Tema 7

Cinética y Equilibrio
 Cinética química
La cinética química es el área de la química que estudia la rapidez o
velocidad con que ocurre una reacción.

Rápida Lenta
 Ejemplos de reacciones comunes que justifican su
estudio

 1) La fotosíntesis y las reacciones nucleares son muy

rápidas, entre 1x10-12 a 1x10-6 seg.

 2) La transformación de carbón grafito requiere

millones de años para convertirse en diamante.

El conocimiento de la velocidad de las reacciones

químicas es muy importante en muchas industrias
especialmente en el control de la contaminación
ambiental, conservación de los alimentos, o fabricación
de medicamentos.
 A B

tiempo

moléculas A
Número de moléculas

moléculas B
Velocidad de reacción es el aumento en la
concentración molar del producto de una reacción o la
disminución en la concentración molar del reactivo por
unidad de tiempo.

En cinética, las concentraciones generalmente se expresan en

molaridad (representada por : [ ])
 A B

tiempo

D[A] = cambios en la concentración de A

D[A] sobre un periodo de tiempo Dt
velocidad = -
Dt Porque [A] disminuye con el tiempo, D[A] es negativa.

D[B]
velocidad = D[B] = cambios en la concentración de B
Dt
sobre un periodo de tiempo Dt
 Velocidad de reacción y estequiometría

aA + bB cC + dD

1 D[A] 1 D[B] 1 D[C] 1 D[D]

velocidad = - =- = =
a Dt b Dt c Dt d Dt

Escriba la expresión de velocidad para la reacción siguiente :

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

D[CH4] 1 D[O2] D[CO2] 1 D[H2O]

velocidad = - =- = =
Dt 2 Dt Dt 2 Dt
Ejemplo: Expresar la velocidad de la siguiente
reacción química en función de la concentración de
cada una de las especies implicadas en la reacción:

4 NH3 (g) + 3 O2 (g) → 2 N2 (g) + 6 H2O (g)

Δ[NH3] Δ[O2] Δ[N2] Δ[H2O]

v = – ——— = – ——— = ——— = ———
4 Δt 3Δt 2 Δt 6Δt
 La ley de la velocidad
Expresa la relación de la velocidad de una reacción con la constante de velocidad
y la concentración de los reactivos elevados a alguna potencia.

aA + bB cC + dD

Velocidad = k [A]x[B]y

k = constante de velocidad específica

La reacción es de orden x en A
La reacción es de orden y en B
La reacción es de orden (x+y) global
• Las leyes de la velocidad siempre se determinan
experimentalmente.
• El orden de la reacción siempre se define en términos de las
concentraciones de los reactivos (no de los productos).
• El orden de un reactivo no está relacionado con el
coeficiente estequiométrico del reactivo en la ecuación
química balanceada.

F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

velocidad = k [F2][ClO2]
Problema: La ley de velocidad para la reacción A B es de la forma v = k [A]2
¿Cuál es el orden de la reacción con respecto a A y el orden total?

Solución:
La reacción es de orden 2 con respecto a A
El orden total también es 2, ya que en la reacción de velocidad sólo
aparece la concentración de A

Problema: La velocidad de la reacción del proceso aA + bB productos está dada

por la expresión v = k [A] [B]
¿Cuál es el orden total de la reacción?

Solución:
La reacción es de primer orden respecto al reactivo A
La reacción es de primer orden respecto al reactivo B
El orden total de la reacción es 1 + 1 = 2
Ejemplo: Determinar los órdenes de reacción
total y parciales de las reacciones anteriores:

H2 (g) + I2 (g) → 2 HI (g) v = k · [H2 · [I2

H2 (g) + Br2 (g) → 2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br21/2

 OBTENCION DE LA LEY DE VELOCIDAD

Procedimiento:
1) Seleccione una de las variables (concentración).

2) Observe lo que pasa a la otra variable cuando la escogida no

cambia.

3) Relacione con la velocidad.

4) Las veces que cambia la concentración en relación con la velocidad

es el orden de la especie.

5) Haga lo mismo con la otra variable y tendrá la ley de velocidad.

Ejemplo: Determinar el orden de reacción :

CH3-Cl (g) + H2O (g) → CH3-OH (g) + HCl (g) usando los datos de la
tabla.

Experiencia [CH3-Cl] (mol/l) [H2O] (mol/l) v (mol·l–1·s–1)

1 0,25 0,25 2,83

2 0,50 0,25 5,67

3 0,25 0,5 11,35

v = k · [CH3-Cl n · [H2Om
Para n, Usamos experiencias 1 y 2 donde [H2O]
permanece constante.
Para m, Usamos experiencias 1 y 3 donde
[CH3-Cl] permanece constante

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v = k · [CH3-Cl · [H2O2

Y el orden total de la reacción es “3”. El valor de “k” se calcula a

partir de cualquier experiencia.

Experiencia [CH3-Cl] (mol/l) [H2O] (mol/l) v (mol·l–1·s–1)

1 0,25 0,25 2,83

2 0,50 0,25 5,67

3 0,25 0,5 11,35

v 2,83 mol L-1s-1

k= —————— = —————————————— =
[H2O]2 [CH3Cl] (0,25 mol L-1)2 . (0,25 mol L-1)

k = 181,12 mol-2L2s-1 181,12 M-2s-1

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 FACTORES QUE ALTERAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
Naturaleza de los reactivos:
La velocidad de reacción varía mucho según la naturaleza de los reactivos.
Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo debido a su
reacción con el oxígeno y el agua atmosféricos. El hierro también reacciona
con el oxígeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero de forma
más lenta

Oxidación del sodio Oxidación del hierro

 Facilidad de los reactivos para entrar en contacto
• Si las reacciones se llevan a cabo en fase gaseosa o en solución líquida, las moléculas
de los reactivos colisionan con mucha facilidad.
• Cuando un de los reactivos es sólido, y se reduce el tamaño de las partículas,
reduciéndolo a un polvo fino, aumenta el área de contacto con los otros reactivos,
lo que se traduce en un aumento de la velocidad de la reacción

+ HCl ZnCl2 + H2 Reacción rápida

Zinc en polvo

+ HCl ZnCl2 + H2 Reacción lenta

Trozo de zinc
Se observa que el zinc pulverizado reacciona más rápido con el ácido clorhídrico que el
zinc en trozo, debido a que presenta mayor superficie de contacto, por lo tanto los
choques son más eficaces, aumentado así la velocidad.
 CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS

➢ Mientras mayor sea la concentración de cada reactante que se utilice

en una determinada reacción, mayor será la velocidad con que se
formen el o los productos.
➢ Esto porque a mayor concentración habrá más opciones de choque
entre las moléculas, por lo tanto, más velocidad de reacción.

Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el

aire (que contiene 20% de oxígeno) pero se inflama inmediatamente
con oxígeno puro, que contiene mayor concentración de moléculas
 USO DE CATALIZADORES
Un catalizador es un agente que modifica la velocidad de una reacción
química sin experimentar cambio al final de la misma. En una gran
mayoría de casos los catalizadores son sustancias, pero a veces la luz o
un campo eléctrico externo realizan también una labor catalizadora.

Para que se lleve a cabo una reacción química es necesario un cierto

nivel de energía, esto se conoce como energía de activación.

Un catalizador acelera la velocidad de la reacción disminuyendo la

energía de activación y sin modificar el producto y sin ser consumido
durante la reacción.

Un inhibidor (catalizador negativo) es aquella sustancia que disminuye la

velocidad de reacción
 Energía de activación (Ea)
Es la mínima cantidad de energía requerida para iniciar una reacción
química.
El complejo activado es una
especie transitoria
muy inestable, ya que su
energía es superior a las
moléculas de reactivo y
Complejo producto Complejo
activado activado

Energía
de activación Energía
de activación

Productos
Reactivos

DH<0 DH>0
Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 Catalizador

Reacción no catalizada
Reacción catalizada
Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación Energía
Ea
de activación

Productos
Reactivos

DH<0 DH>0
Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica