PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE

FACULTAD DE QUIMICA
Química Analítica I
QIM109A- 2021
Guía de ejercicios: Volumetría rédox
1) Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la oxidación de Fe(II) con permanganato de potasio a pH =
2,00
Datos: Eº (MnO4−/Mn(II)) = 1,51 V ; Eº (Fe(III)/Fe(II)) = 0,76V R = 1,23V

2) Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la oxidación de Cr(II) con dicromato de potasio a pH = 0,00
Datos: Eº (Cr2O72−/ Cr3+) = 1,33 V; Eº (Cr3+/Cr2+) = −0,408 V. Asignar valores para calcular, R = 1,08 V

3) Calcular la concentración de protones y el pH que debe existir en disolución para que el potencial de la reacción
representada por la ecuación:

H3AsO4 + 2I− + 2H+ ⎯→ H3AsO3 + I2 + H2O

Sea cero, si todas las especies están en condiciones estándar,
Datos: Eº (H3AsO4/ H3AsO3) = 0,559 V; Eº (I2/2I−) = 0,536 V, R = pH = 0,39; [H+] = 0,41 M

4) Calcular el potencial de una celda galvánica compuesta por un electrodo de Ag sumergido en una solución de
Ag+ 0,1544 M y un electrodo de Pt en contacto con una solución donde se burbujea O2 a una presión de 1,12 atm
con una concentración de protones de 0,0794 M,
Datos: Eº (Ag+/Ag) = 0,799 V; Eº (O2/H2O) = 1,229 V, R = 0,414 V

5) Se valoran 25,00 mL de solución de Sn2+ 0,1000 M con una solución 0,1000 M Fe3+. Determinar los puntos de la
curva (E, (V)) de valoración correspondientes a las adiciones de 5,00; 10,00; 25,00; 50,00; 75,00 y 100,00 mL
de solución titulante.
Datos: Eº (Sn4+/Sn2+) = 0,150 V; Eº (Fe3+/Fe2+) = 0,771 V

6) Elaborar la curva de titulación de 50,00 mL de U4+ 0,02500 M con Ce4+ 0,1000 M, La solución contiene H2SO4
1,0 M durante toda la titulación,
a) 5,00 mL R = 0,316 V b) 25,00 mL R = 0,703 V c) 25,10 mL R = 1,30 V

7) Se valoran 50,00 mL de una solución de U4+ 0,05000 M con solución de MnO4− 0,02000 M. Determinar el
potencial correspondiente a la adición de 50,00 mL de solución titulante. Suponga que la solución contiene
H2SO4 1,00 M durante toda la titulación, La reacción de titulación es:

2MnO4− + 5U4+ + 2H2O 2Mn2+ + 5UO22+ + 4H+

Datos: Eº (MnO4−/Mn2+) = 1,51 V; Eº (UO22+/U4+) = 0,334 V R = 1,17 V

8) Calcular el potencial tras la adición de 10,00; 50,00 y 60,00 mL de Tl3+ 0,0500 M a 50.0 mL de Fe(CN)64− 0,100
M. Si fuese necesario, suponga que la [H+] = 1,00 M durante el transcurso de la titulación, Datos: Eº (Tl3+/Tl+)
= 1,25 V y Eº (Fe(CN)63−/ Fe(CN)64−) = 0,36 V
R = 0,32 V; 0,95 V y 1,23 V

9) Describa cómo se prepararían 2,0 L de una solución de KMnO4 (158,03 g/mol) aproximadamente 0,010 M.
R = Se disuelven 3,2 g en suficiente agua y se completa a un volumen de 2,0 L.
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10) Se desea que la valoración de la solución anterior (Ej.9) utilice entre 30 y 45 mL del reactivo. ¿Qué intervalo de
masa de patrón primario, Na2C2O4 (134,00 g/mol) se debe pesar? R = De 0,10 a 0,15 g

11) Una muestra de 0,1278 g del patrón primario Na2C2O4 necesitó exactamente 33,31 mL de la solución de
permanganato anterior (2) para alcanzar el punto final. ¿Cuál es la molaridad del reactivo KMnO4?
R = 0,01145 M

12) En las farmacias se venden como desinfectantes, soluciones acuosas que contienen aproximadamente 3% (p/p)
de H2O2. Proponga un método para determinar el contenido de peróxido de estas preparaciones utilizando la
solución de KMnO4 anterior (3). Suponga que desea gastar entre 35 y 45 mL del reactivo en cada titulación. La
reacción es:

5H2O2 + 2MnO4− + 6H+ ⎯→ 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O

R = Se debe pesar entre 1,1 y 1,5 g de muestra, se debe diluir hasta 75 o 100 mL con agua y acidular con ácido
sulfúrico diluido antes de la titulación.

