Síntesis de Dibenzalacetona por Condensación de Claisen-Schmidt

Castillo T. Richard (20164133H), Vivanco A. Ronald (20160203A), Taipe P. Jimy (20160659E)

Laboratorio de Química Orgánica II, PQ-322, FIPP
Castillo.tr27@gmail.com, vivancoalor205@gmail.com, jimy793@hotmail.com

Realizado: Mayo 24, 2019

Presentado: Mayo 31, 2019

RESUMEN

Este trabajo busca enseñar a sintetizar una cetona insaturada mediante la condensación de Claisen
Schmidt, entre un aldehído aromático y una cetona. Para esto usamos Benzaldehído (C6H5CHO) y
acetona (C3H6O) para la obtención de Dibenzalacetona. Se procedió de la siguiente manera, en un
Erlenmeyer se colocó NaOH, H2O y etanol, luego se agregó agitando y poco a poco benzaldehído y
acetona. Tras agitar varios minutos, se añadió ácido clorhídrico para neutralizar, se filtró al vacío, y el
precipitado se recristalizó en etanol. Finalmente, tras secar por 20 minutos, se midió el punto de
fusión del precipitado recristalizado con el equipo Melt Station Vernier, obteniendo un rango de 99.6-
102.4 °C.

Palabras clave: Condensación de Claisen-Schmidt, cetona insaturada, aldehído aromático,

dinelzalacetona.
1. ASPECTOS TEÓRICOS

1.1. El problema por resolver

En el presente informe se busca la resolución de dos problemas:
- Obtención de acetato de isoamilo (C7H14O2) mediante la reacción de esterificación del acido acético
(CH3COOH) y el alcohol isoamílico (C5H11OH) en medio ácido (H2SO4) concentrado.
- Calcular el rendimiento.

1.2 Marco Teórico

1.2.1 Aldehídos Aromáticos

Los aldehídos aromáticos son compuestos orgánicos (cadena principal de carbono e hidrógeno) que

se caracterizan por contener el grupo funcional -CHO (grupo aldehído) unido a una cadena de
hidrocarburo aromático (también llamado areno, compuesto orgánico cíclico con dobles enlaces
conjugados y que cumple con la Regla de Hückel). La palabra aldehído proviene del latín alcohol
dehydrogenatum (alcohol deshidrogenado) y se nombran igual que los alcoholes correspondientes
cambiando la terminación -ol por -al (por ejemplo, etanal es el aldehído y etanol el alcohol). Los
aldehídos aromáticos pequeños, como el benzaldehído, son bastante solubles en agua. La mayoría de
ellos tienden a ser altamente inflamables.

Figura 1. Ejemplo de Aldehído Aromático (Benzaldehído)

1.2.2 Condensación de Claisen-Schmidt

La condensación de Claisen-Schmidt es un tipo de condensación aldólica, consistente en la síntesis de

cetonas insaturadas por condensación de un aldehído aromático con una cetona. Como el aldehído
aromático no posee hidrógenos en posición α respecto al grupo carbonilo, no puede dar auto
condensación, pero reacciona fácilmente con la acetona presente. El aducto inicial de aldolización no
puede ser aislado ya que deshidrata espontáneamente bajo las condiciones de reacción, pero la
cetona α,β-insaturada así obtenida también contiene hidrógenos activos y puede condensar con otra
molécula de benzaldehído.
 Figura 2. Ejemplo de condensación de Claisen-Schmidt
(para la síntesis de Dibenzalacetona)

Mecanismo de la Síntesis de Dibenzalacetona

Figura 3. Mecanismo de la Síntesis de Dibenzalacetona

1.3. Hipótesis de trabajo

Se obtendrá la dibenzalacetona tras realizar la condensación de Claisen-Schmidt utilizando el
benzaldehído y la acetona en medio básico. Entonces tras realizar la condensación se medirá el rango
del punto de fusión del precipitado resultante, el cual se encontrará cerca del punto de fusión teórico
que es de 110-111ºC.
1.4. objetivos de la práctica

Objetivo General: Realizar correctamente la condensación de Claisen-Schmidt entre el benzaldehído

y la acetona en medio básico, para la obtención de dibenzalacetona.

Objetivos Específicos:
 Calcular el punto de fusión empírico de la dibenzalacetona.
 Calcular el rendimiento de la condensación.

2. PARTE EXPERIMENTAL

En un matraz Erlenmeyer de 125 mL se colocó 1,2201 g de NaOH, 12,5 mL de agua y 10 mL de etanol.

Posteriormente, se agregó poco a poco y agitando 1,25 mL de benzaldehído y luego 0,5 mL de
acetona. Continuamos la agitación durante 20-30 minutos más, a una temperatura de entre 20-25 ºC
(Tambiente).

Figura 4. Mezcla al empezar la reacción (izquierda) y al término de la reacción (derecha).

