TEMA 2 24/02/2021

CINÉTICA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Problema 1. La pirolisis del etano es importante industrialmente para la obtención del etileno, la
reacción global principal es:

C2 H6 C2 H4 H2

Se postula las siguientes reacciones en cadena para hallar la velocidad de reacción:

k1
1º. C2 H 6 2CH*3
k2
2º. CH*3 C2 H 6 CH 4 C2 H*5
k3
3º. C2 H*5 C2 H 4 H*
k4
4º. H* C2 H 6 C2 H*5 H2
k5
5º. 2C2 H*5 C4 H10

Hallar la velocidad de formación del etileno:

SOLUCIÓN

En el problema nos indica determinar la velocidad de reacción del etileno, la velocidad de reacción
es el siguiente:

rC2 H4 k 3 C2 H*5 Ec. A

Para los productos intermedios:

d C2 H*5 2
k 2 CH*3 C2 H 6 k 3 C2 H*5 k 4 H* C 2 H 6 k 5 C2 H*5
dt

d CH*3
2k1 C2 H 6 k 2 CH*3 C2 H 6
dt

De la relación de velocidades de reacción implicadas:

rC2 H6 rCH*
3
rCH* 2rC2H6
1 2 3

1
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d H*
k 3 C2 H*5 k 4 H* C 2 H 6
dt

Aplicando la aproximación de estado estacionario a los productos intermedios se tiene:

d X*
0
dt
2
k 2 CH*3 C2 H 6 k 3 C 2 H*5 k 4 H* C 2 H 6 k 5 C 2 H*5 0

2k1 C2 H 6 k 2 CH*3 C2 H 6 0

k 3 C2 H*5 k 4 H* C 2 H 6 0

Sumando los productos intermedios para la reducción de variables, se tiene la siguiente ecuación:
2
k 2 CH*3 C2 H 6 k 3 C 2 H*5 k 4 H* C 2 H 6 k 5 C 2 H*5 0
2k1 C2 H 6 k 2 CH*3 C2 H 6 0
k 3 C2 H*5 k 4 H* C 2 H 6 0
_________________________________________________
2
2k1 C2 H 6 k 5 C2 H*5 0

Despejando:
1/2 1/2
* 2k1 C2 H 6 2k1 1/2 2k1
C2 H 5 C2 H 6 donde k'
k5 k5 k5

1/2
C2 H*5 k ' C2 H 6

Reemplazando en la Ec. A
1/2
rC2 H6 k 3k ' C2 H 6 donde k 3k ' k

1/2
rC2 H4 k C2 H 6

2
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Problema 2. Encuentre la velocidad de reacción para el A2 D a partir del siguiente mecanismo de

reacción propuesto:
k1
2A Q*
k2

k3
D Q* A2D
k4

SOLUCIÓN

Interpretando de mejor manera las reacciones dadas:

k1
1º. 2A Q*
k2
2º. Q* 2A
k3
3º. D Q* A2D
k4
4º. A 2 D D Q*

la velocidad de reacción A2 D como formación será:

rA2 D k 3 D Q* k 4 A 2 D ……Ec. A

Para los productos intermedios:

d Q* 1 2
k1 A k 2 Q* k 3 D Q* k 4 A 2D
dt 2

De la relación de velocidades de reacción implicadas:

rA rQ* 1
rQ* rA
2 1 2

Aplicando la aproximación de estado estacionario a los productos intermedios se tiene:

d X*
0
dt

1 2
k1 A k 2 Q* k 3 D Q* k 4 A 2D 0
2
3
TEMA 2 24/02/2021

Despejando:

1 2
k 4 A2D k1 A
Q* 2
k2 k3 D

Reemplazando en la Ec. A

1 2
k 4 A2D k1 A
rA2 D k3 D 2 k 4 A2D
k2 k3 D

1 2
k3 D k 4 A2D k3 D k1 A
rA2D 2 k 4 A2D
k2 k3 D

1 2
k3 D k 4 A2D k3 D k1 A k 4 A2D k 2 k3 D
rA2D 2
k 2 k3 D

1 2
k3 D k 4 A2D k3 D k1 A k 4 A2D k 2 k 4 A2D k 3 D
rA2D 2
k 2 k3 D

k 3 k1 2
D A k 4k 2 A2D
2
rA2 D
k 2 k3 D

k 3 k1
Donde k' y k 4k 2 k ''
2

Entonces se tiene:
2
k' D A k '' A 2 D
rA2 D
k 2 k3 D