EXPERIENCIA Nº2

DESCOMPOSICION CATALITICA DEL PEROXIDO DE HIDROGENO

EN SOLUCION ACUOSA Y AMBIENTE NEUTRO

2.1 OBJETIVOS

a. Determinar experimentalmente la ecuación de velocidad de reacción y los parámetros cinéticos de

la descomposición del peróxido de hidrógeno.
b. Verificar experimentalmente la acción catalítica de algunas sales tales como yoduro de potasio y
cloruro férrico, en la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno en ambiente neutro.

2.2.- ANTECEDENTES

El peróxido de hidrógeno se forma por la acción de los ácidos sobre peróxidos metálicos que
contengan el grupo -0-0-. Para obtenerlo libre de sales solubles, debe utilizarse peróxido de bario con un
ácido tal como sulfúrico, carbónico, fosfórico o hidrofluosilícico (H2SiF6), que se forma una sal de bario
insoluble, o peróxido de potasio con una solución concentrada de ácido tartárico, precipitándose entonces
tartrato de hidrógeno potásico. El filtrado es una solución acuosa de peróxido de hidrógeno.
El peróxido de hidrógeno se fabrica actualmente en gran cantidad por un proceso electrolítico; se
electroliza ácido sulfúrico de 50%, y la solución resultante que contiene ácido persulfúrico, se destila en el
vacío en un aparato especial, por ejemplo, una espiral de plomo, en la que se separa rápidamente el vapor.
De esta manera se obtiene la solución al 30% de H2O2 puro:

Electrólisis: 2H 2SO 4 ↔ H 2S2 O8 + H 2

H 2S2 O8 + H 2 O ↔ H 2SO5 + H 2SO 4

Hidrólisis:
H 2SO5 + H 2 O ↔ H 2SO 4 + H 2 O 2

En farmacia se utilizan soluciones diluidas de peróxido de hidrógeno. Su fuerza se expresa en el

número de volúmenes de oxigeno desprendidos al calentar 1 vol. de peróxido:
2H 2 O 2 ↔ 2H 2 O + O 2 (2.1)

El peróxido comercial tiene usualmente entre 10 y 20 volúmenes. Un preparado de 30% p/p

desprende 100 volúmenes de oxígeno. Por la ecuación (2.1) se ve que cada gramo de peróxido desprende
329.4 ml de O2 en condiciones normales. Una solución al 1% p/p desprende 3,294 veces su volumen de
oxígeno, por ende el peróxido de "10 vols." contiene 3,04%p/p de H2O2.
El peróxido de hidrógeno puro es un líquido límpido siruposo, tiene una densidad de 1,4694 g/ml,
a 0°C, incoloro en pequeñas cantidades, pero azulado como el agua cuando está en cantidad. Huele como
el ácido nítrico, tiene un sabor metálico ácido, y produce ampollas en la piel. Se evapora
espontáneamente al aire. Los puntos de ebullición son 84.5°C a 68 mmHg y 69.2°C a 26 mm Hg. Si se
calienta a 151°C, que es el punto de ebullición a 760 mm, hace explosión. Es diamagnético. El líquido
puro tiene fuerte reacción ácida, pero las soluciones diluidas son neutras.
Las reacciones del peróxido de hidrógeno pueden dividirse en (1) descomposición catalítica, (2)
reacciones de adición, (3) reacciones de oxidación, (4) reacciones de reducción.
Aunque el peróxido de hidrógeno es exotérmico cuando se forma a partir de sus elementos: H2 +
02 = H2O2 + 45,2 Kcal, se descompone en agua líquida y oxígeno con desprendimiento de calor: H202 =
H20 +1/202 + 23,0 Kcal, y la sustancia pura puede explotar al experimentar este cambio. Las soluciones se
descomponen espontáneamente con desprendimiento de oxígeno en presencia de indicios de álcali, pero se
estabilizan por indicios de ácidos, alcohol, glicerol o ácido barbitúrico. El negro de platino y,
especialmente, el platino coloidal, dióxido de manganeso, plata finamente dividida y una solución de
tetróxido de osmio, son activos catalizadores.
El agua oxigenada se descompone fácilmente en presencia de algunas sales tales como yoduro de
potasio y cloruro férrico, generando oxígeno. La estequiometría de la reacción es la siguiente:

2H 2O 2 → 2H 2O + O 2

Para el caso del yoduro de potasio, la reacción es catalizada de la siguiente forma:

Paso I: 2I − + 2H + + H 2O 2 → I 2 + 2 H 2O
− +
Paso II: I 2 + H 2 O 2 → 2I + 2H + O 2

Del mecanismo planteado se observa que el efecto catalítico lo genera tanto el anión yoduro (I-) como el
yodo metálico (I2). En el segundo paso se produce oxígeno.
Para realizar el análisis cinético se considerará que:

H2O2 = A, I- = C y IO- =D

La velocidad de reacción se define según:

dC A
− = k '2C A CC + k 3' C A C D (2.2)
dθ

Considerando el estado de transición para el complejo intermedio C:

dCC
− = −k '2C A CC + k 3' C A C D = 0
dθ

Luego:
k '2CC
CD = (2.3)
k 3'

Reemplazando en (2.2):

dC A
− = k '2C A CC + k '2C A CC = 2k '2C A CC (2.4)
dθ

Según el modelo la velocidad de la reacción catalizada es:

dCA
− = k 2C A CC (2.5)
dθ

El modelo descrito es interpretable como:

dC A
= k 1 ⋅ C A + k 2 ⋅ C A ⋅ C C = (k 1 + k 2 ⋅ C C ) ⋅ C A (2.6)
dθ
 Para reacciones del tipo:

K1
A ⎯⎯ →R
K2
A + C ⎯⎯→ R + C

Integrando la ecuación (2.6) y considerando que la concentración del catalizador permanece

constante:

CA
- ln = − ln (1 − X A ) = (k 1 + k 2 ⋅ C C ) ⋅ θ = k obs ⋅ θ (2.7)
C A0

Haciendo una serie de corridas experimentales con diferentes concentraciones de catalizador es

posible calcular k1 y k2, representando el valor de kobs frente a la concentración del catalizador. La
pendiente de esta es k2 y la ordenada en el origen es k1.

k obs = k1+k2·Cc
k obs

Cc
Figura 2.1.Grafico k observado v/s Concentración
de catalizador

Del ajuste de los datos experimentales de las corridas se obtienen los distintos k, luego es posible,
mediante la aplicación de la ecuación de Arrhenius, determinar los parámetros de k0 y la energía de
activación.
⎛ E ⎞
k = k 0 ⋅ exp⎜ − ⎟ (2.8)
⎝ RT ⎠

La reacción se considera de pseudo primer orden. Las variables de entrada son:

Cc : Concentración de catalizador.
CAo : Concentración inicial de H2O2.
T : Temperatura del sistema.
VO 2 : Volumen de oxigeno.
θ : Tiempo correspondiente cada volumen medido.
 Para cada volumen medido se calculan los moles de O2
P ⋅ VO2
nO2 = (2.9)
R ⋅T

La presión puede considerarse igual a la presión atmosférica: P = Patmosférica

Se calcula CA.. De la extensión:

N A = N Ao − 2N O 2 (2.10)

A densidad constante:
N Ao − 2N O 2
CA = (2.11)
Vsolución

Del modelo cinético se tiene:

CA
−ln = (k1 + k2 Cc ) ⋅ θ = kobs ⋅ θ
C AO
⎛ CA ⎞
Se grafica ( − ln ⎜ ⎟ ) vs θ y de la pendiente se obtiene k obs
⎝ C AO ⎠

Las mediciones anteriores deben realizarse al menos tres veces a diferentes concentraciones de
catalizador, así se obtienen tres valores para K obs en función de Cc.

Del modelo cinético se tiene que: kobs = k1 + k2 ⋅ CC . Se gráfica k obs vs Cc, de la pendiente se
obtiene k 2 y extrapolando a Cc = 0 se obtiene k 1 .