Tras agitar y dejar asentar el precipitado, se observó una coloración naranja-rojiza del mismo,
indicativo de medio básico; razón por la cual se adiciono ácido clorhídrico diluido 1:1 hasta que el
precipitado tomó una coloración amarilla intensa.

Se filtró el precipitado usando un embudo Buchner, se secó el filtrado usando papel absorbente. Tras
ello se realizó un procedimiento de recristalización utilizando etanol como solvente. Se secó el
recristalizado en el horno a 60 °C; y finalmente se midió su punto de fusión con el equipo Melt Station
Vernier.

Figura 4. Filtración al vacío

Figura 5. Proceso de recristalización con etanol como

solvente.
 Figura 6. Medición del punto de fusión.

Diagrama de Flujo del experimento

A continuación, el diagrama 1 muestra las principales operaciones durante el experimento.

 1,25 mL de Benzaldehido

1,25 g de NaOH
acetona
12,5mL de H2O 10mL de etanol

Mezcla Agitacion Agitacion

Acido clorhidrico

Lavado de la muestra filtracion Mezcla resultante

muestra final

recristalizacion horno
filtracion

Determinacion
del punto de fusion

Diagrama 1. Principales operaciones en el laboratorio.

3. RESULTADOS Y CALCULOS

3.1 Resultados
 Tabla 1. Datos obtenidos y utilizados para el producto final y los reactivos, respectivamente.

Sustancia Cantidad Densidad(g/ml) Peso molecular(g/mol)

Benzaldehído 1.25 ml 1.04 106.12
Acetona 0.5 ml 0.784 58.08
Producto final* 0.6471 g -------- -----------

*El producto final, tras el secado, estaba compuesto de dos fases: Una fase semisólida aceitosa que
derretía a una temperatura menor a 60ºC (producto mayoritario) y una segunda fase solida de un
color amarillo intenso (producto minoritario).

Figura 7. Producto final.

Calculo del punto de fusión**

Figura 8. Grafica temperatura (ºC) vs tiempo (min), los puntos indican el intervalo de fusión.
Utilizando el equipo Melt Station, se pudo obtener el rango de punto de fusión del producto
obtenido, el cual es de 99.6-102.4 ºC.
**En el producto final, la fase solida amarillenta era fácilmente distinguible de la fase oleosa; por lo
que no hubo problema en tomar únicamente la fase sólida.

3.2 Cálculos

Calculo del rendimiento***

Reacción:

Sean: A Acetona BBenzaldehído DDibenzalacetona

Calculamos las moles de los reactivos.

V B∗d B
n B= =0.01225 mol de B
PM
V A∗d A
nA= =0.0067493 mol de A
PM

Como la estequiometria es de 2:1 y 0.01225/0.0067493 < 2 entonces el Reactivo limitante es B.

Entonces se debe obtener en teoría (0.01225 mol / 2 = 0.006125 mol) de D. Sabiendo que el PM de D
es 234.29 entonces.

Pasando a gramos:
234.29 g
m D =0.006125 mol . =1.435 g de D
mol
Rendimiento:
mempirica D 0.6471
R= x 100 %= x 100 %=45.1 %
mD 1.435

***La fase sólida (la que deberíamos medir), se encuentra impregnada sobre la fase oleosa; siendo
muy difícil de separar. Debido a esto para el cálculo del rendimiento se consideró la masa conjunta de
ambas fases, por lo que el rendimiento real será mucho menor.

4. DISCUSION DE RESULTADOS
El producto final obtenido está compuesto por dos fases. La fase mayoritaria se pudo identificar como
benzaldehído debido a su olor y la sensación oleosa al tacto; y la fase minoritaria (dibenzalacetona) si
se pudo relacionar a la dibenzalacetona debido a la similitud del punto de fusión experimental con el
teórico. Esto podría deberse al principal inconveniente durante la ejecución del laboratorio, el etanol.
El etanol utilizado en el laboratorio fue etanol medicinal, debido a que el alcohol destinado al
laboratorio no tenía la calidad necesaria; haciendo que gran parte del benzaldehído no reaccionara en
el proceso, y por lo tanto acabara en el producto final. Esto explica el bajísimo rendimiento que se
obtuvo de la síntesis (el precipitado solido amarillo intenso de dibenzalacetona era una parte muy
pequeña del producto final).

Por otro lado, la pequeña parte de dibenzalacetona que se obtuvo, nos dio un resultado en la
medición del punto de fusión acorde con los valores teóricos, lo que demuestra la eficacia del proceso
cuando es bien ejecutado.

5. CUESTIONARIO
1) Explique por qué debe adicionar primero benzaldehído y después la acetona a la mezcla de la
reacción.
Ya que se evitan reacciones secundarias si se coloca primero el reactivo que carece de hidrógenos alfa
(benzaldehído), en el cual no sufre auto condensación para luego agregarle con lentitud el reactivo
con hidrógenos alfa a la mezcla(acetona).

2) Explique por qué se obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en esta práctica.

Debido a que uno de los compuesto no tiene hidrogeno alfa y así este no se puede auto condensar.

3) Indique por qué se crotoniza fácilmente el aldol producido.

Los productos obtenidos por condensación aldólica sufren reacciones de crotonizacion, ya que están
en presencia de una base fuerte se leva a cabo la eliminación de un hidrogeno en forma de un protón
por la alta electronegatividad del grupo carbonilo vecino, y el par de electrones se orientan para
formar un doble enlace haciendo que el grupo OH salga.
Así que el producto inicial de aldolización no puede ser aislado ya que deshidrata espontáneamente
bajo las condiciones de reacción.

4) ¿Por qué la solución no debe estar alcalina al recristalizar?

Debe estar alcalina , ya que si esta en medio acido, no se forman los cristales, sin embargo en alcalina
si se pueden formar los cristales.

5) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en los espectros de I.R. de
reactivos y productos.

Espectros I.R
6. PARA INVESTIGAR
a) Reacciones de condensación aldólica.
 Condensación aldólica catalizada por base
En estas condiciones, la reacción inicia con la formación del ion enolato del aldehído :

 Condensación aldólica catalizada por acido

En estas condiciones, la reacción da inicio por la conversión de la forma Ceto a Enol de una de
las moléculas del aldehído :

b) Reacciones de condensación aldólica mixta.

La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta. 

Un ejemplos claro para este tipo de reacciones , es la reacción de condensación entre el etanal y
propanal.
La condensación aldólica mixta del etanal con el benzaldehído genera un producto, cuando se trabaja
en exceso de benzaldehído, debido a que el benzaldehído carece de hidrógenos en el carbono alfa y
no puede formar enolatos.

c) Otros ejemplos de reacciones de condensación de Claisen- Schmidt.

Los esteres, como los aldehídos y cetonas, son ligeramente ácidos. Cuando un éster con a-hidrógenos
es tratado con 1 equivalente, como el Na+-Oet, se da una reacción de condensación que origina un V
-ceto éster. Esta reacción entre dos esteres se conoce como la condensación de Claisen.
Ejemplo:
 CONDENSACION INTRAMOLECULAR DE CLAISEN : CICLACION DE DIECKMANN
La condensación intramolecular de Claisen, se puede llevar a cabo mediante el uso de
dicarbonilicos, generando con esto compuestos cíclicos. Por ejemplo :
d) Usos de la dibenzalacetona.
 Industria Alimenticia.
 Industria de Cosméticos.
 Industria de pinturas.
 Industria farmacéutica.
 Polímeros.

e) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y productos.

Reactivos Propiedades físicas y químicas Toxicidad
NaOH -Es un sólido blanco
cristalino sin olor.
-Corrosiva y exotérmica.
-Punto de fusión:318°C.
-Punto de
ebullición:1390°C
Benzaldehído -Punto de ebullición:178,7°C
-Punto de fusión: -26°C
-Solubilidad en agua en agua,
6,950 mg/L a 25 ºC.
-Liquido incoloro que puede
tornarse amarillento.
Etanol -Punto de fusión : -114°C
-Punto de ebullición: 78°C
-Apariencia : Incoloro
-Acidez (pKa): 15,9
Acetona -Se comportan como ácidos
debido a la presencia del grupo -Fácilmente inflamable.
carbonilo.
-Punto de fusión: . 94,6°C
-Punto de ebullición: 56,2°C
HCl -Punto de fusión: -26°C
-Punto de ebullición: 48°C
- Descompone las zeolitas,
escorias y muchos otros
materiales silíceos para formar tracto respiratorio.
Acido Silícico
- Niveles de irritación a piel de
conejos: 500 mg/ 24h. severa.
- Niveles de irritación a ojos de
conejos: 4 mg, leve; 1 % o 50
microg/24 h, severo.
- Toxicidad para la
reproducción: No.
-Efectos inmediatos: Irritación.
-Sensibilización respiratoria o
cutánea: Sí.
- Por ser un producto
inflamable, los vapores pueden
llegar a un punto de ignición,
prenderse y transportar el
fuego hacia el material que los
originó.
-Irrita los ojos.
-La inhalación de vapores
puede provocar vértigos.
-Al ingerir puede producir
quemaduras, gastritis, edema y
necrosis.
-Puede producir corrosión del
7. CONCLUSIONES
Consideramos que, en el ámbito de la investigación, corresponden las siguientes
conclusiones:

 El proceso de condensación de Claisen-Schmidt aquí presentado demostró ser eficaz para

producir dibenzalacetona (punto de fusión cercano al teórico), siempre y cuando se utilicen
los reactivos adecuados (de buena calidad) y se proceda de manera correcta en cada paso de
la síntesis.
 Se desarrollaron las correctas actitudes para realizar una reacción de Condensación de
Claisen-Schmidt.
8. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS