Metal de transición y compuestos de coordinación

[UNIVERSIDAD EN LINEA-EDUCACIÒN A DISTANCIA] Página 1 de 40
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMÁTICA
LICENCIATURA EN ENSEÑANZAS DE LAS CIENCIAS
NATURALES
Asignatura:
Química Inorgánica
Uni
Unidad 4. Metales
Unidad de transición
4. y compuestos
de coordinación
Metales de transición y compuestos de coordinación
Unidad 4. Metales de transición y compuestos de coordinación.
4.1. Introducción a los complejos de los metales de transición

Los colores que se asocian con la química no sólo son hermosos, sino que son informativos
y proporcionan percepciones de la estructura y enlaces de la materia. Un grupo
importante de compuestos coloridos lo constituyen los metales de transición, sustancias
que se usan en pigmentos para pintura; otros producen los colores del vidrio y las piedras
preciosas. Sus iones metálicos pueden funcionar como ácidos de Lewis y formar enlaces
covalentes con diversas moléculas y iones que actúan como bases de Lewis.
Casi siempre los químicos restringen el término metal de transición a algunos de los
elementos del bloque d, pero no a todos (Figura 18.1). La definición aceptada de metal de
transición es un elemento que forma por lo menos un ion simple con un conjunto
incompleto de electrones d exteriores. Esta definición excluye los elementos del grupo 12
-zinc, cadmio y mercurio- porque estos metales siempre mantienen una configuración
electrónica d10. Los elementos del grupo 3 -escandio, itrio y lantano- también pueden
excluirse porque casi siempre exhiben el estado de oxidación +3, que tiene una
configuración electrónica d0, estos metales se parecen más a los elementos del bloque 4f
en su química y por ello se tratan juntos. También se excluyen los metales postactinoides
por ser elementos radiactivos de corta vida.
Figura. Tabla periódica

en la que aparecen en
azul los elementos que
suelen definirse como
metales de transición, y
los metales
postactinidos están en
celeste.
4.2. Complejos de coordinación.
Es interesante el estudio de esta serie de compuestos, conocer sus características, como

también el concepto ABDB (ácidos, bases duros y blandos) puede ayudarnos a predecir las
reacciones de los grupos principales, de igual manera nos ayuda a entender las
preferencias de los ligantes por los metales de transición en diferentes estados de
oxidación. Al estudiar estos compuestos se puede hacer una comparación sobre ciertas
divisiones, tabla 18.4, que muestra divisiones cualitativas en ácidos duros, intermedios,
blandos de algunos de los elementos de transición de la primera serie. Estas categorías de
átomos ligantes son aplicables en general, no importa cuáles sean los demás átomos del
ligante. Por ejemplo, todos los ligantes donadores de nitrógeno de la forma NRs son bases
duras, donde R es un grupo alquilo, como metilo o hidrógeno. Por el contrario, todos los
ligantes donadores de carbono, como el monóxido de carbono y el cianuro, son bases
blandas. El cloruro se considera como una base dura, pero no tanto como el fluoruro o un
ligante donador de oxígeno. Por tanto, en la figura 18.38 se le representa mitad blanco y
mitad sombreado.
Figura. Clasificación de los átomos ligantes ABDB en

duros (blancos), intermedios (sombreados) y blandos
(negros).
De acuerdo con el concepto ABDB, los estados de oxidación juegan un papel muy
importante ya que cuando se encuentran estados de oxidación altos de iones metálicos
(ácidos duros) con ligantes fluoruro u óxido (bases duras). Son los estados de oxidación
bajos (ácidos blandos) los que se encuentran estabilizados por ligantes como el carbonilo
unido por carbono (una base blanda). Ejemplo específico, se conoce el fluoruro de cobre
(II), pero no el fluoruro de cobre (I); por el contrario, se conoce el yoduro de cobre (I) pero
no el yoduro de cobre (II). Podemos utilizar este principio como ayuda en la síntesis de
compuestos de metales de transición en los cuales los iones metálicos tienen estados de
oxidación fuera de lo normal. Por ejemplo, el hierro se encuentra habitualmente en los
estados de oxidación +2 y +3. Podemos preparar un compuesto del ácido duro hierro (VI)
utilizando el ion óxido, una base dura, para obtener el ion ferrato, [FeO 4]2-. Análogamente,
podemos preparar un compuesto del ácido blando hierro (0) empleando la molécula de
carbonilo, una base blanda, para obtener el pentacarbonilhierro (0), Fe(CO)5.
Tabla. Iones comunes de metales de transición de la primera serie, clasificación de

acuerdo con el concepto ABDB.
Duros Intermedios Blandos
Ti4+, V4+, Cr3+, Cr6+ Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ Cu+
Mn2+, Mn4+, Mn7+ Todos los metales con

estados de oxidación 0
Fe3+, Co3+
negativos
El concepto ABDB también es aplicable a las reacciones de los complejos de metales de

transición. En particular, los iones complejos tienen una tendencia general a preferir
átomos ligantes del mismo tipo. Así, por ejemplo, un complejo con varias bases duras
como ligantes preferirá incorporar otro ligante que sea base dura. Análogamente, un
complejo con bases blandas como ligantes preferirá incorporar otro ligante que sea base
blanda. Esta preferencia por ligantes del mismo tipo ABDB se conoce como simbiosis.
Al estudiar estos compuestos nos damos cuenta de cómo la química del cobalto (III) es
particularmente útil para ilustrar la simbiosis. Por ejemplo, el complejo [Co (NH3)5F]2+ es
mucho más estable en solución acuosa que él [Co (NH3)5l]2+. Esto se explica en términos
ABDB considerando que el Co (III) se "endurece" debido a la presencia de cinco ligantes
amoniacos que son bases duras. Por tanto, el agua (un ligante base dura) reemplaza con
facilidad al ion yoduro, una base blanda, para formar [Co (NH3M OH2)]2+. En cambio, el [Co
(CN)5I]3- es más estable en agua que él [Co(CN)5F]3+. Se aduce que los cinco iones cianuro
(bases blandas) "ablandan" el complejo de cobalto (III), lo cual da por resultado una
preferencia por la base blanda yoduro en la sexta posición de coordinación en vez de la
molécula de agua, una base dura.
4.3. Aspectos biológicos
Por medio de la quelación, los metales son fijados en el interior de importantes sustancias
biológicas proteínas ,como el caso de la hemoglobina, que contiene hierro; la clorofila que
contiene magnesio o la vitamina B12 que contiene cobalto; así pues la quelación está
inspirada en los procesos metabólicos de la naturaleza y permite al organismo la
asimilación de los minerales o de los metales de forma completa.
Gracias al agente quelante, el metal resulta protegido en su camino a través del estómago
hasta llegar a las vellosidades del intestino delgado. El metal así protegido queda en cierta
forma rodeado por aminoácidos bajo la forma de anillo protector. Este agente protector
impide que el metal, ávido de reacción, se combine con otros compuestos o elementos
nutritivos en el interior del tracto digestivo.
Existe un ligante tetradentado de especial importancia para los sistemas biológicos, el

anillo de porfirina. La estructura básica de este complejo se muestra en la figura 18.39. Se
trata de una molécula orgánica en la que dobles enlaces alternantes fijan la estructura en
un plano rígido con cuatro átomos de nitrógeno orientados hacia el centro. El hueco en el
centro tiene el tamaño apropiado para muchos iones metálicos.
Figura. Núcleo de los complejos de metaloporfirina.
4.4. Isomería
Se conocen muchos tipos diferentes de isomería estructural en la química de

coordinación, la isomería de enlace es un tipo relativamente raro, aunque interesante que
se presenta cuando un ligando especifico es capaz de coordinarse a un metal de dos
maneras distintas. Por ejemplo, el ion nitrito, NO2-, se puede combinar a través de un
átomo de nitrógeno o uno de oxígeno. Cuando se coordina a través del átomo de
nitrógeno, el ligando NO2 - se llama nitro; cuando se coordina a través de un átomo de
oxígeno se le llama nitrito y se escribe por lo general ONO-. Los isómeros que se muestran
en la figura difieren en sus propiedades químicas y físicas. Por ejemplo, el isómero unido
al N es amarillo, en tanto que el isómero unido al O es rojo.
4.5. Geometría de los compuestos de coordinación
Se observa a continuacion las diferentes geometrias que un compuesto de coordinacion

puede presentar según su numero de coordinacion.
Tabla. Relación del número de coordinación y la geometria
Número de coordinación Geometría
2 Líneal
4 Tetraédrica o cuadrada plana
6 Octédrica
Los complejos más conocidos de bajo número de coordinación son complejos de

geometría lineal formados por los iones de los grupos 11 y 12, Cu(I), Ag(I) y Hg(II).
4.5.1. Complejos lineales
4.5.2. Complejos tetraédricos
Plano cuadrado
Complejos cuadrados
Los complejos de metales de transición tienen muchas formas. Cuando son 4 ligantes
pueden ser de dos formas: tetraédricas (comunes en los metales de transición del periodo
4) y cuadradas (más comunes en los metales de transición de los periodos 5 y 6).
Hay complejos con cinco ligantes, que presentan dos estereoquímicas: bipirámide
trigonal, como los compuestos de los grupos representativos, y pirámide de base
cuadrada.
El número más común de ligantes simples es seis, y la mayoría de estos complejos

adoptan la estructura octaédrica.
4.6. Ligantes
Se llaman ligantes monodentados ("un solo diente", es decir, un par de electrones),

bidentados, (“dos sitios de enlace”) también hay ligantes más complejos que se unen a
tres, cuatro, cinco y hasta seis sitios de coordinación. Estas especies son ligantes
tridentados, tetradentados, pentadentados y hexadentados, respectivamente. Cuando se
forman complejos con más de dos ligantes se les da el nombre de quelatos.
4.6.1. Ligantes y estados de oxidación de los metales de transición
En los metales de transición con su amplia gama de estados de oxidación, hay ligantes que
tienden a estabilizar estados de oxidación como el monóxido de carbono y el ion
isoelectrónico cianuro. En el caso del hierro que tiene un número de oxidación 0 en
Fe(CO)5, a pesar que regularmente el no presenta estados de oxidación de 0 en los
compuestos. Los ligantes que tienden a estabilizar estados de oxidación normales, son al
agua, amoniaco, y iones halogenuro, estado de oxidación más común del metal.
Ligantes que tienden a estabilizar estados de oxidación altos, así como los no metales, en
este caso los metales de transición adoptan números de oxidación altos cuando forman
complejos con iones fluoruro y óxido. Encargados de estabilizar los estados de oxidación
anormales, es decir, muy grandes.
4.7. Isomería óptica
La isomería óptica inorgánica es análoga a la de la química orgánica. Los isómeros ópticos

