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Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores


Cuautitlán

Carrera: Licenciatura en química.

Laboratorio de Fisicoquímica IV

Reporte 5. “Celdas electroquímicas”

Grupo: 1551-A/C Semestre 2022-I

Equipo 1:

Alvarado González Daniela


Martínez Casas Lorena
Santos Barrera Michelle

Profesor: Graciela Martínez Cruz


Fecha de entrega:10/11/21

Introducción
Una celda electroquímica consta de dos electrodos o conductores metálicos en
contacto con un electrolito conductor iónico.. Un electrodo y su electrolito conforman
un compartimento electródico (semicelda).
Hasta ahora hemos considerado que en las celdas hay un cambio químico neto, a
estas celdas se les clasifica como celdas químicas. Hay también celdas en las
cuales la fuerza motriz, en lugar de ser una reacción química la que toma lugar entre
los electrodos e iones, el proceso es una dilución. Estas celdas son conocidas como
celdas de concentración.

En una celda electroquímica , los procesos de


reducción y oxidación responsables de la
reacción global están separados en el espacio:
la oxidación tiene lugar en un compartimento
electródico y la reducción en el otro. Cuando se
produce la reacción, los electrones cedidos en
−¿¿
la oxidación ¿1 →Ox 1+ 𝛎 e en un electrodo
pasan a través del circuito externo y vuelven a entrar en la celda por el otro
electrodo, donde son consumidos en la reducción: Ox2 + 𝛎 e−¿ →¿ ¿ . El electrodo en el
2

que tiene lugar la oxidación se llama ánodo; el electrodo en el que se produce la


reducción se llama cátodo.

Una pila galvánica es una celda electroquímica que genera electricidad como
resultado de una reacción espontánea que se produce en su interior.

Objetivos

● Fijar los conceptos de celda electroquímica de precipitación, de concentración y


redox.
● Comprender el concepto de batería.
● Medir la FEM de celdas de precipitación, concentración y redox.
● Plantear las reacciones que se llevan a cabo en ellas.
● Construir una tabla de potenciales redox para los sistemas manejados.

Metodología

Tabla 1. Materiales, equipo y reactivos.


Material Equipo Reactivos

9 Vasos de precipitados de 1 Multímetro digital con Soluciones acuosas (10 mL


10 mL alambres para c/u):
2 Matraces aforados de 10 conexiones [AgNO3] 1M
mL [Zn(NO3)2] 1M
2 m de alambre para [Pb(NO3)2] 1M
conexiones [KI] 1 M
1 Piseta de agua destilada [CuSO4] 1M
6 Caimanes con alambre [H2SO4] 1M
1 Lija de agua [CuSO4] 0.1 M y 0.01M
Agitador de vidrio 3 Láminas de Cu
Espátula 3 Láminas de Pb
1 Lámina de Zn
1 Lámina de Pb/PbO2
1 Lámina de Ag

Diagrama de flujo.
Resultados

Tabla 2. Resultados experimentales.


Celda o cadena Reacción de la celda Ecalc (v) Eexp (V)
0

a) III-VI 0.0296 0.022


−¿↔Cu ¿

Cu 2+¿+2 e ¿
−¿¿

Cu0 ↔ Cu 2+¿+2 e ¿

b) IX-VI 0.0592 0.0308


−¿↔Cu ¿

Cu 2+¿+2 e ¿
−¿¿
0 2+¿+2 e ¿
Cu ↔ Cu
0

c) VIII-V 0.236 0.1899


−¿↔ P b ¿

P b2+ ¿+2 e ¿
−¿ ¿

P b(s) +2 I −¿↔ Pb I + 2e2 ¿

d) II-V 0.229 0.216


−¿↔ P b ¿

P b2+ ¿+2 e ¿

2+¿
P b(s) + S O 4❑ ↔ P b❑ S O 4 + 2e−¿ ¿ ¿
2+¿
e) II-I P b(s) + S O 4❑ ↔ P b❑ S O 4 + 2e−¿ ¿ ¿ 2.04 0.1691
−¿ ↔ PbS O +2H O ¿
4 2
+ ¿+2 e

