Principio de Le Chatelier

El Principio de Le Chatelier, de 1888, se refiere a que un estado de equilibrio

químico es mantenido en tanto no se alteren las condiciones del sistema.
Cuando se modifica algún parámetro, como por ejemplo, la presión,
la temperatura o la concentración de algunas de las especies en equilibrio, este
se traslada en cierta dirección (hacia los reactivos o hacia los productos) hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Con base en observaciones
experimentales, Le Chatelier expresó un principio simple que permite estimar
los efectos sobre un estado de equilibrio.

Principio de Le Chatelier
Cuando una reacción en equilibrio sufre una alteración de condiciones, las
proporciones de los reactivos y de los productos se ajustan de manera de
minimizar el efecto de la alteración.

Efecto de la Concentración
Las variaciones en las concentraciones de las diversas especies que intervienen
en el equilibrio químico pueden alterarlo. El principio de Le Chatelier explica este
hecho considerando que, para un sistema en equilibrio químico, la variación de
concentración de uno de los componentes constituye una fuerza. Por ejemplo, si
se adiciona H2 al sistema en equilibrio:

H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2 HI (g)

Este tiende a ajustarse de modo de anular el efecto del hidrógeno adicionado.

Esto sucede cuando el H2 se combina con el I2 para formar moléculas de HI,
trasladando el equilibrio hacia la derecha, esto significa que la [HI] aumenta y la
[I2] disminuye. Por otro lado, si se retira uno de los componentes del sistema, por
ejemplo, H2 en el sistema debajo:

H2 (g) + I2 (g) ⇄ 2 HI (g)

El principio de Le Chatelier predice que el sistema se ajustará para huir del efecto
causado por la remoción de H2. Parte del HI se descompone para formar H2, para
sustituir lo que fue retirado. El efecto obtenido es la disminución de la
concentración del HI y al aumento de la concentración del I2. El equilibrio queda
ahora más trasladado hacia el sentido de los reactivos.
 Efecto de la Presión
Los cambios de presión pueden ejercer considerable efecto sobre la posición de
equilibrio, o casi ningún efecto en absoluto. Por ejemplo, un aumento en la
presión de un sistema en que ocurre el siguiente equilibrio.

2 NO2 (g) ⇄ N2O4 (g)

La reacción se trasladará para el lado con menor número de moles de gas, a fin
de atenuar la elevación de la presión. Por otra parte, si la presión disminuye, la
reacción se trasladará para el lado con mayor número de moles de gas para
ayudar a no reducir la presión.

Disminuye la presión
<——
2NO2(g)⇄N2O4(g)
——>
Aumenta la presión

Cuando la reacción alcanza el equilibrio, un aumento de la presión hace con que

la reacción prosigo en el sentido del [[N2O4]], porque eso reduce los moles totales
de gas presentes y consecuentemente, la presión.

Efecto de la Temperatura
Si en el sistema donde sucede una reacción se eleva la temperatura, la reacción
se trasladará hacia el lado que absorba calor (reacción endotérmica). Por otro
lado, si la temperatura disminuye, la reacción se trasladará para el lado que
desprenda calor (reacción exotérmica). Volvamos al ejemplo anterior. En el
sentido de izquierda a derecha, la reacción es exotérmica y en el sentido
contrario, es endotérmica, porque precisa romper un enlace en el dímero. Así
siendo, si T aumenta, la reacción ocurrirá desde el producto al reactivo, y si T
disminuye, la reacción correrá en sentido contrario.

Disminuye la temperatura
<——
2NO2(g)⇄N2O4(g)ΔHº<0(exotérmica)
—— >

Si la reacción de izquierda a derecha fuese endodérmica, se deberían invertir la

dirección de las flechas.

Efecto de la Catálisis
El principio de Le Chatelier ignora la presencia del catalizador. Lo que sucede es
que la velocidad de reacción aumenta con la acción del catalizador porque el
abrevia el tiempo necesario para que el sistema alcance el equilibrio. El no
modifica la posición de equilibrio, pues tanto la reacción directa como la inversa
son catalizadas en la misma extensión ya que él no sufre una transformación
permanente en el curso de la reacción. El participa de la reacción formando
sustancias intermedias que reaccionan inmediatamente regenerando el
catalizador. Esto puede ser demostrado por las ecuaciones.