13) Una muestra de 5,00 mL de brandy se diluyó a 1,000 L en un matraz volumétrico, El etanol (C2H5OH) de una
alícuota de 25,00 mL de la solución diluida se destiló en 50,00 mL de K2Cr2O7 0,02000 M y se oxidó hasta
ácido acético por calentamiento. La reacción es:

3C2H5OH + 2Cr2O7 2− + 16H+ ⎯→ 4Cr3+ + 3CH3COOH + 11H2O

Después de enfriar la solución, se añadieron al matraz 20,00 mL de Fe2+ 0,1253 M. A continuación, se tituló el
exceso de Fe2+ con 7,46 mL de K2Cr2O7 hasta el punto final. Calcule el porcentaje (m/v) de C2H5OH (46,07
g/mol) en el brandy. R = 40,4%

14) Calcule el volumen de una solución de Cr2O72− 0,01860 M necesaria para valorar 25,00 mL de una solución
ferrosa (Fe2+) que contiene 39,229 g de sal de Mohr [Fe(NH4)2(SO4)2 * 6H2O] (392,2 g/mol) en un litro. La
reacción es:

Cr2O7 2− + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O R = 22,4 mL

15) Se valoró una solución de tiosulfato de sodio disolviendo 0,1210 g de KIO3 (214,00 g/mol) en agua, añadiendo
un gran exceso de KI y acidulando con HCl. El yodo liberado necesitó 41,64 mL de la solución de tiosulfato
para decolorar el complejo almidón-yodo, que es de color azul. Calcule la molaridad del Na2S2O3.
R = 0,08147 M

16) Para determinar el contenido de calcio en una muestra de agua, se precipita todo el calcio como oxalato de
calcio. El oxalato de calcio obtenido se disuelve en ácido sulfúrico y se valora con permanganato 0,100 N. Si se
toman 100 mL de agua y se gastan 8,00 mL de la solución de permanganato, ¿cuál será el contenido de calcio
en g/L expresado como calcio (40,08 g/mol) y como carbonato de calcio (100,09 g/mol)?
R = 0,160 g Ca2+ en 1 L y 0,400 g de CaCO3 en 1 L.
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17) Se disolvieron en agua 5,00 g de una mezcla de ácido oxálico (90,04 g/mol) y oxalato de sodio anhidro (134,00
g/mol), que contiene un 73,0 % de ácido oxálico y se completó el volumen a 800 mL. Calcular el volumen de
permanganato de potasio 0,110 N necesario para la oxidación completa de 25,0 mL de esta solución en presencia
de un exceso de ácido sulfúrico. R = 28,6 mL

18) Para decolorar 25,00 mL de una solución de permanganato de potasio se necesitaron 18,20 mL de ácido oxálico
dihidratado (126,07 g/mol) (0,6000 g de ácido oxálico por litro). Calcular la molaridad y normalidad de la
solución de permanganato. R = 0,006929 N

19) Una solución de permanganato de potasio se prepara disolviendo 3,16 g de la sal en agua y llevando la solución
a 1 litro, Calcular:

El volumen de dicha solución que será necesario para neutralizar 12,0 mL de peróxido de 5,6 volúmenes
(22,4 volúmenes de peróxido = 1 M) y
La masa de bromuro de sodio (NaBr) que se podrían oxidar a bromo con los 12,0 mL de peróxido de
hidrógeno. R = 617 mg

20) Se toman 10,0 mL de una solución de H2O2 y se diluyen a 250,0 mL en un matraz aforado. Una alícuota de 5,00
mL consume 22,5 mL de KMnO4 0,157 N para su valoración con ácido. Calcular la concentración molar de la
solución de peróxido original. R = 8,83 M

21) Una muestra de 8,13 g de una preparación para control de hormigas se descompuso por calcinación húmeda con
H2SO4 y HNO3. El As contenido en el residuo se redujo con hidracina hasta el estado trivalente. Después de
eliminar el exceso del agente reductor, el As(III) necesitó 23,77 mL de I2 0,02425M para su titulación en un
medio ligeramente alcalino. Exprese los resultados de este análisis en términos de % de As2O3 (197,84 g/mol)
en la muestra original.

