INTRODUCCIÓN.-Las Tablas de correlación infrarroja muestran los
números de onda en los cuales los grupos funcionales que constituyen los compuestos orgánicos van a presentar los movimientos vibratorios de la molécula cuando esta se pone en contacto con la energía radiante. Su utilidad es que nos permite elucidar es decir proponer la posible fórmula desarrollada que presenta el compuesto que se analiza, así como la identificación de los grupos funcionales presentes en un compuesto que es analizado en esta región a partir de un espectrograma. La presente tabla esta dividida en 4 grupos a partir de la división de grupos funcionales que normalmente se encuentra en la química orgánica.
OBJETIVO.- Iniciar al estudiante en el análisis de espectros I.R. y la
elaboración de posibles fórmulas desarrolladas a partir de datos I.R.
TABLA INFRARROJA Grupo I 1.- Ácidos Carboxílicos: St O-H libre cerca de 3250 cm-1 (solo en muestras diluidas) St O-H en dímeros 3300 – 2500 cm-1 St C=O en: a) Monómeros 1760 cm-1 b) Dímeros alfa – beta insaturados y arilo conjugado 1710 – 1680 cm-1 c) Ácidos alifáticos y dimerizados 1720 – 1707 cm-1 St C-O 1320 – 1210 cm-1 Flex O-H: En el plano 1440 – 1395 cm-1 Fuera del plano 920 cm-1 (característica de todos los R-COOH) Ión Carboxilato O Asimétrica Intensa 1650 – 1550 cm-1 St C O Simétrica más débil 1400 cm-1 2.- Esteres: St C=O en: a) alifáticos saturados excepto los formiatos 1750 – 1735 cm-1 b) Alfa – beta insaturados y arilos 1730 – 1715 cm-1 c) Beta cetoesteres 1650 cm-1 St C-O en: a) General 1300 – 1000 cm-1 b) Esteres saturados excepto acetatos 1210 – 1163 cm-1 c) Acetatos de alcoholes saturados 1240 cm-1 d) Acetatos de vinilo y fenilo 1190 – 1140 cm-1 e) Alfa beta insaturados 1300 – 1160 cm-1 f) De ácidos aromáticos 1310 – 1250 cm-1 g) De alcoholes primarios 1064 – 1031 cm-1 h) De alcoholes secundarios 1100 cm-1 i) Aromáticos de alcoholes primarios 1111 cm-1 3.- Anhídridos St C=O en: a) Saturados no cíclicos 1818 cm-1, 1750cm-1 b) No cíclicos conjugados 1775 cm-1, 1720 cm-1 c) Cíclicos 1865 cm-1 1782 cm-1 St C-O Sin conjugar 1047 cm-1 Cíclicos 952 – 909 cm-1, 1299 – 1176 cm-1 4.- Grupo Carbonilo (Aldehidos y Cetonas) 4.1 Cetonas: St C=O 1870 – 1540 cm-1 En cetonas alifáticas 1715 cm-1 4.2 Aldehidos: St C=O 1740 – 1720 cm-1 (característica de los aldehidos) St C-H 2830 cm-1, 2695 cm-1 5.- Alcoholes y Fenoles St OH sin enlazar 3650 – 3584 cm-1, 3550 – 3200 cm-1 St C-O 1260 – 1000 cm-1 Fle –O-H 1420 – 1330 cm-1 6.- Éteres: St –C-O en: a) Alifáticos 1150 – 1085 cm-1 b) Alquil – aril Simétrico 1075 – 1020 cm-1. Asimétrico 1275 – 1200 cm-1 c) Éteres de Vinilo Simétrico 1075 – 1020 cm-1. Asimétrico 1235 – 1200 cm-1. 7.