A+X⇄AX
AX+B⇄AB+X(catalizador)
________________________
A + B ⇄ AB (reacción global)
 La Constante De Equilibrio
Las reacciones químicas que transcurren en un recipiente cerrado pueden alcanzar un estado de
equilibrio que se caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de los productos
permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir, bajo determinadas condiciones de presión y
temperatura la reacción no progresa más y se dice que ha alcanzado el estado de equilibrio.

Expresión de la constante de equilibrio

La constante de equilibrio (K) se expresa como la relación entre las concentraciones molares (mol/l)
de reactivos y productos. Su valor en una reacción química depende de la temperatura, por lo que
ésta siempre debe especificarse. La expresión de una reacción genérica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el denominador

el de los reactivos. Cada término de la ecuación se eleva a una potencia cuyo valor es el del coeficiente
estequiométrico en la ecuación ajustada.

La constante de equilibrio: Kc o Kp
Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta más adecuado describir la composición en
términos de presiones parciales. Para ello hay que adaptar la expresión de la constante de equilibrio
y referirla, en vez de a concentraciones Kc, a presiones parciales Kp.
Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida una puede
conocerse la otra:
PV = nRT  P = (n/V) RT  P = cRT
Para cada componente del equilibrio se puede escribir una ecuación similar, de tal forma que en el
siguiente ejemplo puede deducirse que:

Generalizando:
Kp = Kc (RT)n
De manera que n es la variación del número de moles en la ecuación. Se representa como la
diferencia entre el número de moles de gas en los productos y el número de moles de gas en los
reactivos:
n = ngas (productos) - ngas (reactivos)
En las reacciones en que no existe variación en el número de moles, Kc = Kp.
 Magnitud de la constante de equilibrio
La magnitud de la constante de equilibrio informa sobre el estado de equilibrio, es decir, sobre la
extensión con que una reacción química se lleva a cabo.
Si la constante de equilibrio para una reacción química (Kp o Kc) tiene un valor muy grande, el grado
de conversión de reactivos a productos es muy alto. Por el contrario, valores numéricos de Kp o
Kc muy pequeños indican que el grado de conversión de reactivos a productos es muy pequeño.
Por ejemplo, en las siguientes reacciones, que transcurren ambas a 298 K:

El valor alto de Kc para la primera ecuación indica que prácticamente toda la cantidad de reactivos
se ha convertido en productos.
Por el contrario, el valor bajo de Kc para la segunda ecuación indica que la cantidad de reactivos que
se ha convertido en productos es muy baja.

Cociente de reacción
El cociente de reacción se designa con la letra Q y coincide con la expresión de la constante de
equilibrio, pero con la diferencia de que puede ser evaluado en cualquier instante de la reacción y
para cualquier valor de las concentraciones de los reactivos y/o de los productos. No es necesario el
estado de equilibrio para calcular el valor de Q.
Para la reacción:

Pueden darse las siguientes situaciones:

 Si Q = Kc, el sistema está en equilibrio.
 Si Q ? Kc, el sistema evolucionará hacia el estado de equilibrio. Para saber en qué sentido
evolucionará la reacción es necesario comparar los valores de ambos:
 Si Q < Kc, significa que el cociente de las concentraciones iniciales es menor que el que
debería ser en el equilibrio. El modo de alcanzar el equilibrio es incrementar la
concentración de HI (g), ya que así se reducen las de H2 (g) y I2 (g). La reacción directa se
produce con mayor extensión que la inversa, hasta que se alcanza el equilibrio.
 Si Q > Kc, el valor del cociente de las concentraciones iniciales es superior al que
corresponde al estado de equilibrio. La reacción inversa se produce con mayor extensión
que la directa, hasta que el valor de Q se iguala con Kc.