VALORACIONES ACIDO BASE

El siguiente caso de estas valoraciones que debemos revisar es

Acido débil - Base fuerte
Analito - Titulante

Base débil - Acido fuerte

Analito - Titulante

Los cálculos de [analito] en exceso antes del punto de equivalencia se hace de la

misma manera que en el caso anterior. Y también la [Titulante] después del punto de
equivalencia. Lo que entramos a considerar aquí es que antes del punto de
equivalencia el pH va a estar dado por el equilibrio de un ácido o una base débil y en
el punto de equivalencia el pH está dado por el equilibrio químico de solvatación de la
sal que se forma.
HCOOH = HCOO- + H+ Ka= 1,74x10-4
NaOH = Na+ + OH-
Tomemos como ejemplo la valoración de una muestra de ácido fórmico (HCOOH)
(Ka= 1,74x10-4) con una solución NaOH 0,1M. Cuando se toman alícuotas de 25 mL
del HCOOH se consumen 20 mL de NaOH
Volumen de la equivalencia = 20 mL NaOH

[HCOOH]*Valicuota = [NaOH]*Vequivalencia
Al igual que en el ejemplo anterior 1 mol = 1 eq-g tanto para el HCOOH como para el
NaOH
Entonces:
[HCOOH] = 0,08 M

La reacción química de valoración acido – base que estamos trabajando es:

HCOOH + NaOH → HCOONa + H2O
Y la disociación del ácido que estamos considerando es:
HCOOH + H2O ↔ HCOO- + H+
En adelante podemos tener en cuenta que:
mmoles iniciales de HCOOH = 25 mL.0,08M = 2 mmoles HCOOH
mmoles consumidas hasta la equivalencia de NaOH = 2 mmoles de NaOH

Antes de la equivalencia tenemos que cuando se agrega por ejemplo 15 mL de

NaOH el HCOOH se consume para formar HCOONa que es una solución reguladora
y el pH estaría dado por:
Ka = [H+]*[HCOO-] / [HCOOH]
Donde [HCOOH] corresponde principalmente a la concentración del exceso del analito
y [HCOO-] corresponde principalmente a la concentración de la sal formada por la
adición del NaOH
Tenemos entonces:
HCOOH + NaOH → HCOONa + H2O
15 mL
0,1M
HCOONa → HCOO- + Na+
1,5 mmol 1,5 mmol [HCOO-] = 1,5mmol / 40 mL = 0,0375M
HCOOH ↔ HCOO- + H+
25 mL
0,08M
2 mmol – x x x [HCOOH] = 2,0 mmol / 40mL = 0,05M

Ka = [HCOO-][H+]/HCOOH] Ka= 1,74x10-4 = 0,0375M. X / 0,05M

X = (1,74x10-4)0,05 / 0,0375 = 2,32x10-4
pH = -Log2,32x10-4 = 3,63

[HCOO-] = mmoles de NaOH adicionado/volumen total

[HCOOH] = mmoles iniciales – mmoles consumidas / volumen total
Para los 15 mL que hemos tomado como ejemplo entonces:
[HCOO-] = (15 mL . 0,1 M) / 40 mL = 0,0375 M
[HCOOH] = (2 mmoles – 1,5 mmoles*) / 40 mL = 0,0125 M
* cuando se agregan 15 ml 0,1 M de NaOH están reaccionan 1:1 con el ácido por eso
las mmoles consumidas son 1,5 mmoles para este caso

Dado que Ka = [H+].[HCOO-] / [HCOOH], entonces:

[H+] = Ka [HCOOH] / [HCOO-]
[H+] = 1,74x10-4 . 0,0125 M / 0,0375 M = 5,8x10-5
pH = -lg 5,8x10-5
De esta misma manera procedemos al cálculo del pH para otros volúmenes anteriores
al punto de equivalencia.

En el punto de equivalencia de la valoración todo el ácido fórmico se ha convertido

en formiato de sodio, entonces la solución es de esta sal únicamente y el equilibrio
que determina el pH en este momento es:
HCOO- + H2O ↔ HCOOH + OH- Hidrolisis del anión
Keq = [HCOOH][OH-] / [HCOO-]
Esta constante es la inversa de la Ka, por lo que se define como Keq = Kw/Ka
Keq = [HCOOH]Kw/ [HCOO-][H+]
Ka = [H+].[HCOO-] / [HCOOH],
Kb = Kw/Ka

[HCOONa] = [HCOO-] = 20mL NaOH. 0,1 M / 45 mL = 0,044 M

En la reacción química:
HCOO- + H2O ↔ HCOOH + OH-
Inicio 0,044 M 0 0
Equilibrio 0,044 M – x x x
Keq = kw/ka = [HCOOH][OH-] / [HCOO-]
1,0x10-14 / 1,74x10-4 = x2 / (0,044-x)
Resolviendo la cuadrática para x, nos da:
X = 1,589 x 10-6
pOH = -log1,589 x 10-6
pH = 14 – pOH = 8,20

Para calcular el pH después del punto de equivalencia se procede de la misma

manera que el caso de acido y base fuerte, pues la concentración que queda en
exceso es la del titulante
[NaOH] = (mmoles de NaoH adicionados – mmoles del NaoH que reaccionan en la
equivalencia) / Volumen total
Por ejemplo, para 21 mL adicionados:
[NaOH] = (21mL 0,1 M) - (2 mmoles) / 46 mL = 2,174X10-3 M = [OH-]
pOH = -Lg2,174X10-3 = 2,66
pH = 14 - 2,66 = 11,34
si procedemos para otros volumenes ya podemos trazar la curva de valoración.
A. Tratamiento por el método sistemático del equilibrio que se genera en la valoración
anterior, teniendo en cuenta lo siguiente:
HCOOH ↔ HCOO- + H+ Ka
NaOH → Na + + OH- es completa
H2O ↔ OH- + H+ Kw

B. Hacer la curva de valoración correspondiente a la reacción acido – base de 10 ml

de solución de amoniaco, con ácido nítrico 0,12 M, si el punto de equivalencia se
alcanza cuando se han agregado 15 mL del ácido nítrico.