ESPECTROSCOPÍA

INFRARROJA

Dra. Margarita B. Villecco

2019
E = 14 -1,8 Kcal/mol 4000 cm-1 < ν < 400 cm-1
Infrarrojo fundamental o medio
 UV-VISIBLE TRANSICIONES ELECTRÓNICAS

INFRARROJO VIBRACIONES MOLECULARES

MICROONDAS ROTACIÓN MOLECULAR

RADIOFRECUENCIAS INVERSIÓN DEL SPIN NUCLEAR

Modelo mecánico de la vibración de tensión
MODELO DEL OSCILADOR ARMÓNICO SIMPLE

F Ley de Hooke
F = - K . (r – re)

K = cte de fuerza
m1 m2

r’ re r
(r – re)
Modelo mecánico Frecuencia de la vibración
• F = -K (r-re)
• F= ma = µ d2 (r-re) / dt2 = -k (r-re)
µ = m1 x m2 / m1 + m2

• (r –re) = a sen ( K /µ t + δ)

• (r –re) = a sen (2 π ν t + δ)

ν = 1 /2 π K /µ
formado por dos masas m1 y m2

ν depende solo de K y de µ
 .c
g

g
δ µ δ req CONDICIÓN PARA
LA ABSORCIÓN EN
EL IR

δµ
=0
δ(r-req)
VIBRACIONES ACTIVAS E
INACTIVAS

δµ
=0
δ(r-req)
 ZONA DE DIAGNÓSTICO HUELLA DACTILAR

3700 3200 3000 2850 1800 1650 1000 600

Pattern de
sust. de
aromáticos

Deformación
fuera del
plano de
aromáticos y
alquenos

-C-H

3100 3010 2260 2100

VIBRACIONES ACTIVAS EN IR
Vibraciones moleculares (CH2)
VIBRACIONES DE TENSIÓN y
flexión
Vibraciones en moleculas no polares. El
CO2

ν 1.388 cm-1 ν 2.349 cm-1 ν 667 cm-1

Inactiva Activa Activas

( 2 vib.degen)
 TENSION C-H SIMÉTRICA. INACTIVA EN IR
3.374 cm-1

TENSION C-H ASIMÉTRICA. ACTIVA EN IR

3.287 cm-1

TENSION C-C . INACTIVA EN IR

1.974 cm-1

FLEXIÓN . INACTIVA EN IR 612 cm-1

FLEXIÓN SIMÉTRICA ACTIVA EN IR 729 cm-1

Vibraciones en moléculas no polares. El acetileno

Modos normales de vibración (I)
Modos normales de vibración (II)
Aumento del número de bandas
 ZONA DE DIAGNÓSTICO HUELLA DACTILAR

3700 3200 3000 2850 1800 1650 1000 600

Pattern de
sust. de
aromáticos

Deformación
fuera del
plano de
aromáticos y
alquenos

-C-H

3100 3010 2260 2100

X
_
H
 Analisis cualitativo
Efectos de interacciones
Región diagnóstico o
pequeños
frecuencias de grupo
Intervalos de ν característico
de un grupo funcional

Región Huella Efectos de interacciones

dactilar grandes
Evidencia de identidad
Transmitancia %

Zona de diagnóstico Zona de la huella

dactilar

νfCH3 = 1380 cm-1

νtC-C = 1460 cm-1

νtCsp3-H = 2950 y 2850 cm-1

N° de onda (cm-1)
 Ácidos Carboxílicos
Dímeros

-Enlace de hidrógeno más fuerte que en alcoholes y fenoles.

-Banda de tensión OH más amplia y más desplazada hacia
frecuencias menores.
 OH libre

Enlace aislado con

longitud y fuerza propias
del tipo OH

En estado gaseoso y en soluciones muy diluidas

 Espectro IR del 1-hexanol
(film en Cl4C)

νtOH= 3650 - 3600 cm-1

 νtCOH= 1050cm-1

νtOH= 3400-3200 cm-1

C=C olefinas
νtCsp2-H = 3010cm-1

νtC=C = 1640 cm-1

νfC-H = 980 y 900 cm-

1
C=C aromático
 νtC=C = 2100cm-1

νtCsp-H = 2260cm- νfC-H = 650cm-1

1
 Cetonas
Efecto
de tensión
 Cetonas
Efecto
conjugación
Enlace C-O
alcohol
Espectro IR de anilina en fase
gaseosa
Aldehído
  MÉTODO PARA EL ANÁLISIS DE UN ESPECTRO

- Fórmula molecular

- Cálculo del Doble Enlace Equivalente (DEE)

CxHyOzXqNp
(2x + 2) – (y + q - p)
DEE =
2

C7H14O
- 1 doble enlace
(2 . 7 + 2) – 14
DEE = =1 - carbonilo
2

- 1 ciclo
 C7H14O

- 1 doble enlace
DEE = 1 - carbonilo
- 1 ciclo
 C7H14O

DEE = 1
 C8H14O3

DEE = 2
 C8H18O

Enlace C-O
alcohol
C6H12O
 Nitrocompuestos

C3H7NO2

NO2: Tensión asimétrica Tensión simétrica

Nitrilos

C3H5N
Alquinos

C6H10
Aldehído

C9H18O
νtC=N = 2260cm-1
Árbol de decisión frente a un
espectro IR (I)
Árbol de decisión frente a un
espectro IR (II)
Algoritmo de decisión
ALCANOS
ALQUENOS
 alquinos

Compuestos
aromáticos
Derivados
Halogenados

Éteres
Alcoholes y Fenoles
 aldehídos

Ácidos
Carboxílicos
ésteres

Aminas
Espectro IR de la butanona
ciclobutanol
isobutiraldehido