FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA

INGENIERIA QUIMICA –ALIMENTOS

EQUILIBRIO LÍQUIDO –VAPOR

1. Solución Ideal
Ley de Raoult (Equilibrio Líquido y Vapor)
𝑦𝑖 ∗ 𝑃𝑇 = 𝑥𝑖 ∗ 𝑃𝑖𝑆𝑎𝑡
Punto Burbuja (Fase liquida) Punto de Roció (Fase Gaseosa)
1
𝑃 = ∑ 𝑥𝑖 ∗ 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑃= 𝑦𝑖
∑ 𝑠𝑎𝑡
𝑃 𝑖

Ecuación de Antoine:
𝐵
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = exp (𝐴 − ) [𝐾𝑝𝑎]
𝑇[℃] + 𝐶

2. Solución No Ideal
Ley de Raoult Modificada
𝑦𝑖 ∗ 𝑃𝑇 = 𝑥𝑖 ∗ 𝑃𝐼𝑆𝑎𝑡 ∗ 𝛾𝑖
Punto Burbuja Punto de Roció
1
𝑃 = ∑ 𝑥𝑖 ∗ 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝛾𝑖 𝑃= 𝑦𝑖
∑
𝛾𝑖 𝑃𝑠𝑎𝑡
𝑖

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*Condiciones Azeotropicas (xi=yi)

3. Soluciones Diluidas (x1=0.00001 y x2=0.9999)
Ley de Henry
𝑦𝑖 ∗ 𝑃𝑇 = 𝑥𝑖 ∗ 𝐻𝑖
Ejercicio 4. Para un sistema binario compuesto por Benceno (1)/Tolueno (2) que coexisten en equilibrio.
a) Calcule x1 y P si se sabe que y1=0,4 y T=120 °C
b) Encuentre y1 y T si se considera x1=0,33 y P=120 Kpa.
SOLUCION
a)
𝑦1 ∗ 𝑃 = 𝑥1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 … . . (1) 𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜
𝑦2 ∗ 𝑃 = 𝑥2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 …...(2) Tolueno
Con ecuación de Antoine:
𝐵𝑖
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = exp(𝐴𝑖 − )
𝑇[℃] + 𝐶𝑖
Leendo constantes A B y C del apéndice:
Benceno: A=13,7819; B=2726,81; C=217,572
Tolueno: A=13,9320; B=3056,96; C=217,625

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2726,81
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = exp (13,7819 − ) = 300.12 Kpa
120 + 217,572
3056,96
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = exp (13,932 − ) = 131.33 𝐾𝑝𝑎
120 + 217.625
Dividiendo 1 y 2:
𝑦1 𝑥1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡
=
𝑦𝟐 𝑥2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡
Por definición de fracción molar para un sistema de dos especies
𝑥1 + 𝑥2 = 1 ; 𝑦1 + 𝑦2 = 1 >>> 𝑥2 = 1 − 𝑥1 ; 𝑦2 = 1 − 𝑦1
𝑦1 𝑥1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡
=
(1 − 𝑦𝟏 ) (1 − 𝑥1 ) ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡
0,4 𝑥1 ∗ 300,12
=
(1 − 0,4) (1 − 𝑥1 ) ∗ 131,33

Despejando y Resolviendo 𝑥1 = 0.227

De la ecuacion 1:

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(𝑥1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 ) 0,227 ∗ 300,12

𝑃= = = 170.318 [𝐾𝑝𝑎]
𝑦1 0,4
O de 2: se comprueba aproximadamente:
(𝑥2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 ) (1 − 0,227) ∗ 131,33
𝑃= = = 169.19𝐾𝑝𝑎
𝑦2 (1 − 0,4)
b)

𝑦1 ∗ 𝑃 = 𝑥1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 … . . (1) 𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜

𝑦2 ∗ 𝑃 = 𝑥2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 …...(2) Tolueno
Reemplazando:
2726,81
𝑦1 ∗ 120 = 0,33 ∗ exp (13,7819 − ) … … . (3)
𝑇 + 217,572

3056,96
(1 − 𝑦1 ) ∗ 120 = (1 − 0,33) ∗ exp (13,932 − ) … … . . (4)
𝑇 + 217,625
De 3:
2726,81
0,33 ∗ exp (13,7819 − )
𝑇 + 217,572
𝑦1 = … (∗)
120

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En 4:

2726,81
0,33 ∗ exp (13,7819 − ) 3056,96
𝑇 + 217,572
(1 − ) ∗ 120 = (1 − 0,33) ∗ exp (13,932 − )
120 𝑇 + 217,625

Sup T=100 C : 60.45=49.75

Sup T=103 C: 54.94=54.94
Por Tanto: 103.31°C
T=103.31 °C

2726,81
0,33 ∗ exp (13,7819 − )
103,3 + 217,572
𝑦1 =
120

𝑦1 = 0.542
Ejercicio N.5 Determine las fracciones molares del aire en la superficie de un lago cuya Temperatura es de
10°C. Considere que la constante de Henry en estas condiciones es de 60000 [Bar] y que la Presión atmosférica
a nivel del lago es de 1 atm.
DATOS

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1 Aire/2 Agua x1=? , y1=?

T=10 °C
H=60000 Bar=6000000Kpa
Patm=101,325 Kpa=P
𝑦1 ∗ 𝑃 = 𝑥1 ∗ 𝐻1 … . . (1) 𝐴𝑖𝑟𝑒
𝑦2 ∗ 𝑃 = 𝑥2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 …(2) Agua
Para el Agua se hace uso de la ecuación de Antoine:
𝐵
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = exp(𝐴 − )
𝑇[℃] + 𝐶
Del apéndice: A=16,3872; B=3885,70; C=230,17
3885,70
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = exp(16,3872 − )
10 + 230,7
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 1.276𝐾𝑝𝑎
Sumando 1 y 2:

=1
(𝑦1 + 𝑦2) ∗ 𝑃 = 𝑥1 ∗ 𝐻1 + 𝑥2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡

𝑃 = 𝑥1 ∗ 𝐻1 + 𝑥2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡

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101,325 = 𝑥1 ∗ 6000000 + (1 − 𝑥1 ) ∗ 1,232

Resolviendo: 𝑥1 = 1.668 ∗ 10−5 = 0.0000167
De ecuación 1:
𝑥1 ∗ 𝐻1 0,0000167 ∗ 6000000
𝑦1 = = = 0.989
𝑃 101,325

Ejercicio N.6. Para el sistema etanoato de etilo (1)/n-heptano (2) a 343 °K.
Ln (𝜸1) = (1, 5 x22) Ln (𝜸2) = (1, 5 x12)
P1Sat=1, 24 Bar P2Sat=0, 89 Bar
Cuales son la Presión y la composición del azeotropo a la temperatura T.
𝑦1 𝑃 = 𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝛾1 … … . . (1)
𝑦2 𝑃 = 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝛾2 … … . (2)
Como es Azeotropo cumple: xi=yi
Por tanto 1 y 2:
𝑃(𝑎𝑧) = 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝛾1𝑎𝑧
𝑃(𝑎𝑧) = 𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝛾2𝑎𝑧
Dividiendo y ordenando:

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𝛾1𝑎𝑧 𝑃2𝑠𝑎𝑡
=
𝛾2𝑎𝑧 𝑃1𝑠𝑎𝑡
De las ecuaciones dadas:
Ln (𝜸1)= (1,5x22)… (𝜸1az)=exp(1,5x2az2)
Ln (𝜸2)= (1,5x12)… (𝜸2az)=exp(1,5x1az2)
Reemplazando en condición azeotropicas:
exp(1,5𝑥22 𝑎𝑧 ) 𝑃2𝑠𝑎𝑡
= 𝑥2𝑎𝑧 = 1 − 𝑥1𝑎𝑧
exp(1,5𝑥12 𝑎𝑧 ) 𝑃1𝑠𝑎𝑡
exp(1,5 ∗ (1 − 𝑥1 𝑎𝑧 )2 ) 0,89
=
exp(1,5 ∗ 𝑥12 𝑎𝑧 ) 1,24

Resolviendo y despejando:
𝑥1 𝑎𝑧 = 0.61 ; 𝑦1 𝑎𝑧 = 0,61
𝑥2 𝑎𝑧 = 1 − 𝑥1 𝑎𝑧 = 0,39 ; 𝑦2 𝑎𝑧 = 0,39
Para Calcular de la presión total de azeotropo podemos usar cualquiera de las dos ecuaciones:
𝑃(𝑎𝑧) = 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝛾1𝑎𝑧
𝑃(𝑎𝑧) = 𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝛾2𝑎𝑧

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(𝜸1) az=exp (1,5*0.39 2)=1.26

(𝜸2) az=exp (1,5*0.612)=1.75
Finalmente:
𝑃(𝑎𝑧) = 1,24 ∗ 1.26 = 1.558[𝐵𝑎𝑟]
𝑃(𝑎𝑧) = 0,89 ∗ 1,75 = 1.555 [𝐵𝑎𝑟]
La Presión total del azeotropo es 1.56 [Bar].

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