PbO 2+ SO 2−¿+4 H ¿
¿
4

f) V-IV 0.636 0.032


−¿↔ P b ¿

P b2+ ¿+2 e ¿
−¿¿

Z n0 ↔ Zn2+ ¿+2 e ¿

g) V-VII 0.9253 0.896


−¿ ↔A g ¿

Ag+¿+1 e ¿
−¿ ¿

P b0 ↔ P b2 +¿+2 e ¿

h) II-VI 0.694 0.653


−¿↔Cu ¿

Cu 2+¿+2 e ¿

2+¿
P b(s) + S O 4❑ ↔ P b S O 4 + 2e−¿ ¿ ¿

i) V-VI 0.465 0.469


−¿↔Cu ¿

Cu 2+¿+2 e ¿
−¿ ¿

P b0 ↔ P b2 +¿+2 e ¿

j) IV-VII 1.561 0.916


−¿ ↔A g ¿

Ag+¿+1 e ¿
−¿¿
0 2+ ¿+2 e ¿
Z n ↔ Zn
0

k) IV-VII-V- 2.0223 1.224


−¿↔Cu ¿

Cu 2+¿+2 e ¿

VI Z n0 ↔ Zn2+ ¿+2 e
−¿¿
¿
0
−¿ ↔A g ¿

Ag+¿+1 e ¿
−¿ ¿

P b0 ↔ P b2 +¿+2 e ¿

l) VII-IV-V- 1.0963 0.286


−¿ ↔A g ¿

Ag+¿+1 e ¿

VI Cu0 ↔ Cu 2+¿+2 e
−¿¿
¿
0
−¿↔ P b ¿

P b2+ ¿+2 e ¿
−¿¿

Z n0 ↔ Zn2+ ¿+2 e ¿

Los sistemas a y b son celdas de concentración que están fuera del equilibrio por lo
que sus potenciales se calculan con la ecuación de Nernst, además al tratarse de de
la misma especie tanto en el ánodo como en el cátodo ΔE es igual a 0.

0.0592
a) 0− 2
log ¿

0.0592
b) 0− 2 log ¿

En el caso de c, d, e, f, g, h, i y j están a concentraciones 1M por lo que se


encuentran en condiciones estándar y el potencial de la celda se calcula.
Ecelda =Ecátodo −Eánodo
c) Reacción Potencial de reducción´(V)
0

Cátodo -0.126
−¿↔ P b ¿

P b2+ ¿+2 e ¿

−¿ ¿
Ánodo P b(s) +2 I −¿↔ Pb I + 2e -0.365
2 ¿

Suma -0.126 -(-0.365)=0.239

d) Reacción Potencial de reducción´(V)


0

Cátodo -0.126
−¿↔ P b ¿

P b2+ ¿+2 e ¿

2+¿
Ánodo P b(s) + S O 4❑ ↔ P b❑ S O 4 + 2e−¿ ¿ ¿ -0.355

Suma -0.126 -(-0.355)=0.229

e) Reacción Potencial de reducción´(V)

Cátodo 2+¿
P b(s) + S O 4❑ ↔ P b❑ S O 4 + 2e−¿ ¿ ¿ -0.355
−¿ ↔ PbS O +2H O ¿

Ánodo 1.685
4 2
+ ¿+2 e

PbO 2+ SO 2−¿+4 H ¿
¿
4

Suma 1.685-(--0.335)=2.04

f) Reacción Potencial de reducción´(V)


0

Cátodo -0.126
−¿↔ P b ¿

P b2+ ¿+2 e ¿

−¿¿
Ánodo Z n0 ↔ Zn2+ ¿+2 e -0.762
¿

Suma -0.126 -(-0.762)=0.636

g) Reacción Potencial de reducción´(V)


0

Cátodo 0.7993
−¿ ↔A g ¿

Ag+¿+1 e ¿

−¿ ¿
Ánodo P b0 ↔ P b2 +¿+2 e ¿
-0.126

Suma 0.7993 -(-0.126 )=0.9253


h) Reacción Potencial de reducción´(V)
0

Cátodo 0.339
−¿↔Cu ¿

Cu2+¿+2 e ¿

2+¿
Ánodo P b(s) + S O 4❑ ↔ P b❑ S O 4 + 2e−¿ ¿ ¿ -0.355

Suma 0.339 -(-0.355 )=0.694

i) Reacción Potencial de reducción´(V)


0

Cátodo 0.339
−¿↔Cu ¿

Cu2+¿+2 e ¿

−¿ ¿
Ánodo P b0 ↔ P b2 +¿+2 e ¿
-0.126

Suma 0.339-(-0.126 )=0.465

j) Reacción Potencial de reducción´(V)


0

Cátodo 0.7993
−¿ ↔A g ¿

Ag+¿+1 e ¿

−¿¿
Ánodo Z n0 ↔ Zn2+ ¿+2 e -0.762
¿

Suma 0.7993-(-0.762)=1.5613

Para el caso de las baterías k y l también están a condiciones estándar, primero se


debe calcular el potencial celda para los circuitos conectados directamente y
después sumarlos