-Hidrocarburos 7.1 Alifáticos: 7.1.1 Alcanos: St C-H 3000 – 2840 cm-1 St grupo CH3 2962 cm-1, 2872 cm-1. St grupo CH2 2926 cm-1, 2853 cm-1 Fle C-H en el grupo CH3 Asimétrico 1450 cm-1, Simétrico 1375 cm-1. 7.1.2 Alquenos: St C=C 1680 – 1620 cm-1 St=C-H 3000 cm-1 Fle C-H 1000 – 700 cm-1 7.1.3 Alquinos: a) Terminales: St . ≡C-H 3310 – 3200 cm-1 Fle C≡C 2250 – 2150 cm-1 b) No terminales Fle C≡C 2250 – 2150 cm-1 7.2 Aromáticos Fle C-H Fuera del plano 600 – 900 cm-1; en el plano 1300 – 1000 cm-1 St –C=C 1600 – 1585cm-1; 1500 – 1400 cm-1 (Estiramiento esquelético típico en compuestos aromáticos) St –C-H Anular 3100 – 3000 cm-1 Grupo II Compuestos Nitrogenados 1.- Aminas: St N-H 3500 cm-1, 3400 cm-1 St N-H en Aminas Secundarias 3350 -3310 cm-1 Fle N-H a) Aminas primarias 1650 – 1580cm-1 b) Aminas aromáticas secundarias 1515 cm-1 St C-N a) Aminas alifáticas primarias, secundarias y terciarias 1250 – 1020 cm-1 b) Aminas aromáticas primarias, secundarias y terciarias 1342 – 1266 cm-1 2.- Nitrilos: St C=N 2260 – 2240 cm-1 3.- Tiocianatos e Isotiocianatos St N=C=O y N=C=S 2273 – 2000 cm-1 St C=N 1689 – 1471 cm-1 St N=N 1576 cm-1 St NO2 1661 – 1490 cm-1 (Aromaticos); 1389 – 1259 cm-1 (Alifaticos) St NO 1500 – 1450 cm-1 Grupo III Compuestos Azufrados 1.- Mercaptanos o Tioles: St S-H 2600 – 2550 cm-1 2.-Sulfuros St C-S 700 – 600 cm-1 3.-Sulfoxidos St S=O 1070 – 1030 cm-1 4.- Sulfonas: St SO2 1350 – 1300 cm-1 Asimétrico; 1160 – 1120 cm-1 Simétrico. 5.-Ácidos Sul fónicos St S=O 1350 – 1342 Simétrico; 1165 – 1150 cm-1 Asimétrico. Fle S=O 700 – 610 cm-1 RSO3H Hidratados 1230 – 1120 cm-1 Grupo IV Compuestos Halogenados 1.- Bromo: St C-Br 690 – 515 cm-1 para aromáticos y alifáticos. 2.- Cloro St C-Cl 850 – 950 cm-1 para alifáticos; 1096 – 089 cm-1 para aromáticos 3.- Yodo: St C-I 600 – 500 cm-1 para aromáticos y alifáticos. 4.-Fluor: St C-F 1100 – 1000 cm-1 alifaticos St CF2 y CF3 1350 – 1120 cm-1 St C-F Aromatico 1250 – 1100 cm-1 Vibración en Abanico (para cualquier compuesto orgánico halogenado) 1300 – 1150 cm-1 NOTA. St = Tensión o Estiramiento. Fle = Flexión Determinando el valor del Índice de Deficiencia de Hidrógeno (IDH) IDH = 2 x #C + 2 – #H – #X + #N 2 • #C - representa la cantidad de carbonos en el compuesto. • #H- representa la cantidad de hidrógenos en el compuesto. • #X – representa los elementos del Grupo VII (halógenos). • #N – representa la cantidad de nitrógenos en el compuesto. • Los elementos del grupo VI (O, S, Se, Te) presentes en la formula molecular no cambian el valor del IDH.
EJEMPLO
1° hallar la IDH: Si tenemos por ejemplo la siguiente formula global: C7H8
IDH = 2 x #C + 2 – #H – #X + #N)
Reemplazando:
IDH = 2 x 7 + 2 – 8 entonces IDH = 14 + 2 -8
2 2
Finalmente IDH = 16 – 8 = 4
Significa que en la estructura deben haber 4 insaturaciones.
