CINETICA QUIMICA

Qué vamos a estudiar en esta unidad

4. Estequiometría

5. Trabajo Práctico Nº 5

Velocidad de Reacción

La cinética química estudia si las reacciones se llevan a cabo rápida o lentamente. Es de interés
práctico encontrar la forma de acelerar ciertas reacciones:
síntesis de amoníaco NH3
síntesis yoduro de hidrógeno HI(g)
Y de retardar otras como
la corrosión del hierro
y la descomposición de los alimentos y la madera.
Como en toda reacción hay una o más sustancias reaccionantes R que se transforman en uno o más
productos P, la velocidad de la reacción está dada por la rapidez con que aparecen los productos o
desaparecen los reaccionantes. R  P
La velocidad media vm respecto de un producto P se expresa como el cociente entre la variación
de la concentración de ese producto P y el intervalo de tiempo ∆t en que se produce tal variación. En
símbolos: [P] final – [P] inicial .A final siempre hay más producto por eso la diferencia es positiva.
∆[𝐏]
𝑽𝐦 =
∆𝐭

Análogamente, la expresión de la velocidad media con respecto a una sustancia reaccionante R es

[R] final – [R] inicial: A final de la reacción resulta que los reactivos disminuyen y como la diferencia
es negativa, colocamos un signo menos para que la velocidad resulte positiva

∆[𝐑]
𝐯𝐦 = −
∆𝐭

Nótese que en este último caso el cociente va precedido por un signo menos ya que los reactivos se
van consumiendo y por lo tanto disminuye su concentración. [R] final < [R] inicial

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 Las expresiones que dan la velocidad instantánea v son:

𝐝[𝐏] 𝐝[𝐑]
𝐯 = y 𝐯 = −
𝐝𝐭 𝐝𝐭

En la gráfica que sigue se reproducen datos experimentales correspondientes a la reacción:

2 N2O5 (g)  4 NO2 (g) + O2 (g)
Puede observarse que la concentración del reactivo pentóxido de dinitrógeno disminuye con el
transcurso del tiempo, mientras que aumentan las concentraciones de los productos de la reacción, esto
es dióxido de nitrógeno y oxígeno.
A partir de la gráfica puede calcularse la velocidad de la reacción trazando la tangente en un punto
y midiendo su pendiente. La velocidad a la que se efectúa el proceso disminuye con el transcurso del
tiempo. [REACTIVOS] ↓ [PRODUCTOS] ↑

Teoría de las colisiones

Si se tiene en cuenta la estructura de la materia, puede afirmarse que una reacción química implica la
transformación de átomos, iones y/o moléculas reaccionantes en átomos, iones y/o moléculas de
productos.

Esto requiere que se rompan algunos enlaces químicos y se formen otros.

Para que ello ocurra, en muchos casos, es necesario que los átomos, iones y/o moléculas de los
reactivos choquen unos con otros. Pero no todos los choques producen reacción. Es necesario, además,
que estos choques sean efectivos.

¿Cuándo una colisión es efectiva?

Cuando las partículas que chocan tienen

Una energía igual o superior a la energía de activación.

Una dirección adecuada.

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 La energía de activación Ea que corresponde a una reacción puede tener una sencilla
interpretación física.

Para que ocurra una reacción debe absorberse cierta cantidad de energía Ea para debilitar los enlaces
existentes en las partículas de los reaccionantes. Estos se transforman en una especie intermedia,
inestable, de alta energía y altamente reactiva denominada complejo activado. Luego este
complejo activado forma los productos de la reacción.

En la figura se ilustran estos conceptos para la reacción:

NO2 (g) + CO (g)  CO2 (g) + NO (g)

 Intermedio
 Inestable
 Con alta energía
 Sumamente reactivo

Factores que afectan la velocidad de reacción

 Naturaleza de las sustancias.
 Superficie de contacto entre las sustancias reaccionantes: Al aumentar la superficie de
contacto se incrementa la probabilidad de choques por aumentar el número de átomos, iones y/o
moléculas expuestas y, por lo tanto, aumenta la velocidad de reacción. Así, un ácido ataca más
rápidamente a virutas de hierro que a un bloque del mismo metal.

 Concentración de las sustancias reaccionantes: Su aumento incrementa la velocidad de la

reacción ya que al existir mayor número de partículas aumenta la probabilidad de que se produzcan
choques. Por ejemplo, el ácido clorhídrico concentrado reacciona con el hierro más rápidamente
que el ácido clorhídrico diluido.

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 Catalizadores: Éstos son sustancias que incrementan la velocidad de una reacción naturalmente
espontánea sin ser consumidas durante el proceso. Los catalizadores producen una disminución de
la energía de activación al proporcionar un curso alternativo de menor energía para la reacción.
Un ejemplo de catalizador es el platino que se encuentran en los sistemas de escape de algunos
automóviles. Este catalizador acelera la oxidación de los hidrocarburos que no se han quemado y
del monóxido de carbono que de otra forma serían emitidos por el tubo de escape como
contaminantes del aire. El catalizador aparentemente hace esto adsorbiendo y debilitando el enlace
en la molécula de oxígeno. Los átomos de oxígeno individuales son entonces transferidos más
fácilmente al monóxido de carbono o a las moléculas de hidrocarburo, produciendo dióxido de
carbono y agua.

