105 Pa) Vm

16,0 1,6109

10,5 2,4351

6,9 3,6864

5,0 5,0733

4,1 6,1785

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VII. CONCLUSIONES

• Los métodos iterativos permiten un mejor cálculo de los resultados.

• La ecuación de Van der Waals es útil, para la construcción de


propiedades termodinámicas de manera clara y objetiva.

• Analizando los cálculos realizados notaremos que con la ecuación de


Redlich-Kwong presentará menor error.

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VIII. REFERENCIAS

• Química. Raymond Chang. Ed. Mc Graw Hill. 11a edición. México (2013)
• P.W. Atkins. (1999). Química. Barcelona: Ediciones Omega, S.A.
• G. Pons Muzzo (2016). Fisicoquímica. Sexta Edición
• 3-leyes-de-los-gases.pdf (unam.mx)
• 0a_boyle.pdf
• Práctica número 5 Trabajo de compresión y gas ideal (unam.mx)
• Microsoft Word - 34. AD. Gases ideales y gases reales (upv.es)

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