2° Plantear estructuras que cumplan con tener el número de insaturaciones halladas y
luego con ayuda de la tabla escoger cuál de las estructuras desarrolladas cumple tanto con
las insaturaciones como con los movimientos en el infrarrojo (para lo cual se recurre a la
tabla) EJERCICIOS 1.- Un compuesto aromático C7H8O, tiene estas características en el espectro I.R.; bandas de absorción presentes a 3040, 1010, 3380, 2940, 1460, 690, 740, 1735 y 1182 cm-1 respectivamente. Identifique la forma de vibración, grupo funcional y deduzca la estructura del compuesto.
- Análisis de la fórmula global C7H8O: conduce a pensar en un
compuesto hidroxílico (alcohol o fenol), éter o aldehído o cetona.
- Análisis del espectro:
BANDAS V ( cm-1) ASIGNACION SUBESTRUCTURAS 1 3380 V (O-H) ROH ó ArOH asociado 2 3040 V (C-H) Posible anillo aromático aromático 3 2940 (varias bandas) 4 1735 V (-C=C-) Se confirma el anillo conjugados aromático 5 1460 6 1182 Patrón fenilo
7 1010 V (C-O) ROH primario
8 740 Y (CH) Anillo aromático monosustituido 9 690
- Estructura propuesta:
Estructura Bencílico
2.- A partir del siguiente espectro identifique los grupos funcionales y
establezca la estructura y nombre del compuesto. - Determinación del Indice de Saturacion: IDH = 2 x #C + 2 - #H / 2 IDH = (2 x 2 + 2 – 6) / 2 IDH = 0 / 2 IDH = 0 - Análisis de la Formula Global C2H6: conduce a pensar en un compuesto alcano. - CnH(2n+2) - C2H (2(2) +2) - C2H6 - Análisis del Espectro: BANDAS V ( cm-1) ASIGNACION SUBESTRUCTURAS 1 3400 2 3300 V (O-H) ROH ó ArOH 3 3100 asociado
4 3000 V (C-H) Posible anillo
aromático aromático 5 2800 (varias bandas) 6 1450 V (-C=C-) Se confirma el anillo conjugados aromático 7 1350 Patrón fenilo 8 750 Y (CH) Anillo aromático 9 700 monosustituido
- Estructura Propuesta:
Etano
3.- Un compuesto de formula C4H8O, tiene el siguiente espectro I.R., y
presenta estas características, determinar su estructura.
- Determinación del índice de Insaturaciones:
IDH = 2 x #C + 2 - #H / 2 IDH = (2 x 4 + 2 – 8) / 2 IDH = 2/2 IDH = 1 - Análisis de la formula global C4H8O: conduce a pensar en un compuesto aldehído o cetona.
4.- Las únicas bandas de absorción significativas que se observan en el
espectro I.R. son: St de C-H a 2960 y 2870 cm-1, Fle de CH2 a 1461 cm-1, St CH3 terminal a 1380 cm-1 y balanceo de grupos etilo a 775 cm -1; si su fórmula global es C6H14. ¿Cuál sería su estructura.
- Determinación del índice de Instauración:
IDH = 2 x #C + 2 - #H / 2 IDH = (2 x 6 + 2 – 14) / 2 IDH = 0 / 2 IDH = 0 - Análisis de la formula global C6H14: conduce a pensar en un compuesto alcalino. - CnH(2n+2) - C6H (2(6) +2) - C6H14 - Análisis del Espectro:
BANDAS V ( cm-1) ASIGNACION SUBESTRUCTURAS
1 2960 SP3 CH3 y/o –CH 2 2870 C-H 3 1461 V (-C=C-) Se confirma el anillo conjugados aromático 4 1380 Patrón fenilo 5 775 Y (CH) Anillo aromático monosustituido
- Estructura Propuesta:
Hexano 5.- A partir del siguiente espectro que presenta las siguientes transiciones: 2961, 2940, 2883, 1716, 1365, 1170, 938 cm-1, y PM C4H8O identifique los grupos funcionales y establezca la estructura y nombre del compuesto.