La reacción es:

As3+ + I2 As5+ + 2I−

R = 0,701%

22) La cantidad de hierro existente en una muestra de 0,4891 g procedente de una mena se determinó mediante una
valoración rédox con K2Cr2O7. La muestra se disolvió en HCl y el hierro se llevó a un estado de oxidación +2
con el reductor de Jones. La valoración hasta el punto final con difenilamina como indicador en medio ácido,
precisó 36,92 mL de K2Cr2O7 0,02153 M. Indique el contenido de Fe (55,85 g/mol) en la mena como % en peso.

R = 54,46%

23) Una solución preparada al disolver una muestra de 0,2464 g de alambre de hierro electrolítico en ácido se pasó
a través de un reductor de Jones. El Fe(II) de la solución resultante necesitó 39,31 mL en la titulación. Calcule
la concentración molar del oxidante si se usó como titulante:
a) Ce4+ (producto: Ce3+) R = 0,1122 M b) MnO4− (producto: Mn2+) R = 0,02245 M MnO4−
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24) El yodo producido al agregar un exceso de KI a una solución que contenía 0,1518 g de K2Cr2O7 necesitó 46,13
mL de Na2S2O3 para su titulación. Calcule la concentración molar de la solución de tiosulfato.
R = 0,06711 M

25) El Sb(III) contenido en una muestra de 1,080 g de un mineral necesitó 41,67 mL en la titulación con I2 0,03134
M [producto de la reacción: Sb(V)], Exprese el resultado de este análisis en términos de:
a) Porcentaje de Sb (121,75 g/mol) R = 14,72%
b) Porcentaje de estibina (Sb2S3) (307,62 g/mol) R = 20,54%

26) En condiciones adecuadas, la tiourea se oxida hasta sulfato mediante soluciones de bromato:

3CS(NH2)2 + 4BrO3 − + 3H2O ⎯→ 3CO(NH2)2 + 3SO42− + 4Br− + 6H+

Una muestra de 0,0715 g de un material consumió 14,1 mL de KBrO3 0,00833 M. ¿Cuál era el porcentaje de
pureza de la muestra de tiourea? R = 9,38%

27) Una muestra de 0,7120 g de un mineral de hierro se disolvió y se pasó a través de un reductor de Jones. La
titulación del Fe(II) producido necesitó 39,21 mL de KMnO4 0,02086 M. Exprese los resultados de este análisis
en términos de porcentaje de:
a) Fe (55,85 g/mol) R = 32,08% b) Fe2O3 (159,70 g/mol) R = 45,86%

28) El tratamiento de hidroxilamina (H2NOH) con un exceso de Fe(III) da como resultado la formación de N2O y
una cantidad equivalente de Fe(II):

2H2NOH + 4Fe3+ ⎯→ N2O(g) + 4Fe2+ + 4H+ + H2O

Calcule la concentración molar de una solución de hidroxilamina, si el Fe2+ producido por el tratamiento de una
alícuota de 50,00 mL necesitó 23,61 mL de K2Cr2O7 0,02170 M.
R = 0,03074 M

29) El KClO3 contenido en una muestra de 0,1342 g de un explosivo se determinó haciéndolo reaccionar con 50,00
mL de Fe2+ 0,09601 M:

ClO3− + 6Fe2+ + 6H+ ⎯→ Cl− + 3H2O + 6Fe3+

Cuando se completó la reacción, el exceso de Fe2+ se tituló por retroceso con 12,99 mL de Ce4+ 0,08362 M.
Calcule el porcentaje de KClO3 (122,55 g/mol) en la muestra.
R = 56,53%

30) Se determinó la concentración de etilmercaptano de una mezcla agitando 1,657 g de muestra con 50,0 mL de I2
0,01194 M en un matraz bien sellado:

2C2H5SH + I2 ⎯→ C2H5SSC2H5 + 2I− + 2H+

El exceso de I2 se tituló por retroceso con 16,77 mL de Na2S2O3 0,01325 M, Calcule el porcentaje de C2H5SH
(62,13 g/mol).
R = 3,64%
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31) Un método sensible a I− en presencia de Cl− y Br−, implica la oxidación del I− hasta IO3− con Br2. El exceso de
Br2 se elimina por ebullición o por reducción con ion formiato. El IO3− producido se determina mediante la
adición de un exceso de I− y titulando el I2 liberado. Una muestra de 1,204 g de la mezcla de halogenuros se
disolvió y se analizó por el procedimiento anterior, donde se consumieron 20,66 mL de tiosulfato 0,05551 M.
Calcule el porcentaje de KI (166,0 g/mol) en la muestra.
R = 2,635%

32) Una muestra de 1,065 g de un acero inoxidable se disolvió en HCl (este tratamiento convierte el Cr presente en
Cr3+) y se diluyó hasta 500,0 mL en un matraz volumétrico. Una alícuota de 50,00 mL se pasó a través de un
reductor de Walden y posteriormente se tituló con 13,72 mL de KMnO4 0,01920 M. Una segunda alícuota de
100,0 mL se pasó a través de un reductor de Jones. La titulación de la solución resultante necesitó 36,43 mL de
solución de KMnO4 0,01920 M. Calcule los % de Fe (55,85 g/mol) y Cr (52,00 g/mol) en la aleación.
R = 69,07% Fe y 21,07% Cr

33) Una alícuota de 25,0 mL de una solución que contiene ion Tl(I) se trató con K2CrO4. El Tl2CrO4 se filtró, se
lavó para eliminar el exceso de agente precipitante y se disolvió en H2SO4 diluido. El Cr2O72− producido se tituló
con 40,60 mL de una solución de Fe2+ 0,1004M. ¿Cuál es la masa de Tl (204,4 g/mol) en la muestra?

Las reacciones son:

2Tl+ + CrO42− ⎯→ Tl2CrO4(s)
2Tl2CrO4(s) + 2H+ ⎯→ 4Tl+ + Cr2O72− + H2O
Cr2O72− + 6Fe2+ 14H+ ⎯→ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
R = 0,5554 g

34) Una muestra de 30,00 L de aire se pasó a través de una torre de absorción que contiene una solución de Cd2+, en
donde el H2S se retiene como CdS. La mezcla se aciduló y se trató con 10,00 mL de I2 0,01070 M. Después de
completarse la reacción:

S2− + I2 ⎯→ S(s) + 2I−

el exceso de yodo se tituló con 12,85 mL de tiosulfato 0,01344 M. Calcule la concentración de H2S en ppm;
utilice 1,20 g/L para la densidad de la corriente de aire.
R = 19,5 ppm

35) Una muestra de 0,574 g de un óxido de hierro se disuelve en ácido clorhídrico concentrado y mediante un
procedimiento adecuado, el hierro (III) se reduce a hierro (II). La solución resultante se valora con 15,0 mL de
KMnO4 (157,94 g/mol), preparado disolviendo 3,95 g de este reactivo en 500 mL de agua. Calcule el porcentaje
de hierro en el óxido analizado, expresándolo como: a) % Fe (55,85 g/mol) y b) % Fe2O3 (159,70 g/mol).
R = a) 36,5% y b) 52,2%

36) La materia orgánica contenida en una muestra de 0,9280 g de un ungüento para quemaduras se eliminó por
calcinación y el residuo sólido de ZnO se disolvió en ácido. Su tratamiento con (NH4)2C2O4 produjo la formación
de ZnC2O4, muy poco soluble. El sólido se filtró, se lavó y se disolvió en ácido diluido. El H2C2O4 liberado
necesitó 37,81 mL de KMnO4 0,01508 M. Calcule el porcentaje de ZnO (81,38 g/mol) en el medicamento.
R = 12,50%
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Nota: Normalidad = (Molaridad * n° de electrones intercambiados en la semirreacción rédox)

BIBLIOGRAFÍA utilizada:
Skoog D. A. West D, M,, Holler F, J,, Crouch S, R,, Química Analítica, Séptima Edición,
2001, Editorial McGraw-Hill,
Harris D, C,, Análisis Químico Cuantitativo, 2ª Edición, 2001, Editorial Reverté,
Burriel F., Conde F., Arribas S., Hernández J., Química Analítica Cualitativa, 2001.
Editorial Paraninfo.
López J, A,, Problemas Resueltos de Química Analítica, 2005, Editorial Paraninfo.