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1468
dasCH3 + dsCH2
2968-2866
uCsp3-H
dasCH3 + dsCH2
uCsp3-H 910
2960-2856
1640
uCsp2-Csp2 ds+asCH3
+ dsCH2
doopCsp2-H
3085
uCsp2-H 2980-2860
1600 991
uCsp3-H 900
Tensión CC y H–C y Flexión H–C
Bandas de
combinación 435
Bandas de
combinación y
Pico de humedad sobretonos
uO-H
>3000 1600
1480
uCsp2-H uCsp2-Csp2 y
uCsp2-X
750
1580 doopC(Ar)-H
1440 705
>3000 1580
uCsp2-H uCsp2-Csp2 y
uCsp2-X
1530
uN-H
735 doopC(Ar)-H
3400
Tensión C–X y Flexión C–X
uCsp3-H
680
dCsp3-H
uCsp3-Cl
760
sobretono
uCsp3-Cl
795 uCsp3-Cl
762
Tensión C–O–C (absorción más característica)
nas C–O–C Intensa, a veces doblete 1310–1000 cm-1
ns C–O–C Intensa, a veces varias bandas 1055–870 cm-1
Bandas de
combinación
uCsp2-H
uCsp3-H
*
uCsp2-Csp2
1040 u C-O-C
s
doopC(Ar)-H
1250 uasC-O-C
Tensión C–O y H–O y Flexión H–O
Vibraciones de tensión O–H 3650–3000 cm-1 Intensidad variable
O-H libre 3650–3580 cm-1 Intensa y aguda. Solo en fase de
vapor y en disoluciones diluidas
O-H asociado intermolecularmente 3550–3200 cm-1 Intensa y ancha
O-H asociado intramolecularmente 3100–3000 cm-1 Ancha
*
uCsp2-Csp2
uCsp3-H
dipO-H
1209
uO-H uCsp2-H
1040 uas+sC-C-O doopC(Ar)-H
3325 1020
uCsp3-H
1040 u C-C-O
as
uO-H 3330
Bandas de
combinación
*
uCsp2-H
1390
dipO-H
uO-H 3370
1235 u C-C-O
as+s
doopC(Ar)-H
*
*
1870 – 1630 cm-1
Intensa
Fácil de reconocer por su intensidad y por su posición que no interfiere con otras
absorciones
Su posición es función, entre otros, de los siguientes factores:
Disolvente
Estado físico de la muestra
Efectos electrónicos y estéricos de los sustituyentes
Conjugación
Enlace de hidrógeno
Tensión anular
Como valor de referencia se toma el de una cetona alifática saturada
DISOLVENTE
La variación de frecuencia por efectos del disolvente es ~ 25 cm-1
Los disolventes polares disminuyen la frecuencia y los apolares la aumentan
Los disolventes polares próticos pueden formar enlace de hidrógeno con el
oxígeno del C=O ( fuerza enlace frecuencia absorción C=O)
ESTADO FÍSICO
G nC=O (cm-1)
Cloruros de ácido Cl 1820-1750
Ácidos OH 1800-1740 (libre) -I>+K nC=O
Ésteres OR (R=alquilo) 1750-1735
Amidas
Tioésteres
NH2
SR (R=alquilo)
1740-1630
1720-1690
-I<+K nC=O
CONJUGACIÓN
La conjugación Fuerza del enlace C=O nC=O
EFECTOS ESTÉRICOS
Efectos estéricos que reduzcan la coplanariedad de sistemas conjugados disminuyen
el efecto de la conjugación.
Ejemplo:
En cetonas a,b–no saturadas aparecen dos bandas de tensión C=O debidas a las dos
conformaciones y y la de esta última aparece a mayor frecuencia:
Interacción estérica
Coplanariedad
Conjugación
Ramificadas en a nº de ondas
Cetonas cíclicas Al disminuir el tamaño del anillo el enlace C=O se hace más fuerte
( carácter s en los enlaces exocíclicos al el tamaño) n
uC=O
1717
Bandas de
combinación
uCsp2-H uCsp3-H
uCsp2-Csp2
doopC(Ar)-H
1686 uC=O u y d C-CO-C
1267
1172 Tensión y Flexión
C-CO-C
1717
1686 1267
a-Halocetonas El efecto –I del halógeno provoca un aumento en nC=O
O
CHOP
h
3
C
C C
C
O
H
C O
P
h
3
BIACETILO BENCILO
nC=O
nC=O 1730 1768 cm-1
Conjugación :
nC=O
nC=O 1700 1687 cm-1
Enlace de hidrógeno intramolecular:
nC=O
u(CO)H
uCsp2-H (Resonancia de Fermi) *
2720
2825
uCsp3-H uC=O
uCsp2-Csp2 doopC(Ar)-H
1717
Solo se encuentran como monómeros en estado gaseoso o en disoluciones muy
diluidas en disolventes apolares.