 Temperatura del sistema: Su aumento incrementa la velocidad de reacción. Al aumentar la

temperatura lo hace también la energía cinética de las moléculas y hay mayor número de ellas con
la energía necesaria para producir choques efectivos, esto es con energía igual o superior a la
energía de activación.

Velocidad de reacción y estequiometria

Si se tiene una reacción escrita en forma general como:
aA+bB→cC+dD
Evidentemente podemos escribir una expresión de velocidad donde los términos se igualan:
Velocidad = - 1/a ∆[A]/[Δt] = - 1/b ∆[B]/[Δt] = 1/c ∆[C]/[Δt] = 1/d ∆[D]/[Δt]
Esta forma de expresar la velocidad se llama Velocidad por Igualación de Términos (VIT): se
iguala multiplicando por la inversa del coeficiente estequiométrico de la sustancia en cuestión y
colocando el signo menos si se trata de reactivos.
: Se tiene la reacción de combustión del metano,
CH4(g) + O2(g) → CO2(g)+ 2H2O(g)
Si la velocidad por igualación de términos (VIT) 0,16 M/seg, ¿Cuál es la velocidad de formación de
agua?
Resolución:
VIT = - [ΔCH4]/[Δt] = - [ΔO2]/[Δt] = [ΔCO2]/[Δt] = 1/2 [ΔH2O]/[Δt] = 0,16 M/seg
donde [ΔH2O]/[Δt] = 2 x 0,6 M/seg = 0,32 M/seg. Rta: [ΔH2O]/[Δt] = 0,32 M/seg

Otra forma de resolución es asociar reactivos y productos según la Estequiometria de la reacción:

[Ejercicio 5. de la Práctica RESOLVEMOS]

La velocidad de la reacción formulada por la ecuación química 2 O3  3 O 2
es 6 x 10-3 mol . l-1 . s -1 cuando se la expresa en función de las cantidades consumidas de ozono. ¿Cuál es
la velocidad de esa reacción expresada en función de las cantidades de oxígeno formado?

Resolución: Dato: VO3 = 6.10-3 mol 2moles O3 -------- general 3 moles O2

L. seg 6.10-3 moles O3 --------- X = 9.10-3 moles O2

Rta: VO2 = 9.10-3 mol

L. seg

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Catalizadores
Catálisis homogénea.
Es cuando el catalizador está presente en la misma fase (tienen el mismo estado de agregación) que
las moléculas que reaccionan.
Ejemplo. La descomposición del agua oxigenada en ausencia de un catalizador es lenta:
H2O2(ac) → H2O(l) + O2(g)
Con la presencia del ión Br-(ac) la reacción se acelera, en medio ácido:
Br-(ac) + H2O2(ac) + H+(ac) → Br2 (ac) (color pardo) + H2O(l) paso 1
Br2 (ac) + H2O2(ac) → Br (ac) + 2 H (ac) + O2(g)
- + paso 2
_____________________________________________________________________

2H2O2(ac) → H2O(l) + O2(g) ecuación neta

El este caso el catalizador participa de la reacción, pero se regenera.

Catálisis heterogénea.
Es cuando el catalizador está presente en fase diferente a las de las moléculas que reaccionan,
comúnmente como un sólido en contacto con reactivo gaseosos o en solución líquida.
Muchas reacciones de importancia industrial son catalizadas por superficies de ciertos sólidos. Por
ejemplo, las moléculas de hidrocarburos se reacomodan para formar gasolina con la ayuda de lo que
se conoce como catalizadores pirolíticos o de cracking. Los catalizadores heterogéneos suelen estar
compuestos de metales u óxidos metálicos.
El paso inicial de la catálisis heterogénea es ordinariamente la adsorción de los reactivos. La
adsorción se refiere a la adhesión de las moléculas a una superficie, mientras que la absorción se
refiere a la incorporación de moléculas en el interior de otras sustancias. Como ejemplo de catálisis
heterogénea consideramos la Síntesis del amoníaco:

-92,6KJ/mol

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Esta reacción es exotérmica, tiene lugar muy lentamente en ausencia de un catalizador. Sin embargo,
en presencia de un material finamente pulverizado, como hierro, oxido de potasio, u óxido de aluminio,
la reacción se lleva a cabo con relativa facilidad a temperatura ambiente. Estos catalizadores sólidos se
recuperan al final de la reacción química y permite generar mayor rendimiento en la síntesis de NH3
cuando se produce a gran escala.

Hay catalizadores NEGATIVOS, es decir que retardan las reacciones químicas:

Bajas temperaturas : por ejemplo los freezer
C₆H₈O₇ (ácido cítrico): previene la oxidación. Está presente en los cítricos, así vemos como el
limón previene la oxidación de la manzana, rica en Fe, por ejemplo.
KClO3 (clorato de potasio): se usa en el pavonado del acero para evitar la corrosión.
El HCN (ácido cianhídrico) potente veneno que inhibe muchas reacciones químicas normales
en nuestro organismo.