son pares de compuestos en los que un isómero es una imagen especular del otro que no
puede superponerse a él. Una de las características de los isómeros ópticos es que hacen
girar el plano de la luz polarizada; un isómero gira la luz en una dirección y el otro lo hace
en la dirección opuesta. Los compuestos que existen como isómeros ópticos se llaman
compuestos quirales.
Esta forma de isomería se encuentra con mayor frecuencia cuando un metal está rodeado
por tres ligantes bidentados; el 1, 2-diaminoetano, H2NCH2CH2NH2, es un ligante de ese
tipo. Por comodidad, usamos la abreviatura en para este ligante; la abreviatura proviene
del nombre tradicional de etilendiamina que tenía este compuesto. Así pues, el ion
complejo tendría la fórmula [M(en)3]n+ donde n+ es la carga del ion de metal de transición.
Figura, Los dos isómeros ópticos

del ion [M(en)3]n+. Los átomos
de nitrógeno vinculados
representan los ligantes
bidentados 1,2-diaminoetano.
4.8. Teorías de enlace de los compuestos de metales de transición
4.8.1. Teoría del campo cristalino
Como hemos visto, la teoría clásica del enlace valencia no pudo explicar muchos de los
aspectos de los complejos de metales de transición. En particular, esa teoría no explicó en
forma satisfactoria los diferentes números de electrones no apareados que encontramos
en los iones de metales de transición. Por ejemplo, el ion hexaacuohierro(II), [Fe(OH2)6]2+,
tiene cuatro electrones no apareados, mientras que el ion hexacianoferrato(II), [Fe(CN) 6]4-,
no tiene electrones no apareados.
Un enfoque distinto se basa en un modelo electrostático y dio origen a la teoría del campo
cristalino. A pesar de su naturaleza sencilla, la teoría del campo cristalino ha demostrado
ser muy útil para explicar las propiedades de los complejos de metales de transición del
periodo 4. La teoría supone que el ion de metal de transición es libre y gaseoso; que los
ligantes se comportan como cargas puntuales; y que no hay interacciones entre los
orbitales del metal y los orbitales de los ligantes.
Podemos considerar la formación de complejos como una serie de sucesos:
1. La aproximación inicial de los electrones de los ligantes forma una concha esférica
alrededor del ion del metal. La repulsión entre los electrones de los ligantes y los del
ion del metal causa un aumento en la energía de los orbitales d del ion del metal.
2. Los electrones de los ligantes se reacomodan de modo que quedan distribuidos en
pares a lo largo de las direcciones reales de los enlaces (digamos octaédricas o
tetraédricas). Las energías medias de los orbitales d no cambian, pero los orbitales
orientados a lo largo de las direcciones de enlace aumentan su energía, y los

orientados entre dichas direcciones disminuyen su energía. Este cambio en la
degeneración de los orbitales d es el foco de la explicación de la teoría del campo
cristalino.
3. Hasta este punto, la formación de complejos no se favorecería, porque ha habido un
aumento neto de la energía como resultado de la
Figura 1.
Pasos
hipotéticos en
la formación
de iones
complejos,
según la
teoría del
campo
cristalino.
Aunque el tercer paso es el que proporciona la energía para la formación de complejos, es

el segundo paso el cambio en la degeneración de los orbitales d, el que es crucial para
explicar los colores y las propiedades magnéticas de los complejos de metales de
transición.
Si examinamos la situación octaédrica, vemos que los seis ligantes se ubican a lo largo de
los ejes cartesianos (Figura,). Como resultado de la presencia de estas cargas negativas a
lo largo de los ejes cartesianos, la energía de los orbitales que están alineados sobre estos
ejes, los orbitales dx2-y2 y dz2 será más alta que la de los orbitales dxy, dxz Y dyz. Esta
separación se ilustra en la figura 18.14. La diferencia de energía entre los dos conjuntos de
orbitales d en el campo octaédrico se designa con el símbolo Δoct. La suma de las energías
de los orbitales es igual a la energía degenerada (también llamada a veces baricentro). Así,
la energía de los dos orbitales con mayor energía (dx2-y2 Y dz2 es +3/5 Δoct. Y la energía de
los tres orbitales con menor energía (dxy, dxz y dyz) es – 2/5Δoct por debajo de la media.
Figura 2 Electrones del metal

directamente en los ejes a
donde llegaran los ligantes.
Figura 3 Electrones entre los ejes a donde llegara el ligante.
La atracción electrostática entre los pares de electrones de los orbitales “d” del metal y los
pares del ligante este tendrá diferentes tipos de campos cristalinos.
Los tipos de campos que dará son:
 Campo octaédrico
 Canco tetraédrico
 Campo cuadrado
4.8.2. Campo octaédrico.
A B
Figura. A, Orientación de seis ligantes respecto a los orbitales d del metal; B, Apertura de
las energías de los orbitales d que ocurre cuando el ion metálico está rodeado por una
formación octaédrica de ligantes.
En este campo los orbitales de más alta energía presenta una energía de 3/5 y los
orbitales de más baja energía le corresponde 2/5, haciendo la suma equivalente a 1.
Para el llenado de los orbitales moleculares e iniciara llenando lo de más baja energía
entre ellos está el de bajo espín y alto espín que este fenómeno solo se verá para los
elementos que contengan 4 o más electrones en los orbitales d.
Cuando es de bajo espín el electrón no se

Posibles situaciones de espín para la
apareará, sino que se ira a un orbital de
configuración d 4
arriba y eso pasa porque la energía
necesaria para aparear el electrón es
mucho más grande que al colocarlo en
orbitales superiores
En cambio, cuando son de bajo espín estos

presentan lo contrario del anterior porque
en este caso el electrón si se aparea
porque gasta menos energía en aparearlo
que colocarlo en orbitales superiores y se conoce como orbital de bajo espín.
La separación de los niveles energéticos dependerá de cuatro factores:
Esta lista ordenada se conoce como la serie espectroquímica. Entre los ligantes comunes,
la separación es máxima con el carbonilo y el cianuro y mínima con el yoduro. El orden
para la mayor parte de los metales es:
I- < Br- < Cl- < F- < OH- < OH2 < NH3 < en < CN- < CO
4.8.3. Complejo tetraédrico
En este caso es el segundo más utilizado al igual que el octaédrico, pero en este caso los
niveles de energía de los orbitales están invertido y eso se debe en la dirección en la que
llegue el gigante con respecto a los electrones, en este caso el ligante llegara entre lo eje
por eso los orbitales dxy, dxz y dyz por eso estos tendrán la más alta energía.
4.8.4. Complejo cuadrado
Este no es muy común verlo, pero algunos compuestos toman este tipo de
desdoblamiento, para iniciar se toma como base el campo octaédrico, pero como en este
caso se elimina un ligante que estará en el eje z, todos los orbitales que presenta relación
con el eje z hoy tendrán baja energía como se muestra en la figura siguiente.
4.8.5. El éxito de la teoría del campo cristalino es:
 Logro explicar Estructuras de espinela

 Explicar las entalpias de hidratación
 Explica la característica más llamativa de los complejos de metales de transición, la
gama de colores que exhiben. Estos colores son el resultado de absorciones en la
región visible del espectro electromagnético
4.9. Teoría del orbital molecular
Esta teoría es más completa en comparación con la del enlace de valencia y a la de campo
cristalino, retoma y justifica la teoría de campo cristalino, pero además explica una
interacción fuertemente covalente entre el metal y el ligante es decir diferente a la de
campo cristalino que explica una interacción meramente iónica entre el metal de
transición y el ligante.
En la figura 18.27 se puede ver la interacción del M y el ligante en donde de los cinco
orbitales ¨d¨ tres son no enlazantes (dxy, dxz y dyz), porque no están en la orientación
espacial con los orbitales de los ligantes. Los otros orbitales del metal tanto los dos
sobrantes ¨d¨ como los de más alta energía 4s y 4p interaccionan con los orbitales de los
ligantes para formar seis orbitales enlazantes y seis antienlazantes.
Figura,
Diagrama de
orbitales
moleculares
simplificado
para un
complejo
octaédrico de
metal de
transición del
período 4.
Solo se muestran líneas conectoras para los orbitales moleculares en los que intervienen
orbitales atómicos 3d.
Algo importante es que los orbitales enlazantes los llenan los electros de los orbitales del
ligante, eso quiere decir que la fuerza impulsora para que estos complejos se formen la
tienen los electrones del ligante.
Pero en estos complejos, pueden existir ligantes donadores como aceptores.

En la figura se muestra el diagrama de como interacciona el metal de transición con los
orbitales dxy, dxz y dyz que están en la orientación con el ligante donador en donde este
debe tener sus orbitales p llenos para formar un enlace π como el fluoruro y el óxido,
estos ligantes estabilizaran a metales con estados de oxidación altos.
Figura. Efecto de la interacción entre ligantes donadores π y un ion metálico de transición

d0 sobre la apertura del campo cristalino Δ.
En el caso donde el ligante es aceptor se puede ver la figura en donde se muestra como
los orbitales dxy, dxz y dyz están llenos es decir tienen un estado de oxidación bajo, y el
ligante aceptor puede ser el cianuro o el carbonilo con orbitales p vacíos, para formar un
enlace π. De igual manera la energía de la especie donadora baja, pero en este caso la
diferencia es mayor que en los ligantes donadores, todo esto explicado con la teoría de
campo cristalino.
Figura. Efecto de la interacción

entre ligantes aceptores y un ión
metálico de transición d6 sobre
la apertura del campo cristalino
Δ.
Ejemplo: En esta interacción de

metal-carbonilo se puede
observar que:
En un primer momento figura 18.30 muestra como los orbitales σ están llenos de
electrones dispuestos a donar, pero los orbitales para enlazarse de manera π están vacíos
(aceptores). En la siguiente imagen 18.31 se observa la interacción entre donador (M) y
aceptor π (ligante) además la interacción σ. A esta interacción se le llama efecto sinérgico
entre los enlaces del monóxido de carbono y el metal de transición con estado de
oxidación bajo, haciéndola fuertemente covalente.
Figura. A, Orbital molecular ocupado de más alta energía (HOMO, σNE), y el orbital
molecular desocupado de más baja energía (LUMO, π*) del monóxido de carbono. B,
Interacción entre el HOMO, σNE, y el LUMO, π*, del monóxido de carbono con los orbitales
apropiados de un ion de metal de transición. Los orbitales llenos están en gris. C,
Representación del efecto sinérgico en los enlaces del monóxido de carbono con un ión de
metal en estado de oxidación bajo.
4.10. Propiedades de los metales de transición
La característica más notoria de los metales de transición es la variedad de colores de sus

compuestos. El gran número de compuestos puede atribuirse a los múltiples estados de
oxidación que muestran; y, en casi todos los casos, los colores son el resultado de
transiciones electrónicas dentro de los orbitales d parcialmente llenos de estas especies.
Los miembros de la serie de metales de transición que están en el periodo 4 son los más
importantes.
4.10.1. Cromo, Molibdeno y tungsteno.
El molibdeno, tungsteno y cromo son compuestos que se utilizan en aleaciones de

metales. El cromo se utiliza en las recubiertas de los metales (hierro y acero), pero este no
es inerte por sí solo, ya que es inestable, se coloca un recubrimiento de óxido, el
tungsteno se utiliza en los focos (alambres internos, los cuales al aplicar energía son los
responsables de emitir luz).
El molibdeno y el tungsteno tienen estados de oxidación de +6, que son los más estables,
pero el cromo con estado de oxidación de +6 es inestable por eso es altamente toxico,
para que sea estable, tiene que estar en estado de oxidación de +3.
4.10.1.1. Cromatos y dicromatos
El ion cromato, [CrO4]2- es característico por presentar un color amarillo, y el ion

dicromato [Cr2O7]2- presenta un color anaranjado (Figura), El ion cromato solo puede
existir en condiciones alcalinas y el ion dicromato en condiciones acidas, se presenta un

equilibrio de Le Chatelier en la reacción.
Figura 1: colores característicos

que presentan el ion cromato y
ion dicromato
2 [CrO4]2-(ac) + 2 H+(ac) ═ [Cr2O7]2- (ac) + H2O(l)
EL ion cromato presenta un color amarillo, y la mayor parte de ellos son insolubles y
dependerá de las condiciones, en el que se encuentre. El cromato de plomo (II), PbCrO4
(II), por su elevado índice de refracción se utiliza como pintura en las marcas amarillas en
la calle.
Figura. Color amarillo de

cromato de plomo (II)
Otro de los compuestos de cromato que se utiliza mucho es el cromato de plata (I),
Ag2CrO4 (I). Se utiliza para analizar el ion plata. Primero veremos cómo se prepara el
cloruro de plata.
Ag+(ac) + Cl-(ac) → AgCl(s)
Cuando se le agrega el cromato al ion plata, este presenta un color rojo ladrillo que
corresponde al cromato de plata, para que se forme este compuesto es necesario que
desaparezca el cloro, en este caso el cloro es un reactivo limitante.
2 Ag+(ac) + [CrO4]2-(ac) → Ag2CrO4(s)
El ion dicromato es un agente oxidante y se reduce a ion hexaacuocromo (III), [Cr

(OH2)6]3+, de color verde, en la reacción redox.
[Cr2O7]2-(ac) + 14 H+(ac) + 6 e- → 2 Cr3+(ac) + 7 H2O(l)

El dicromato de amonio si se hace reaccionar con alambre al rojo vivo este inicia una
reacción en la cual se liberan crispas, se verá un burbujeo y liberara un polvo que contiene
compuestos cancerígenos de cromo (VI).
(NH4)2Cr2O7(s) → Cr2O3(s) + N2(g) + 4 H2O(g)
El óxido de cromo (VI) se utiliza en mayor parte para lavar cristalería del laboratorio.
H2CrO4(ac) → CrO(s) + H2O(l)
El cloruro de cromilo es un liquido rojo y aceitoso de formula CrO2Cl2, este compuesto es

altamente toxico, cuando se hace una reaccion verificar que este compuesto no se forme
como producto secundario, la manera de formar el cloruro de cromilo es:
K2Cr2O7(s) + 4 NaCl(s) + 6 H2SO4(l) → 2 CrO2Cl2(l) + 2 KHSO4(s) + 4 NaHSO4 + 3 H2O(l)
El oxido de cromo (III) es el compuesto mas estable, un ejemplo es el cromato de sodio

,Na2Cr2O7 , este compuesto se utiliza en la coloracion del dólar estado unidense, porque
no reaciona con compuestos ácidos y básicos.
La forma de preparacion del cromato de sodio es:
Na2Cr2O7(s) + S(l) + calor → Cr2O3(s) + Na2SO4(s)
El sulfuro de molibdeno (IV) se utiliza como lubricante, este toma una funcion igual que la
del grafico, forma laminar.
El tungsteno presenta un alto punto de fusion (3422 °C), por ello se utiliza en los bobillos
de los focos, este material es respponsable de emitir la luz ya que al aplicar energia se
exitan los electrones, cuando el tungteno llega a cierta temperatura comienza a sublimar y
se adelgaza hasta finalmente romperse, las empresas y otros lugares necesitan una
iluminacion altamente grande, por eso se creo la recubierta de vidrio del bonbillo con
yodo, cada vez que este sublica cae en la recubierta del bonbillo y reaciona con el
tungteno para fromar yoduro de tungteno (II) en forma gaseosa, este gas llega a lambre
de tungteno y se lleva a cabo una reación de descomposición en la cual el yodo es liberado
y el tungteno queda abderido a alambre de tungteno.
4.11. El Hierro.
Este metal es el material más importante en nuestra civilización y el segundo metal más
abundante en la corteza terrestre La mena común se puede procesar fácil y
económicamente con métodos termoquímicos para obtener el metal, es maleable y dúctil,
tiene punto de fusión de 1535°C, también posee la característica de crear aleaciones. Su

oxidación relativamente fácil es una desventaja importante.
4.11.1. Producción de hierro
Las fuentes más comunes del hierro son los dos óxidos: óxido de hierro (III), Fe 2O3, y óxido
de hierro (II) y hierro (III), Fe3O4, conocida como magnetita y hematita, Fe2O3.
El horno en el cual se realiza la extracción varía de los 25 y 60m de altura con un diámetro
de 14 metros formado de acero con el interior de un material resistente a altas
temperaturas (cerámicas), en el cual se llevan a cabo las reacciones químicas a diferentes
temperaturas que hacen posible la extracción del hierro.
Se introduce una mezcla de mena de hierro, piedra caliza y coque en cantidades

determinadas, que alimentan el horno. Posteriormente se inyecta aire caliente a 600°C.
2 C(s) + O2(g) → 2 CO(g)
El CO se genera por la reacción de coque y el aire caliente, el cual actúa como agente
reductor de toda la mena de hierro, se reduce óxido de hierro(IIl) a óxido de hierro(Il) y
hierro(IIl), Fe3O4:
3 Fe2O3(s) + CO(g) → 2 Fe3O4(s) + CO2 (g)
A temperaturas más altas de 850°C, el óxido de hierro (Il) y hierro (IlI) se reduce a óxido de
hierro (Il).
Fe3O4(s) + CO2 (g) → 3 FeO(s) + CO2(g)
A 1200°C el óxido de hierro (II) se reduce a hierro metálico y el dióxido de carbono

formado se reduce a monóxido de carbono por acción del coque.
El hierro producido se encuentra en estado líquido el cual se extrae para ser convertido en
acero pues el hierro en si es muy oxidante, también se encuentra con impurezas.
Tabla.
Nombre Composición aproximada Propiedades y usos
Acero inoxidable 73% Fe, 18% Cr, 8% Ni Resistente a la corrosión
(cubiertos, cacerolas y
sartenes)
Acero al tungsteno 94% Fe, 5% W Dura (herramientas de corte de
alta velocidad
Acero al manganeso 86% Fe, 13% Mn Resistente (brocas para
taladrar roca)
Permalloy 78% Ni, 21% Fe Magnetita (electroimanes)
4.11.2. Compuestos de hierro (VI)
Es difícil encontrar un compuesto donde el metal tenga un estado de oxidación mayor a

3+. El ion ferrato, [FeO4]2- en el que el hierro tiene un número de oxidación +6, es uno de
esos escasos compuestos. Este ion tetraédrico de color púrpura se puede estabilizar
formando un compuesto iónico insoluble como el ferrato de bario sólido, BaFeO 4, de color
rojo púrpura. Este compuesto de metales mixtos es un agente oxidante muy potente.
4.11.3. Compuestos de hierro (III)
En esta parte se mencionan unos ejemplos de compuestos de hierro (III) y algunas de sus
características. El ion hierro (III) es pequeño y bastante polarizante como para que sus
compuestos anhidros exhiban un carácter covalente.
El ion hexaacuohierro (III), [Fe (OH2)6]3+, es de color

púrpura muy pálido, color que puede verse en el
nitrato de hierro (III) nonahidratado sólido. Al igual que
el ion manganeso (II), el ion hierro (III) es una especie
d5 de alto espín.
2 Fe(s) + 3 Cl2(g) → 2 FeCl3(s)
FeCl3(s) + 3 H2O(l) → Fe(OH)3(s) + 3 HCl(g)
Todas las sales de hierro (lIl) se disuelven en agua para dar una
solución ácida, característica de los cationes hidratados con alta
densidad de carga.
[Fe (OH2)6]3+ (ac) + H2O (l) ═ H3O+ (ac) + [Fe (OH2)5(OH)] 2+ (ac)
[Fe (OH2)5(OH)] 2+ (ac) + H2O (l) ═ H3O+ (ac) + [Fe (OH2)4(OH) 2]2+ (ac)
En esta parte se muestra una gráfica en la cual se estudian los equilibrios que dependen
del pH; por ello, la adición de ion hidronio genera el ion hexaacuohierro (Ill), casi incoloro.
Por otra parte, la adición de ion hidróxido da una solución cada vez más amarilla, seguida
de la precipitación del óxidohidróxido de hierro (Ill), un material gelatinoso con color de
herrumbre, FeO (OH):
Fe3+ (ac) + 3 OH-(ac) → FeO (OH) (s) + H2O (l)