Forman dímeros por enlace de hidrógeno intermolecular.
En cada caso puede existir una mezcla de monómero y de dímero.
Vibraciones de tensión C=O 1800–1650 cm-1 Intensa
Monómero ( libre) 1800–1740 cm-1
Dímero (enlazado, asociado) 1740–1650 cm-1
Absorción más intensa que en compuestos carbonílicos
Los cambios estructurales afectan a nC=O del mismo modo que a las cetonas y
a los aldehídos
uCsp3-H uC=O
1711
uO-H
monomero
3580
uC=O u(CO)-OH
monomero 1785 1150
933
doopO-H
dipO-H
uO-H dimero 1415
3800-2400 1240 u(CO)-OH
1715 uC=O dimero
3540
1760 disolvente
uO-H
uC=O
monomero
monomero
937
doopO-H
1415
3400-2500 dipO-H
uO-H dimero
1240 u(CO)-OH
uC=O dimero
1715
Los dos enlaces C–O están fuertemente acoplados. Su fuerza es intermedia entre
C–O Y C=O:
uN-H 3600-2500
usC=O
1554 1400
uasC=O
Vibraciones de tensión C=O 1790–1650 cm-1 Intensa
> n que en compuestos carbonílicos
por el efecto –I del OR
uCsp3-H Bandas de
combinación
uCsp2-H
uCsp2-Csp2
doopC(Ar)-H
uC=O us+as(CO)-OR
1765 1215 y 1195
Vibraciones de tensión C=O 1900–1750 cm-1
La posición de la absorción depende de que predomine el efecto –I (n) o el
+K (n), los datos experimentales indican que predomina el efecto inductivo
+ +
R n C=O (cm-1)
F
F 1900–1870
Cl 1820–1750
Cl
-I +K
Br 1810 Br
I 1780 I
uCsp2-H
uCsp2-Csp2
uC=O 1737
Resonancia de 872
1775 Fermi u(COX)-C
Vibraciones de tensión C=O Dos bandas intensas: nas + ns
nas 1870–1770 ns 1800–1720
Vibraciones de tensión C–O–C 1300–900 Varias bandas intensas
uCsp3-H
uasC=O usC=O
1750 uC-O-C
1820 1040
Vibraciones de tensión N-H 3500–3100 cm-1 Intensidad media
SOLO en amidas primarias y secundarias
800-600
uCsp3-H doopN-H
dipN-H
1430
3179 uC=N
uas+sN-H
3365
1640 uC=O + [u(CO)-N + dN-H (amida II)]
uCsp3-H
Aminas secundarias:
Libre 3450–3300 cm-1 Una banda de intensidad variable
Asociado < 3200 cm-1 Anchas
3370
3290
1615
uas+sN-H dipN-H dopN-H
900-700
uCsp3-H
uCsp2-H
3074 3410
3480 3041 uN-H 3094
3395 3013 libre 3063
uas+sN-H 3281 3027
uCsp2-H uas+sN-H 2940
asociado 2875
2810
uCsp3-H uCsp3-H
2814
2968
Vibraciones de tensión N–H 3000–2000 cm-1. Ancha, estructurada
Intensidad media fuerte
n N-H (cm-1)
NH4+ 3300–3030
R-NH3+ 3000–2700
R-NH2+ 3000–2700
R’
R-NH+-R’’ 2700–2250
R’
Vibraciones de flexión N–H 1600–1460 cm-1. A menudo varias bandas de
intensidad media débil
nN-H 3100-2000 cm-1 ancha e intensa
1595 cm-1 intensa
nCOO‾ 1400 cm-1 más débil
zwiterión
LEUCINA
Ácido 2-amino-4-metilpentanoico
3400-2000
uN-H dasN-H
uCsp3-H 1617
<3000 1415 uCOO-
uCOO- 1590
1514 d N-H
s
Vibraciones de flexión N–H (dip) Dos bandas das y ds
das 1660-1590 cm-1 débil
ds 1550-1480 cm-1 media
LEUCINA
Ácido 2-amino-4-metilpentanoico
3400-2000
1617
1415
1590 1514
nitrilos isonitrilos cianatos tiocianatos
uCsp2-Csp2
doopC(Ar)-H
2225 uC≡N
Iminas nC=N 1690-1580 cm-1 intensa
Bandas de
uCsp2-H combinación
uCsp2-Csp2
doopC(Ar)-H
852
uasNO usNO uC-N
1521 1347
Tioles nS-H 2600–2550 cm-1 aguda y débil
(mercaptanos)
Sulfóxidos
uasSO2 1355
1177 doopC(Ar)-H
usSO2
www.compoundchem.com/2015/02/05/irspectroscopy/