Se calculan las energías de activación:

−1
k (T ) ⎛ 1 1 ⎞
E1 = − R ⋅ ln 1 1 ⋅ ⎜ − ⎟ (2.12)
k1 (T2 ) ⎝ T1 T2 ⎠
−1
k (T ) ⎛ 1 1 ⎞
E2 = − R ⋅ ln 2 1 ⋅ ⎜ − ⎟ (2.13)
k2 (T2 ) ⎝ T1 T2 ⎠

Se calculan los factores de frecuencia mediante la ecuación (2.8):

⎛ E ⎞
k01 = k1 ⋅ exp ⎜ 1 ⎟ (2.15)
⎝ R ⋅ T1 ⎠
⎛ E ⎞
k02 = k2 ⋅ exp ⎜ 2 ⎟ (2.16)
⎝ R ⋅ T1 ⎠
2.3.- DESARROLLO EXPERIMENTAL

La reacción se estudiará en un Reactor Batch isotérmico agitado, provisto de un sistema de

captura y medición de oxígeno (producto de reacción).

- Se realiza el montaje (ver figura 2.2) revisando que la probeta esté llena de agua.

- El reactor es un matraz Erlenmeyer de 500 ml, con un volumen de solución de 300 ml, que
contiene agua destilada y el catalizador (yoduro de potasio o cloruro férrico). El catalizador se
adiciona disuelto en agua.

- Se fija una temperatura de trabajo (por ejemplo 20°C), se conecta el agitador magnético y luego se
adiciona el peróxido de hidrógeno. Se observará la producción y desprendimiento de oxígeno. El
instante en que la primera burbuja de gas ingresa en la probeta corresponde a tiempo cero.

- Se lee la variación en la altura de la columna de agua en función del tiempo. De esta manera, el
curso de la reacción se sigue midiendo el volumen de oxígeno capturado en función del tiempo.

- Las variables de proceso son:

• Concentración de agua oxigenada
• Concentración de catalizador (solución acuosa).
• Temperatura de reacción (entre 20 y 55°C).

2.4.- EQUIPO EXPERIMENTAL

COMPONENTES
1.- Agitador magnético y barra de agitación.
2.- Bureta
3.- Cubeta con agua
4.- Jeringa
5.- Manguera
6.- Reactor batch (M. Erlenmeyer)
7.- Barra del agitador magnético
8.- Tapón
9.- Termómetro

Figura 2.2.- Esquema experimental de experiencia Nº2

2.5.- CUESTIONARIO

1. Qué significa una reacción catalizada en fase homogénea?

2. Señale tres propiedades (características) de un catalizador.
3. Como afecta un catalizador a una reacción química ?. Discutir la acción catalítica a partir
de la teoría del complejo activado.
4. Que efecto tiene variar la concentración de catalizador sobre la velocidad de reacción?
5. Como medirá experimentalmente la dependencia de la cinética con las concentraciones de
H2O2 y de catalizador?
6. Como analizará el efecto de la temperatura, para la reacción en estudio?.

Nota: Cuando la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno se verifica en un medio ácido, el
peróxido actúa como un oxidante fuerte:

H 2 O 2 + 2 H + + 3I − → I 2 • I − + 2H 2 O
La cinética puede seguirse considerando que el ión triyoduro reacciona con almidón produciendo
una coloración azul. En la presencia de un reductor, como tiosulfato de sodio, la coloración no se produce
debido a la regeneración del ión yoduro:

I 2 • I − + 2 S 2 O 3−2 → 3 I − + S 4 O 6−2

Al respecto, como estudiaría el efecto del pH sobre la reacción en estudio?

2.6.- BIBLIOGRAFÍA

1. Glasstonne, Samuel; Tratado de Química Física, 7ª Edición, pp. 647-648, Edit. Aguilar (1968).

2. King, Edward; How Chemical Reactions Occur: An Introduction to Chemical Kinetics and Reaction
Mechanisms, Ed. W. A. Benjamin Inc. (1964).

3. Levenspiel Octave; Ingeniería de las Reacciones Químicas, Edit. REVERTE (1990).

4. Steven D.A., Lee A. M. y Craig E.T., Role of Metals in Oxygen Radical Reactions, Journal of Free
Radicals in Biology & Medicine, Vol.1, pp 3-25 (1985).