El ion hierro (Ill) sólo se prefiere termodinámicamente en condiciones oxidantes (E muy

positivo) y pH bajo. Pero, el óxido-hidróxido de hierro (Ill) predomina en una buena parte
del intervalo básico. Es el ion hierro (Il) el que se prefiere en casi todo el intervalo de E y
en condiciones ácidas, mientras que el hidróxido de hierro (Il), Fe (OH)2 sólo es estable a
pH alto y condiciones muy reductoras (E muy negativo) los ligantes influyen en el
potencial, el potencial de oxidación real del hierro (Il) a hierro (III) depende mucho de los
ligantes. Por ejemplo, el ion hexacianoferrato (II), [Fe (CN)6]4-, se oxida con mucha mayor
facilidad que el ion hexaacuohierro (Il), [Fe (OH2)6]2+:
Figura. Diagrama de Pourbaix simplificado para

las especies del hierro.
[Fe (OH2)6]2+ (ac) → [Fe (OH2)6]3+ (ac) + e- E° = +

0.77 V
[Fe (CN)6]4-(ac) → [Fe (CN)6]3-(ac) + e- E° = -

0.36 V
Aunque las especies de hierro (III) por lo regular adoptan una estereoquímica octaédrica,
el ion tetracloroferrato (III) amarillo, [FeCl4]- es tetraédrico.
[Fe (OH2)6]3+(ac) + 4 Cl-(ac) ═ [FeCl4]-(ac) + 6 H2O(l)
Este ion se forma fácilmente añadiendo ácido

clorhídrico a una solución de ion hexaacuohierro
(II): La prueba más sensible para el ion hierro (III)
es la adición de una solución de tiocianato de
potasio. La aparición del color rojo intenso del ion
pentaacuotiocianohierro (III), [Fe (SCN) (OH2)5]2+,
indica la presencia de hierro (III):
[Fe (OH2)6]3+ (ac) + SCN-(ac) → [Fe (SCN)(OH2)5]2+(ac) + H2O(l)
1.12.5. Compuestos de hierro(II)
El hidrógeno que se produce en la formación del hierro (II) actúa como agente reductor
que evita la formación de cloruro de hierro (III).
Fe(s) + 2 HCl (g) → FeCl2(s) + H2 (g)
Todas las sales hidratadas comunes de hierro (II) contienen los iones [Fe (OH 2)6]2+ de color
verde claro. Los cristales de las sales simples, como el sulfato de hierro (II) heptahidratado,
FeSO4.7H2O. En la fase sólida, la sal doble, sulfato de amonio y hierro (II) hexahidratado,
(NH4)2Fe (SO4)2.6H2O o, más correctamente, sulfato de amonio y hexaacuohierro (II),
muestra la más alta estabilidad de red cristalina.
En presencia de monóxido de nitrógeno, una molécula de agua se desplaza del ion
hexaacuohierro (II) y es sustituida por el monóxido de nitrógeno para dar el ion
pentaacuonitrosilohierro (II), [Fe (NO) (OH2)5]2+:
NO (ac) + [Fe (OH2)6]2+(ac) → [Fe(NO)(OH2)5]2+(ac) + H2O(l)
1.12.6. El proceso de corrosión del hierro
En la superficie del hierro en la que la concentración de dioxígeno es más alta, el elemento

se reduce al ion hidróxido. El hierro actúa como un alambre conectado a una batería, que
transporta electrones desde un punto de la superficie que tiene una concentración más
baja de oxígeno, punto en el que el hierro metálico se oxida a iones hierro (II). Estos iones
anteriormente formados se unen para formar el hidróxido de hierro (II) el cual es
insoluble.
Este hidróxido reacciona en solución básica, ya que él prefiere termodinámicamente el

hierro (III), en la cual se forma el óxido hidróxido de hierro (III), todas estas reacciones
llevan el orden siguiente:
O2 (ac) + 2 H2O (l) + 4 e- → 4 OH-(ac)
Fe(s) → Fe2+ (ac) + 2 e-
Fe3+ (ac) + 2 OH-(ac) → Fe (OH) 2(s)
Fe (OH) 2(s) + OH-(ac) → FeO (OH)(s) + H2O(l) + 2 e-
1.12.7. Óxidos de hierro
Hay tres óxidos de hierro comunes: óxido de hierro (II), FeO; óxido de hierro (III), Fe2O3; y
óxido de hierro (II) y hierro (III), Fe3O4. El óxido de hierro (II) negro es en realidad un
compuesto no estequiométrico, que siempre tiene una pequeña deficiencia de iones
hierro (II). La formulación más exacta es Fe0.95O este último es básico, y se disuelve en
ácidos para dar el Ion hierro (II) acuoso:
FeO(s) + 2H+ (ac) → Fe2+ (ac) + H2O (l)
Los óxidos de hierro tienen gran demanda como pigmentos para pinturas.
1.13. COBALTO
Los compuestos del cobalto (III) tienen forma octaédrica y son muy inertes cinéticamente,
lo que implica que se pueden separar diferentes isómeros ópticos que puedan existir. Los
ejemplos típicos de cobalto (III) son el ion hexaaminocobalto (III) [Co (NH 3)6]3+ y el ion
hexacianocobalto (III) [Co (CN)6]3+
Un ion complejo es el hexanitrocobalto (III), Co (NO2)6]3+ que se sintetiza con la sal de

sodio, Na3 [Co (NO2)6] soluble por ser de metal alcalino, pero no, para las sales con
metales potasio rubidio y cesio, esto se explica por su elevado radio atómico es decir que
el radio del potasio es muy parecido al del ion poliatómico teniendo una energía de red
cristalina mucho mayor y una disminución de la solubilidad. La siguiente reacción es de las
pocas en las que se hace precipitar el ion potasio.
3 K+ (ac) + [Co (NO2)6]3-(ac) → K3 [Co (NO2)6] (s)
El cambio de los ligantes produce cambios de valores de E°, afectando a la estabilidad de

los diferentes estados de oxidación, en las siguientes reacciones se puede ver que el
hexahidratado tiene un E° positivamente más alto que con un ligante amino.
[Co (OH2)6]3+ (ac) + e- → [Co (OH2)6]2+ (ac) E° = +1.82V
[Co (NH3)6]3+ (ac) + e- → [Co (NH3)6]2+ (ac) E° = +0.10V
El valor para la oxidación del ion hexaaminocobalto (II), +0.10 V, es menos positivo que el
valor de + 1.23 V para la reducción de oxígeno:
½ O2 (g) + H+ (ac) +2e- → H2O (l) E° = +1.23V
Podemos decir que el oxígeno debería oxidar el ion [Co (NH3)6]2+ a [Co (NH3)6]3+ y es lo
que en verdad sucede.
2 [Co (NH3)6]2+ (ac) + ½ O2 (g) + H2O (l) → 2 [Co (NH3)6]3+ (ac) + 2 OH-(ac)
Si comparamos las configuraciones electrónicas en un campo octaédrico, podremos ver

por qué los ligantes que causan una mayor separación del campo cristalino facilitan la
oxidación del cobalto (II). En el caso del cobalto (II), casi todos los complejos son de alto
espín, mientras que el cobalto (III), con su carga más alta, casi siempre es de bajo espín.
Por ello, la oxidación produce una energía de estabilización del campo cristalino mucho
mayor. Cuanto más arriba estén los ligantes en la serie espectroquímica, mayor será el
valor de Δoct, mayor será el aumento de la EECC que se logra con la oxidación.
Figura. Comparación de las energías de

estabilización del campo cristalino del
cobalto (II) y el cobalto (III).
El cobalto (III) semeja al cromo (III) en que forma una gama diversa de complejos, muchos
de los cuales exhiben isomería geométrica y óptica. La tabla 19.5 muestra una serie
interesante de complejos derivados del cloruro de cobalto (III) y el amoniaco. Es muy fácil
determinar la formulación de estos compuestos. El número de iones se puede identificar a
partir de mediciones de conductividad, y el ion cloruro libre se puede precipitar con ion
plata.
Tabla. Complejos derivados del cloruro de cobalto (III) y amoniaco.
4.13.1. Compuestos de cobalto (II)
En solución, las sales de cobalto (II) son rosadas, y el color se debe a la presencia del ion
hexaacuocobalto (II), [Co (OH2)6]2+. Cuando una solución de una sal de cobalto (II) se trata
con ácido clorhídrico concentrado, el color cambia a un azul profundo. Este color es el
resultado de la formación del ion tetraédrico tetraclorocobaltato (II), [CoCI4]2-:
[Co (OH2)6]2+ (ac) + 4 Cl-(ac) ═ [CoCl4]2-(ac) + 6 H2O (l)
El cambio de color es característico del ion cobalto (II)

La adición de ion hidróxido al ion cobalto (II) acuoso tiene como resultado la formación de
hidróxido de cobalto (II), que primero precipita en una forma azul y luego de reposar se
convierte en una forma rosada:
Co2+ (ac) + 2 OH-(ac) → Co (OH) 2(s)
Co (OH) 2(s) + 2 OH-(ac) → [Co (OH) 4]2-(ac)
El oxígeno del aire oxida lentamente el hidróxido de cobalto (II) a un óxido hidróxido de
cobalto (III), CoO (OH):
Co (OH) 2(S) + OH- (ac) → CoO (OH) (s) + H2O (l) + e-
El cobalto (II) es un metal anfótero. Cuando se añade ion hidróxido concentrado al

hidróxido de cobalto (II), se forma una solución color azul profundo del ion
tetrahidroxocobaltato (II), [Co (OH)4]2- :
Co (OH) 2(s) + 2 OH- (ac) → [Co (OH)4]2- (ac)
4.13.2. Aspectos biológicos
El cobalto es otro elemento indispensable. Algo muy importante es que la vitamina Bl2
tiene cobalto(III) en el centro de la molécula, rodeado por una estructura anular similar al
anillo de porfirina. Se usan inyecciones de esta vitamina en el tratamiento de la anemia
perniciosa. Ciertas bacterias anaerobias usan una molécula relacionada, metilcobalamina,
en un ciclo que produce metano. Lo malo es que este mismo ciclo bioquímico convierte
mercurio elemental y compuestos inorgánicos insolubles de mercurio presentes en las
aguas contaminadas con mercurio en metilmercurio (II), [HgCH3]+, y dimetilmercurio (II),
Hg (CH3)2 que son solubles y muy tóxicos.
El cobalto también interviene en el funcionamiento de algunas enzimas. Una enfermedad
por deficiencia que se presenta en ovejas de la Florida, Australia, Gran Bretaña y Nueva
Zelanda se debe a la falta de cobalto en los suelos. Para remediarlo, las ovejas reciben una
píldora de cobalto metálico con su alimento, y una parte de este elemento permanece en
su sistema digestivo de por vida.
4.14. NIQUEL
Este metal tiene un color blanco y es muy poco reactivo, se utiliza para cubrir el hierro y
evitar su oxidación. Casi todos los complejos tienen una geometría octaédrica, pero se
conocen algunos complejos con geometría tetraédrica y alguna cuadrada.
4.14.1. Extracción del níquel
Aunque la extracción de níquel de sus compuestos es compleja, los últimos dos pasos - la
conversión de óxido de níquel (II) en níquel metálico puro- tiene especial interés. La
reducción se puede efectuar por la vía de fundición, de bajo costo, en lugar de tener que
usar un proceso electroquímico más costoso.
El níquel extraído según el paso anterior es impuro. Para extraer el níquel de los demás
metales, como cobalto y hierro, hay dos alternativas. Una es un proceso electrolítico en el
cual se forman ánodos de níquel impuro y, utilizando soluciones de sulfato y cloruro de
níquel como electrólitos, se deposita níquel 99.9% puro en el cátodo. El otro proceso
utiliza una reacción química reversible llamada proceso Mond. En esta reacción, el níquel
metálico reacciona a 60°C con monóxido de carbono gaseoso para formar un gas incoloro,
tetracarboniloníquel(O), Ni (CO)4 (p. eb. 43°C):
Ni(s) + 4 CO (g) → Ni (CO) 4(g)
Este compuesto, que es muy tóxico, se puede sacar por una tubería, ya que es el único
metal que forma un compuesto de carbonilo volátil con tanta facilidad. Si el gas se calienta
a 200°C el equilibrio se desplaza en la dirección opuesta, y se deposita níquel metálico con
una pureza del 99.95%. El monóxido de carbono se puede reutilizar.
4.14.2. Compuestos de níquel(II)
A partir del hexaacuoníquel (II) (Verde pálido) más amoniaco acuoso se puede obtener el
hexaaminoníquel (II) (Color azul) donde sucede un desplazamiento del grupo amino por el
agua. El hidróxido de níquel (II) (Verde gelatinoso) se forma a partir del ion Ni2+ más Iones
OH-. El tetracloroníquel (II) (geometría tetraédrica de color azul) se forma a través del
hexaacuonicolato (II) y de iones cloruro.
Forma unos cuantos complejos cuadrados. Uno de ellos es el ion amarillo

tetracianonicolato (Il), [Ni (CN)4]2-, y otro es bis(dimetilglioximato)níquel (II), [Ni
(C4N2O2H7)2].
Ni2+ (ac) + 2 DMGH (ac) + 2 OH- (ac) → Ni (DMGM)2(s) + 2 H2O (l)
De todos los elementos de transición del periodo 4 la bioquímica del níquel es la que
menos se comprende. Se sabe que el elemento está presente en algunos sistemas
enzimáticos en forma de complejos tipo porfirina. También, ciertos árboles tropicales
concentran níquel hasta tal punto que llega a constituir cerca del 15% de su masa seca.
4.15. Los metales del grupo del platino
En el caso de los metales de transición, encontramos que los miembros del periodo 5 y el
periodo 6 exhiben una relación mucho más estrecha entre sí que con el miembro del
periodo 4 de un grupo dado. Esto es el resultado de las estrechas similitudes de tamaño
entre los elementos del periodo 5 y los correspondientes del periodo 6. Sin embargo, los
grupos 8, 9 y 10 muestran un patrón distinto. Los miembros del periodo 4 hierro, cobalto y
níquel exhiben una considerable similitud (horizontal): todos son ferromagnéticos, tienen
puntos de fusión casi idénticos (entre 1455°C y 1535°C); y su número de oxidación más
estable es +2.
Los miembros de los periodos 5 y 6 de los grupos 8, 9 y 10 -rutenio, rodio, paladio, osmio,
iridio, platino- forman un bloque interesante (vertical y horizontal) (Figura 19.19). Es
común llamarlos metales del grupo del platino. Todos estos elementos son metales
plateados, lustrosos, muy poco abundantes, muy poco reactivos, que se encuentran
juntos en la naturaleza; la producción anual total es de cerca de 300 toneladas. Una parte
de esa cantidad se usa para producir alhajas y reservas monetarias en lingotes, pero casi
toda se usa en la industria química como catalizadores de diversas reacciones.
Figura. El hierro, el cobalto y el níquel guardan

una relación horizontal, en tanto que los
miembros de los periodos 5 y 6 de los grupos 8, 9
y 10 presentan muchas similitudes entre ellos.
Las densidades de estos metales muestran marcadas relaciones horizontales: los metales
del periodo 5 tienen densidades de cerca de 12 g/cm3, mientras que las de los metales del
periodo 6 son de cerca de 21 g/cm3. Los puntos de fusión de los metales del grupo del
platino también son altos, con valores que van de 1500°C a 3000°C.
Aunque todos los elementos del grupo del platino tienen similitudes químicas, como una
enorme gama de compuestos con ligantes aceptores π (porque son metales ricos en
electrones), existen diferencias importantes entre los tres pares verticales. Por ejemplo,
sólo el rutenio y el osmio forman compuestos estables con estados de oxidación muy
altos; de hecho, el óxido de osmio (VIII), OsO4, es un agente oxidante útil en química
orgánica. Tanto el rodio como el iridio forman fácilmente complejos con el estado de
oxidación +3 que, al igual que sus análogos del cobalto, son cinéticamente inertes. Se
conocen muchos complejos de rodio (I), iridio (I), paladio (II) y platino (II), y todos éstos
tienen la estereoquímica cuadrada que vimos en los complejos d8 de níquel (II).
4.15.1. Catálisis heterogénea
Muchos de los elementos metálicos de transición mismos sirven como catalizadores

heterogéneos de reacciones químicas. En la industria se suelen preferir los catalizadores
heterogéneos, porque normalmente el catalizador está en fase sólida en tanto que los
reactivos y productos están en fases gaseosas o líquidas, hecho que facilita la separación
del producto del catalizador. Aunque el hierro y el níquel tienen usos catalíticos, son los
metales del grupo del platino los que gozan de renombre por sus funciones catalíticas,
como, por ejemplo, la oxidación de amoniaco a monóxido de nitrógeno en la síntesis de
ácido nítrico y las reacciones que se llevan a cabo en el convertidor catalítico de un
automóvil.
En las reacciones catalizadas por metales los reactivos son atraídos inicialmente a la
superficie metálica en virtud de fuerzas intermoleculares. Este tipo de atracción de baja
energía se conoce como fisisorción, y la energía que se libera es típicamente del orden de
20 a 50 kJ/mol. Se desprende una energía mucho mayor (de hasta 800 kJ/mol) si se
forman enlaces químicos entre el reactivo y el catalizador en un proceso de quimisorción.
La quimisorción da por resultado la formación de enlaces entre el metal y la molécula
adherida, con debilitamiento o ruptura de los enlaces de esa molécula. En consecuencia,
es posible reunir fragmentos unidos al metal de moléculas de los reactivos sobre la
superficie del catalizador en una trayectoria de reacción de baja energía. Sin embargo, si
los reactivos o los productos se unen con demasiada fuerza a la superficie del catalizador,
entonces se forma un recubrimiento molecular sobre el catalizador y la reacción cesa de
inmediato. Este tipo de sustancias fuertemente enlazadas se conocen como venenos del
catalizador. Los compuestos que contienen azufre forman enlaces muy fuertes con los
metales; por tanto, el envenenamiento por azufre es un problema común en la catálisis
heterogénea cuando intervienen compuestos azufrados; es necesario eliminar hasta
cantidades del orden de partes por millón de los mismos de los gases que se alimentan al
catalizador.
Existe una secuencia general de fortaleza del enlace ligante-metal entre los reactivos
gaseosos potenciales, que es la siguiente:
Por tanto, el catalizador que se necesita para una reacción en fase gaseosa es uno en el
que los reactivos se quimisorban débilmente y, de preferencia, a que los productos no se
quimisorban en absoluto. De esta manera, las moléculas de producto se desprenden
rápidamente de la superficie del catalizador para ser reemplazadas por más moléculas de
reactivos. Los datos experimentales indican que los primeros metales de transición de los
grupos del 4 al 7 se enlazan con fuerza a los gases de la lista, en tanto que los metales del
grupo 11 apenas si muestran algún potencial de absorción. Los metales del grupo 8
quimisorben muy poco el dinitrógeno y, de acuerdo con la secuencia, los demás miembros
de la serie con más fuerza. Estos metales son idóneos para el proceso Haber, esto es, la
reacción del dinitrógeno con dihidrógeno para formar amoniaco. Debido a que el hierro es
mucho más económico que el rutenio o el osmio, es hierro lo que se utiliza en escala
industrial.
Los elementos de los grupos 9 y 10 se enlazan débilmente al hidrógeno, aunque el cobalto

y el níquel lo hacen con más fuerza que los metales del grupo del platino, y estos dos
metales del periodo 4 se unen incluso al dióxido de carbono. Así, por ejemplo, para la
oxidación de monóxido de carbono a dióxido de carbono en un convertidor catalítico
elegimos uno o más de los metales del grupo del platino. Éstos se enlazan a los dos
reactivos, pero lo hacen débilmente o no lo hacen con el producto, el cual es expulsado de
la superficie tan pronto como la molécula se forma. A continuación, se muestra una
posible ruta de la reacción catalizada.
O2 (g) → 2 O (Pt) (quimisorción)
CO (g) → CO (Pt) (quimisorción)
O (Pt) + CO (Pt) → CO2 (Pt) (reacción en la superficie)
CO2 (Pt) → CO2 (g) (liberación de la molécula fisisorbida)
El monóxido de carbono adsorbido forma un fuerte enlace covalente del tipo metal-
carbonilo, mientras que el dióxido de carbono que se desprende sólo está retenido por
fuerzas de dispersión. El tiempo promedio entre la adsorción de la molécula de monóxido
de carbono y el desprendimiento de la molécula de dióxido de carbono es de alrededor de
un milisegundo.
Es posible observar la unión misma de las moléculas a las superficies metálicas por medio
de refinados instrumentos modernos. No obstante, es todavía mediante experimentación
que se determina cuál es el mejor catalizador o mezcla de catalizadores para una reacción
específica.
4.16. Grupo del Cobre, Plata y Oro
Otros de los elementos que se encuentran dentro de los grupos de la tabla periódica y que
son importantes cobre, plata y el oro, que se conocen también como metales de
acuñación, porque históricamente fueron los tres metales utilizados para este fin. Hubo
cuatro razones para ello: se obtienen fácilmente en el estado metálico; son maleables, de
modo que es posible estampar un diseño en el disco de metal; son poco reactivos
químicamente; y, en el caso de la plata y el oro, la baja abundancia de los metales
implicaba que las monedas tenían el valor intrínseco del metal mismo (hoy en día,
nuestras monedas no son más que fichas, con poco valor real).
Como se observa en las imágenes anteriores, se relacionan los tres metales, cobre, oro y
plata, en donde encontramos una característica muy importante y es que los tres metales
exhiben un número de oxidación de + 1. Este grupo y el de los metales alcalinos son los
únicos metales que lo hacen normalmente. En el caso del cobre, el número de oxidación
+2 es más común que el + 1, mientras que en el caso del oro el estado +3 es el preferido
termodinámicamente. Los metales no se oxidan fácilmente, como puede verse por los
siguientes potenciales de reducción (positivos):
Cu2+(ac) + 2 e- →Cu(s) E° = +0.34 V Au3+(ac) + 3 e- → Au(s) E° = +1.68 V
Ag+(ac) + e- → Ag(s) E° = +0.80
Otro punto importante es conocer la extracción u obtención de estos materiales en donde

encontramos que el cobre no es abundante en la naturaleza, se conocen muchas menas
que contienen cobre. La mena más común es el sulfuro de cobre (I) y hierro(III), CuFeS 2, un
sólido de aspecto metálico que tiene los dos nombres mineralógicos de calcopiritas y
piritas de cobre.
Figura. Representación de la mena de sulfuro de cobre

(I) y hierro (III).
Su extracción en el laboratorio se hace agregando 4

moles de CuFeS2 más 9 moles de oxígeno en presencia
de calor.
Se añade arena a la mezcla fundida para convertir el óxido de hierro (III) en una escoria de
silicato de hierro (III):
Fe2O3(s) + 3 SiO2(s) → Fe2 (SiO3)3(l)
Este líquido flota en la superficie y se puede decantar. Se añade otra vez aire para oxidar
el sulfuro de cobre (I) a óxido de cobre (I).
2 Cu2S (l) + 3 O2 (g) → 2 Cu2O(s) + 2 SO2 (g)
El abasto de aire se interrumpe una vez que se han oxidado las dos terceras partes del
sulfuro de cobre (I). La mezcla de óxido de cobre (I) y sulfuro de cobre (I) sufre después
una reacción redox extraña para dar cobre metálico impuro:
Cu2S(s) + 2 Cu2O(s) → 6 Cu (l) + SO2 (g)
4.16.1. Compuestos del cobre (II).
Aunque el cobre forma compuestos con estados de oxidación +1 y +2, el estado +2 el que
domina la química acuosa del cobre. En solución acuosa, casi todas las sales de cobre (II)
son azules, y el color se debe a la presencia del ion hexaacuocobre (II), [Cu (OH2)]6. La
excepción común es el cloruro de cobre (II), una solución acuosa concentrada de este
compuesto es verde, el color causado por la presencia de iones complejos como el ion casi
plano tetraclorocuprato (II), [CuCI4]2-. Si se diluye, el color de la solución cambia a azul.
Si se añade una solución de amoniaco a una solución del ion cobre (II), el color azul del ion
hexaacuocobre (II) es sustituido por el azul profundo del ion cuadrado tetraaminocobre
(Il), [Cu (NH3)4]2+.
Aunque por lo común se representa el proceso como una sola reacción, la sustitución de
los ligantes de agua por amoniaco es un proceso que se verifica por etapas. A medida que
la concentración de amoniaco aumenta, los complejos [Cu (NH3) n]2+ se forman en
secuencia. La adición de ion hidróxido a una solución del ion cobre (II) causa la
precipitación del hidróxido de cobre (II), un sólido gelatinoso azul-verdoso:
Cu2+ (ac) + 2 OH-(ac) → Cu (OH) 2(s)
Sin embargo, cuando la solución se calienta el hidróxido se descompone para dar el óxido
de cobre (II), de color negro yagua:
Cu (OH) 2(s) → CuO(s) + H2O (l)
El hidróxido de cobre (II) es insoluble en base diluida, pero se disuelve en una solución de
hidróxido concentrada para dar el ion azul profundo tetrahidroxocuprato (II), [Cu (OH)4]2-:
CU (OH) 2(s) + 2 OH-(ac) → [Cu (OH) 4]2-(ac)
El hidróxido de cobre (II) también se disuelve en una solución acuosa de amoniaco para
dar el ion tetraaminocobre (H):
Cu (OH) 2(s) + 4 NH3 (ac) ═ [Cu (NH3)4]2+ (ac) + 2 OH-(ac)

Para la mayor parte de los ligantes, el estado de oxidación cobre (II) es el más estable
termodinámicamente, aunque los ligantes reductores, como el yoduro, reducen los iones
cobre (II) al estado cobre (I):
2 Cu2+ (ac) + 4 I-(ac) → 2 CuI(s) + I2 (ac)
4.16.2. Compuestos del cobre (I)
Aunque el cobre es un metal relativamente poco reactivo, es atacado por ácidos

concentrados. En particular, el cobre reacciona con ácido clorhídrico en ebullición para dar
una solución incolora e hidrógeno gaseoso. Esta reacción es sorprendente porque el ácido
clorhídrico no es un ácido oxidante fuerte como el ácido nítrico. El ion cobre (I) que se
forma en la oxidación se acompleja rápidamente por el ion cloruro para producir el ion
incoloro diclorocuprato (I), [CuCl2]-. Es este segundo paso del equilibrio el que está muy a
la derecha e "impulsa" el primer paso:
2 Cu(s) + 2 H + (ac) ═ 2 Cu+ (ac) + H2 (g)

Cu+ (ac) + 2 Cl-(ac) ═ [CuCI2] (ac)
Cuando la solución se vierte en agua destilada libre de aire, el cloruro de cobre (I)
precipita como sólido blanco:
[CuCI2]- (ac) → CuCl(s) + Cl-(ac)
Este sólido debe lavarse, secarse y sellarse rápidamente excluyendo el aire, porque una
combinación de aire y humedad lo oxida a compuestos de cobre (II). En química orgánica,
el ion diclorocuprato se usa para convertir cloruro de bencendiazonio en cloro benceno (la
reacción de Sandmeyer)
En general, los compuestos de cobre (I) son incoloros o blancos, porque el ion tiene una
configuración electrónica d10. Es decir, con un conjunto de orbitales d llenos, no puede
haber transiciones de electrones d que causen absorción de luz visible.
Otro de los compuestos que se estudia es la plata que se encuentra principalmente como
el elemento libre y como sulfuro de plata (I), Ag2S. También se obtienen cantidades
importantes de plata durante la extracción de plomo de sus menas y de la refinación
electrolítica del cobre. Un método de extracción del metal implica el tratamiento de
sulfuro de plata (I) pulverizado con una solución aireada de cianuro de sodio, proceso que
extrae la plata como ion dicianoargentato (I), [Ag (CN)2].
El metal puro se obtiene por electrolisis, utilizando como electrolito una solución de
nitrato de plata fundida, con la plata impura como ánodo y una tira de plata pura como
cátodo:
Ag(s) → Ag+ (ac) + e- (ánodo)
Ag+ (ac) + e- → Ag(s) (cátodo)
Otro aspecto que cabe mencionar es que el compuesto de plata más importante es el
nitrato de plata blanco, única sal de plata muy soluble en agua, da el ion plata hidratado
incoloro cuando se disuelve en agua. El nitrato de plata se usa industrialmente en la
preparación de otros compuestos de plata, sobre todo los halogenuros de plata que se
emplean en fotografía. En el laboratorio se usa una solución estándar de nitrato de plata
para los ensayos de los iones cloruro, bromuro y yoduro.
Ag+ (ac) + Cl-(ac) → AgCl(s) (Blanco) Ksp = 2X10-10
Ag+ (ac) +Br-(ac) → AgBr(s) (crema) Ksp = 5X10-10
Ag+ (ac) + I-(ac) → AgI(s) (Amarillo) Ksp = 8X10-17
Como la intensidad del color depende del tamaño de partículas, es difícil distinguir entre
el cloruro y el bromuro o entre el bromuro y el yoduro. Ser realiza una segunda prueba de
confirmación que implica la adición de una solución de amoníaco diluida. El cloruro de
plata reacciona con dicha solución para dar el ion diaminoplata (I):
AgCl(s) + 2 NH3 (ac) → [Ag (NH3)2] + (ac) + Cl-(ac)
El bromuro de plata es poco soluble, el yoduro de plata insoluble, en amoniaco diluido. Sin
embargo, el bromuro de plata reacciona con amoniaco concentrado:
AgBr(s) + 2 NH3 (ac) → [Ag (NH3)2] + (ac) + Br-(ac)
Por último, encontramos y mencionamos al oro el cual se encuentra con un potencial de

reducción tan alto, este elemento siempre se encuentra en la naturaleza como metal libre.
Como el oro es un ácido muy suave, los minerales de oro conocidos, como la calaverita,
AuTe2, y la silvanita, AuAgTe4, tiene una base muy suave, telurio. Para su extracción de las
menas se emplea el mismo proceso de cianuro que para la plata metálica. El oro forma
diversos complejos, pero pocos compuestos inorgánicos simples. Los cuales se muestran a
continuación:
3 Au+(ac) → 2 Au(s) + Au3+(ac)
Uno de los compuestos más comunes de oro el cloruro de oro (III), AuCl3, que puede
prepararse con sólo hacer reaccionar los dos elementos:
2 Au(s) + 3 Cl2 (g) → 2 AuCl3(s)

La disolución de cloruro de oro (III) en ácido clorhídrico concentrado da el ion

tatracloroaurato (III), [AuCl4]-, uno de los componentes del oro líquido; una mezcla de
especies de oro en solución que deposita una película de oro metálico cuando se calienta.
El cobre es el tercer metal de transición más importante biológicamente después del

hierro y el zinc. Se requieren unos 5 mg en la dieta humana diaria. Una deficiencia de este
elemento incapacita al cuerpo para utilizar el hierro almacenado en el hígado. Hay
numerosas proteínas de cobre en todo el mundo vivo, y las más interesantes son las
hemocianinas. Estas moléculas son transportadores de oxígeno entre los invertebrados:
los cangrejos, langostas, pulpos, escorpiones y caracoles tienen sangre color azul brillante.
Al mismo tiempo, un exceso de cobre es en extremo venenoso, sobre todo para los peces.
Es por esto que nunca deben lanzarse monedas de cobre a estanques con peces para
tener "buena suerte". Los seres humanos por lo regular excretan cualquier exceso, pero el
resultado de la acumulación de cobre en el hígado, los riñones y el cerebro puede ser un
defecto bioquímico (genético). Esta enfermedad, el mal de Wilson, se puede tratar
administrando agentes quelantes, que acomplejan el ion del metal y permiten excretarlo
sin peligro. Tanto la plata como el oro tienen aplicaciones médicas específicas. El ion plata
es un bactericida, y se colocan soluciones diluidas de nitrato de plata en los ojos de los
bebés recién nacidos para evitar infecciones. Los compuestos de oro, como el fármaco
auranofina, se usan en el tratamiento de la artritis.
4.17. Mercurio
El mercurio es el metal con los enlaces más débiles lo que le proporciona la característica
de ser líquido a temperatura ambiente, este a su vez es muy peligroso tanto para el
ambiente como para el ser humano en el caso de ser inhalado.
4.17.1. Extracción
La única mena de mercurio es el sulfuro de mercurio (II) HgS, mineral llamado cinabrio.
Muchas de estas menas solo contienen un 1% de S por ello la alta peligrosidad del metal.
Su obtención es muy fácil ya que solamente se hace calentar en aire, el cual nos genera
dióxido de azufre y mercurio.
El mercurio se usa en termómetros, barómetros, interruptores eléctricos y lámparas de

arco. La amalgama de sodio y la amalgama de zinc se usan como agentes reductores en el
laboratorio; y la amalgama más común de todas, la amalgama dental (que contiene
mercurio mezclado con uno o más de los metales plata, estaño y cobre) se usa para tapar
caries. El material es apropiado para este fin por varias razones: se expande ligeramente al
formarse la amalgama, lo que ancla la obturación en el material circundante; no se
fractura fácilmente sometido a las extremas presiones localizadas, que los dientes ejercen
al entrar en contacto; y tiene un coeficiente de expansión térmica bajo, por lo que el

contacto con sustancias calientes no hace que se expanda y rompa el diente que lo rodea.
4.17.2. Compuestos de mercurio (II)
Estos compuestos utilizan enlaces covalentes. Donde podemos mencionar: nitrato de

mercurio (II). El cloruro de mercurio (II) se puede formar mezclando los dos elementos:
Hg (l) + Cl2 (g) → HgCl2(s)
La solución de cloruro de mercurio (II) se reduce fácilmente a cloruro de mercurio (I), un

compuesto blanco insoluble, y luego a mercurio metálico negro por la adición de una
solución de cloruro de estaño (II). Ésta es una útil prueba para detectar el ion mercurio (II):
2 HgCl2 (ac) + SnCl2 (ac) → SnCl4 (ac) + Hg2Cl2(s)
Hg2Cl2(s) + SnCl2 (ac) → SnCl2 (ac) + 2 Hg (l)
4.17.3. Compuestos de mercurio (I)
Una característica interesante del mercurio es su capacidad para formar el ion [Hg-Hg]2+
en el que los dos átomos de mercurio están unidos por un enlace covalente sencillo, no se
conocen compuestos que contengan el ion mercurio (I) simple.
H22+ (ac) ↔ Hg (l) + Hg2+ (ac)
Con una constante de equilibrio aproximada de 6X10-3 a 25°C.
4.17.4. Baterías alcalinas
Esta consiste en una envoltura de zinc (el ánodo) con una varilla central que actúa como
cátodo. La cual es una mezcla de grafito y óxido de manganeso (IV). El electrólito es una
solución de hidróxido de potasio. En la reacción de la celda, el zinc se oxida a hidróxido de
zinc mientras que el óxido de manganeso (IV) se reduce al óxido hidróxido de manganeso
(III), MnO (OH):
Zn(s) + 2 OH-(ac) → Zn (OH) 2(s) + 2 e-
2 MnO2(s) + 2 H2O (l) + 2 e- → 2 MnO (OH) (s) + 2 OH-(ac)
4.17.5. La celda de mercurio
Esta es utilizada en aparatos de sordera, en la cual el zinc actúa como ánodo, pero el óxido
de mercurio mezclado con grafito es el que actúa como cátodo, de esta manera:
Zn(s) + 2 OH-(ac) → Zn (OH) 2(s) + 2 e- HgO(s) + H2O (l) + 2 e- → Hg (l) + 2 OH-(ac)
4.17.6. La batería NiCad
La batería níquel-cadmio se puede recargar. En el ciclo de descarga, el cadmio se oxida a

hidróxido de cadmio mientras el níquel se reduce de + 3 en el óxido hidróxido de níquel
(III), NiO (OH), al estado +2 más normal, como hidróxido de níquel (II). Una vez más, el
electrólito es el ion hidróxido:
Cd(s) + 2 OH-(ac) → Cd (OH)2(s) + 2 e-
2 NiO (OH) (s) + 2 H2O (l) + 2 e- → 2 Ni (OH)2(s) + 2 OH-(ac)
Este grupo contiene un elemento indispensable, zinc, y dos elementos muy tóxicos.
4.17.5.1. ¿Por qué es indispensable el zinc?
De los elementos traza indispensables, sólo el hierro es más importante que el zinc.
Existen más de 200 enzimas que usan zinc, en los organismos vivos y determinado sus
funciones. Se conocen enzimas de zinc que desempeñan casi todos los tipos de funciones
enzimáticas posibles, pero la función más común es la hidrólisis; las hidrolasas que
contienen zinc son enzimas que catalizan la hidrólisis de enlaces P-O-P, P-O-C y C-O-C. Con
tal dependencia de las enzimas de zinc, es comprensible que éste sea uno de los
elementos más importantes en nuestra dieta. Las razones que hacen tan importante al
zinc son varias:
1. El zinc está ampliamente disponible en el entorno.

2. El ion zinc es un ácido de Lewis fuerte y funciona como ácido de Lewis en las enzimas.
3. El zinc prefiere geometrías tetraédricas, característica importantísima del sitio metálico
en la mayor parte de las enzimas de zinc.
4. El ion zinc tiene una configuración electrónica d10, por lo que no hay energía de
estabilización alguna de campo cristalino asociada con geometrías exactas.
5. El ion zinc es totalmente resistente a los cambios redox a los potenciales biológicos; por
consiguiente, los cambiantes potenciales redox del organismo no pueden afectar su
función.
6. El ion zinc experimenta un intercambio de ligantes extraordinariamente rápido, y esto
facilita su función en las enzimas.
4.17.5.2. La toxicidad del cadmio
El cadmio es un elemento tóxico presente en nuestros alimentos, y normalmente se

ingiere en niveles cercanos al máximo tolerable. El riñón es el órgano más susceptible al
cadmio; unas 200 ppm causan daños severos. Los fumadores absorben niveles apreciables
de cadmio con el humo del tabaco.
La exposición al cadmio de fuentes industriales es un problema importante. En particular,

la batería de níquel-cadmio se está convirtiendo en un grave problema de eliminación de
residuos. La dolorosa enfermedad de degeneración ósea que resulta recibe el nombre de
itai-itai.
4.17.5.3. Los muchos peligros del mercurio
El mercurio es peligroso a causa de su presión de vapor. El vapor de mercurio se absorbe

en los pulmones, se disuelve en la sangre, y es transportado al cerebro, donde produce
daños irreversibles al sistema nervioso central. Es ligeramente soluble en agua, por sus
débiles enlaces metálicos. Los compuestos inorgánicos del mercurio suelen ser menos
problemáticos porque no son muy solubles. Los compuestos de organomercurio son los
más peligrosos. Estas sustancias, como el metilmercurio, HgCH3+, y el dimetilmercurio, Hg
(CH3)2 se absorben fácilmente y el cuerpo las retiene con mucha mayor fuerza que los
compuestos simples de mercurio.
Compuestos organometálicos
Los compuestos metal-carbonilo pertenecen a los compuestos organometálicos, una

categoría que abarca química inorgánica como orgánica. Los elementos que pertenecer a
este grupo de compuesto contienen al menos un enlace covalente directo de metal a
carbono. El metal puede ser de transición, de grupo principal o de grupo de orbital f, dicho
término metal se suele expandir para incluir boro, silicio, germanio, arsénico, antimonio,
selenio y telurio.
Compuestos de los grupos principales
Los estudios de la química organometálica se pueden encontrar en la obra del químico

británico Edward Frankland, quien en 1849 sintetizó el dietilzinc. Su síntesis se consigue de
manera sencilla haciendo reaccionar zinc metálico con yodo etano (yoduro de etilo) en
ebullición:
Zn(s) + C2H5 (l) ⟶ C2H5ZnI (C2H5I)
Al aumentar la temperatura el producto dismuta.
C2H5ZnI (C2H5I) ⟶ Zn (C2H5)2(g) + ZnI2(s)

El dietilzinc se destila y se recoge, lo cual debe llevarse a cabo en atmosfera inerte ya que
es muy inflamable.
Los reactivos de Grignard los cuales se forman por reacción de un halogenuro de alquilo,
como el bromoetano con magnesio metálico en solución es un organomtálico importante.
Mg(s) + C2H5Br (éter) ⟶ C2H5MgBr (éter)
Los reactivos de Grignard son los compuestos organometálicos de uso más extendido en
síntesis orgánica, los compuestos organometálicos de litio son de suma importantes. El
litio, con su mayor propensión a formar enlaces covalentes, es el único elemento de los
metales alcalinos que forma una extensa gama de compuestos que contienen enlaces
metal-carbono, e incluso en el caso del litio los compuestos tienen un carácter iónico
significativo.
Los compuestos organometálicos de los grupos principales tienen aplicaciones

industriales. El estaño tiene la gama más amplia de usos, el uso principal de los
organometálicos de estaño es la estabilización de plásticos de PVC [poli (cloruro de
vinilo)]. Sin el uso de aditivo, el calor, la luz o el dioxígeno atmosférico degradan
rápidamente los polímeros halogenados a productos amarillentos y frágiles.
Otros compuesto de mucho usos es el organoestaño hidróxido de tributilestaño,

(C4H9)3SnOH, que se emplea para eliminar el crecimiento de hongos en la agricultura y
para controlar la formación de lama en la industria de la pulpa y el papel. También existe
un complejo organometálico de aluminio de gran importancia: el trietilaluminio, Al
(C2H5)3. El químico alemán K Ziegler encontró que al mezclar trietilalurninio con cloruro de
titanio (IV) en un hidrocarburo inerte como disolvente, se obtiene una suspensión parda
que logra que el eteno (antes conocido como etileno) se polimerice a polietileno a
temperatura y presión ambiente, este polímero de alta densidad que se produce tiene
diferentes usos comparados con los de baja densidad que se produce a condiciones de
temperatura elevada.
Compuestos de metales de transición
Si bien es cierto que los compuestos organometálicos de los grupos principales

constituyen la mayor parte de la producción industrial, son los metales de transición los
que forman la gama más variada de compuestos organometálicos. Esto se debe a:
*La amplia gama de estados de oxidación accesible a los metales de transición, en

comparación con los metales de los grupos principales.
*La capacidad de los metales de transición, con sus orbitales d parcialmente ocupados de
actuar como donadores 𝜋 hacia los ligantes con orbitales moleculares antienlazantes 𝜋 ∗
desocupados.
Este proceso, como en el caso de los ligantes de carbonilo, quitan densidad electrónica al
metal y estabilizan el nuevo estado de oxidación, al mismo tiempo que fortalece la
capacidad del ligante como donador 𝜎 por el proceso sinérgico.
El primer compuesto organometálico de un metal de transición fue sintetizado por el

químico danés W. C. Zeise en 1827. A la fecha este compuesto, K [PtCI3 (C2H4).H2O, se
conoce todavía como sal de Zeise, y es muy fácil de sintetizar por reacción de
tetracloroplatinato (II) de potasio con eteno gaseoso en solución etanólica.
𝐾2 [𝑃𝑡𝐶𝑙4 ](𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻) + 𝐶2 𝐻4(𝑔) → 𝐾[𝑃𝑡𝐶𝑙3 (𝐶2 𝐻4 )](𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻) + 𝐾𝐶𝑙(𝑠)
Los compuestos organometálicos se conocen desde el principio del siglo XIX. Sin embargo,
se produjo una revolución en este campo en 1952 cuando se sintetizó un compuesto de
hierro y el ion ciclopentadienilo, C5H5 -, donde se demostró que en este compuesto el ion
hierro está entre los dos anillos aromáticos como dentro de un sándwich, a medida que se
descubría un número cada vez mayor de estos compuestos, se les describía como
compuestos sándwich. Este primer miembro establecido de la clase, el Fe (n5-C5H5)2
cristalino de color naranja, se conoce comúnmente como ferroceno.
En virtud de que el ion ciclopentadienilo tiene una carga negativa, nominalmente el

hierro del ferroceno tiene un número de oxidación de +2. La ruta de carácter más general
para llegar a los metalocenos (ferroceno, niqueloceno, etc.) implica la formación del anión
ciclopentadienilo por reacción de ciclopentadieno con sodio metálico en un disolvente
orgánico polar, seguida de la reacción del producto con el cloruro del metal. Esta
secuencia se muestra a continuación para el ferroceno mismo.
2C5H6 (org) + 2Na(s) → 2Na+ (org) + 2C5H5-(org) + H2 (g)

2C5H5-(org) + FeCI2 (org) → Fe (C5H5)2(org) + 2Cl-(org)
2 Na+ (org) + 2 Cl-(org) → 2 NaCl(s)
Los compuestos organometálicos son volátiles y se descomponen en presencia de oxígeno

o agua; sin embargo, el ferroceno es muy estable, pues funde a 173°C y es térmicamente
estable al menos hasta 500°C. Parte de la estabilidad es consecuencia de la aromaticidad
de los seis electrones 𝜋 de cada anillo de ciclopentadienilo; por tanto, este anillo es tan
difícil de atacar como el del benceno. El ferroceno reacciona sólo con reactivos muy
enérgicos, y aun éstos rara vez lo descomponen. Por ejemplo, el ácido nítrico oxida el
ferroceno al ion ferricinio,
Fe (n5-C5H5)2+, es de color azul verdoso, pero deja intactos los anillos aromáticos.
Los compuestos organometálicos como catalizadores

La mayoría de los compuestos organometálicos obedecen la regla de 18 electrones.

Tomando el ferroceno como ejemplo, si consideramos que la molécula se compone de un
ion Fe2+ y dos ligantes C5H8 -, entonces el hierro aporta sus seis electrones d y cada ligante
es un donador de seis electrones (los seis electrones del sistema π). Cuyo resultado es el
total de 18 electrones. Sin embargo, también existe un número significativo de
compuestos de 16 electrones, en particular entre los complejos d8 de los grupos 9 y 10. El
cambio entre los complejos planos cuadrados de 16 electrones y los complejos
octaédricos de 18 electrones es lo que proporciona la función catalítica de estos
complejos.
Un catalizador cumple dos funciones principales: juntar los reactivos y actuar como fuente
y sumidero de electrones (o "banco" de electrones). El compuesto de Wilkinson es un
catalizador de la hidrogenación de alquenos a alcanos. El mecanismo pormenorizado es
complejo, pero se puede hacer una aproximación a seis etapas. Las cuales son:
 Una molécula de hidrógeno se adiciona al compuesto y lo transforma, de un

complejo d8 plano cuadrado a un complejo d6 de dihidruro octaédrico.
 Puesto que el metal se ha oxidado y el número de coordinación ha aumentado de
cuatro a seis, el proceso se conoce como adición oxidativa (el proceso inverso, una
disminución del estado de oxidación y del número de coordinación, se conoce
como eliminación reductiva). La molécula de hidrógeno se adiciona a dos
posiciones de enlace adyacentes y empuja a una de las moléculas de trifenilfosfina
a una posición axial por lo que en la etapa siguiente se pierde una molécula de
trifenilfosfina.
 En seguida una molécula de eteno (o de cualquier otro alqueno) se enlaza de

costado a la posición axial desocupada.
 Dicha molécula de eteno enlazada al metal y un átomo de hidrógeno muy próximo

como ligante vecino, es fácil para el eteno girar e insertarse en el enlace rodio-
hidrógeno para convertirse en un ligan te clásico unido por un enlace 𝜎 por un
extremo.
 por tanto ahora el otro átomo de hidrógeno es vecino del grupo etilo, y esto
permite la formación y posterior liberación de etano gaseoso.
 Por último, una molécula de trifenilfosfina se adiciona para devolver la molécula a

su estado inicial y permitir así que el ciclo catalítico se inicie de nuevo.

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[UNIVERSIDAD EN LINEA-EDUCACIÒN A DISTANCIA] Página 1 de 40

Unidad 4. Metales de transición y compuestos de coordinación.

4.1. Introducción a los complejos de los metales de transición

Figura. Tabla periódica

4.2. Complejos de coordinación.

Es interesante el estudio de esta serie de compuestos, conocer sus características, como

Figura. Clasificación de los átomos ligantes ABDB en

Tabla. Iones comunes de metales de transición de la primera serie, clasificación de

Duros Intermedios Blandos

Ti4+, V4+, Cr3+, Cr6+ Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ Cu+

Mn2+, Mn4+, Mn7+ Todos los metales con

El concepto ABDB también es aplicable a las reacciones de los complejos de metales de

4.3. Aspectos biológicos

Existe un ligante tetradentado de especial importancia para los sistemas biológicos, el

Figura. Núcleo de los complejos de metaloporfirina.

Se conocen muchos tipos diferentes de isomería estructural en la química de

4.5. Geometría de los compuestos de coordinación

Se observa a continuacion las diferentes geometrias que un compuesto de coordinacion

Tabla. Relación del número de coordinación y la geometria

Número de coordinación Geometría

4 Tetraédrica o cuadrada plana

Los complejos más conocidos de bajo número de coordinación son complejos de

4.5.1. Complejos lineales

4.5.2. Complejos tetraédricos

El número más común de ligantes simples es seis, y la mayoría de estos complejos

Se llaman ligantes monodentados ("un solo diente", es decir, un par de electrones),

4.6.1. Ligantes y estados de oxidación de los metales de transición

4.7. Isomería óptica

La isomería óptica inorgánica es análoga a la de la química orgánica. Los isómeros ópticos

Figura, Los dos isómeros ópticos

4.8. Teorías de enlace de los compuestos de metales de transición

4.8.1. Teoría del campo cristalino

Podemos considerar la formación de complejos como una serie de sucesos:

orientados a lo largo de las direcciones de enlace aumentan su energía, y los

Aunque el tercer paso es el que proporciona la energía para la formación de complejos, es

Figura 2 Electrones del metal

Figura 3 Electrones entre los ejes a donde llegara el ligante.

Los tipos de campos que dará son:

4.8.2. Campo octaédrico.

Cuando es de bajo espín el electrón no se

En cambio, cuando son de bajo espín estos

La separación de los niveles energéticos dependerá de cuatro factores:

4.8.3. Complejo tetraédrico

4.8.4. Complejo cuadrado

4.8.5. El éxito de la teoría del campo cristalino es:

 Logro explicar Estructuras de espinela

4.9. Teoría del orbital molecular

Pero en estos complejos, pueden existir ligantes donadores como aceptores.

Figura. Efecto de la interacción entre ligantes donadores π y un ion metálico de transición

Figura. Efecto de la interacción

Ejemplo: En esta interacción de

4.10. Propiedades de los metales de transición

La característica más notoria de los metales de transición es la variedad de colores de sus

4.10.1. Cromo, Molibdeno y tungsteno.

El molibdeno, tungsteno y cromo son compuestos que se utilizan en aleaciones de

4.10.1.1. Cromatos y dicromatos

El ion cromato, [CrO4]2- es característico por presentar un color amarillo, y el ion

existir en condiciones alcalinas y el ion dicromato en condiciones acidas, se presenta un

Figura 1: colores característicos

2 [CrO4]2-(ac) + 2 H+(ac) ═ [Cr2O7]2- (ac) + H2O(l)

Figura. Color amarillo de

Ag+(ac) + Cl-(ac) → AgCl(s)