K) Reacción Potencial de
reducción´(V)
0

Cátodo 0.339
−¿↔Cu ¿

Cu 2+¿+2 e ¿

−¿¿
Ánodo Z n0 ↔ Zn2+ ¿+2 e ¿
-0.762

Suma 0.339-(-0.762)=1.098
0

Cátodo 0.7993
−¿ ↔A g ¿

Ag+¿+1 e ¿

−¿ ¿
Ánodo P b0 ↔ P b2 +¿+2 e ¿
-0.126

Suma 0.7993-(-0.762)=0.9253

Suma de 1.098 + 0.9253 =2.0233


sistemas
l) Reacción Potencial de
reducción´(V)
0

Cátodo 0.7993
−¿ ↔A g ¿

Ag+¿+1 e ¿

−¿¿
Ánodo Cu 0 ↔ Cu 2+¿+2 e 0.339
¿

Suma 0.7993-(0.339 )=0.4603


0

Cátodo -0.126
−¿↔ P b ¿

P b2+ ¿+2 e ¿

−¿¿
Ánodo Z n0 ↔ Zn2+ ¿+2 e -0.762
¿

Suma -0.126 -(-0.762 )=0.636

Suma de 0.4603 + 0.636 = 1.0963


sistemas

Análisis de Resultados

De acuerdo al sistema se clasificaron las celdas como de concentración (mismas


especies diferentes concentraciones ), precipitación (formación de un sólido) y redox
(intercambio de electrones).
Tabla 3: Clasificación de celdas.
Celda Tipo de celda

a. III-VI Concentración

b. IX-VI Concentración

c. VIII-V Precipitación

d. II-V Precipitación

e. II-I Redox

f. V-IV Redox

g. V-VII Redox

h. II-VI Redox

i. V-VI Redox

j. IV-VII Redox

k. IV-VII-V-VI Redox

l. VII-IV-V-VI Redox
Posteriormente se ordenaron las reacciones empleadas con sus respectivos
potenciales de reducción
Tabla 4 . Potenciales de reducción.
Reacción del electrodo Potencial electroquímico
0

-0.762 V
−¿↔Z n ¿

Zn2+¿+2 e ¿

−¿¿
−¿↔ P b(s )+2 I
Pb I 2 +2 e
¿
-0.365 V
2+¿

P b❑ S O 4 + 2 e
−¿ ↔ P b(s )+S O 4❑ ¿¿
-0.355 V
0

-0.126 V
−¿↔ P b ¿

P b2+ ¿+2 e ¿

0.339 V
−¿↔Cu ¿

Cu 2+¿+2 e ¿

0.7993 V
−¿ ↔A g ¿

Ag+¿+1 e ¿

−¿ ↔ PbS O +2H O ¿

1.685 V
4 2

2−¿+4 H+ ¿+2 e ¿
¿
PbO 2+ SO 4

En esta tabla se observa que entre más alto sea el potencia mejor agente oxidante
es la especie y a menor potencial peor agente oxidante en este caso el PbO 2 es el
mejor agente oxidante, pero al cambiar de signo el potencial y el sentido de la
reacción se observa que el Zn° es el mejor agente reductor.

Al comparar el potencial de las pilas determinados experimentalmente con los


valores teóricos, se observa que los dos valores varían muy poco con excepción de
e, f, k, i, donde se observa una varianza muy grande de potencial experimental
respecto al teórico, esto pudo deberse a las condiciones del sistema o errores de
medición.

Conclusión

Se analizaron diferentes sistemas que forman celdas, a las cuales se montaron diez
celdas formadas por distintas semiceldas y dos baterías, a las cuales se les midió el
potencial experimental y se calculó el teórico.

Con base a los resultados obtenidos se concluye que en las celdas de


concentración, debido a una diferencia de concentración se genera una diferencia
de potencial, por lo que en este caso la reducción se llevará a cabo en la semicelda
más concentrada, se puede ver también que si una celda está más diluida que otra,
ésta generará un potencial mayor a pesar de tener las mismas especies, gracias a
que se genera una diferencia de potencial mayor con respecto a la concentración.
En las celdas redox hay un intercambio de electrones y un cambio de número de
oxidación de ambos metales.
Además se identificó teóricamente cuál era el cátodo y cuál el ánodo para cada
sistema obteniendo que el cátodo siempre es aquel que posee un potencial de
reducción más alto.

La espontaneidad de reacción es un factor importante a considerar ya que


teóricamente una reacción puede ser viable pero en la realidad no es tan
espontánea y no produce el potencial de celda esperado.

Bibliografía

● Levine, I. N. (2004) “Fisicoquímica” Vol. 2. 5a. ed. McGraw-Hill. México.p.p 456-477


● Gilbert W. Castellan (1987). “Fisicoquímica” 2a ed.PEARSON.México.pp.393-414
● Daniel C. Harris.(2013) “Análisis químico cuantitativo” 6a ed. REVERTÉ. España.
Apéndice H
● “Tablas de potenciales redox” Facultad de Química. UNAM. Recuperadas de:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Tablasdepotencialesredox_36168.pdf

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