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Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Área de fisicoquímica
Físicoquímica I
Ing. William Fagiani
PROYECTO
EXAMEN PARCIAL 2
(Análisis del uso de diagramas termodinámicos como
soporte en la resolución de problemas de diversos
procesos, utilizando el modelo de Van Der Waals y
Lee/Kesler)
Grupo: 17
Sección: -A
Nombres: Carnet:
Victor Andreé Pineda Pineda 201904145
Jennifer Paola López Toj 201903851
2.2.2 Realizar de forma correcta y clara cada variable para la comprobación de los
modelos planteados en un software matemático.
2.2.3 Plantear problemas los cuales se puedan resolver con los diagramas construidos
en distintos procesos explicando su resolución
3. PARTE I
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2 [𝒂. 𝟏]
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚
donde:
𝑃 = presión (kPa)
𝑅 = constante universal de los gases (dm3kPa/Kmol)
𝑎 = factor de corrección a (dm5kPa/mol2)
𝑏 = factor de corrección b (dm3/mol)
𝑉𝑚 = volumen molar (dm3)
𝑇𝑐 = 562.2 𝐾
𝑃𝑐 = 4898 𝑘𝑃𝑎
Siendo a y b:
27 𝑅 2 ∙ 𝑇𝐶 2 1 𝑅 ∙ 𝑇𝐶
𝑎= [𝒂. 𝟐] 𝑏= [𝒂. 𝟑]
64 𝑃𝐶 8 𝑃𝐶
donde:
𝑎 = factor de corrección a (dm5kPa/mol2)
𝑏 = factor de corrección b (dm3/mol)
𝑅 = constante universal de los gases (dm3kPa/Kmol)
𝑇𝐶 = temperatura crítica (K)
𝑃𝐶 = presión crítica (kPa)
Posterior a la sustitución de los datos teóricos en las ecuaciones a.2 y a.3, los valores
de los factores de corrección se introducen en la ecuación 1, obteniendo el siguiente arreglo
para la ecuación de Van Der Waals:
3 5
(8.314472 𝑑𝑚 𝑘𝑃𝑎⁄𝐾𝑚𝑜𝑙 )𝑇 (1881.984 𝑑𝑚 𝑘𝑃𝑎⁄𝑚𝑜𝑙 2 )
𝑃= 3 − [𝒂. 𝟒]
𝑉𝑚 − (0.11929 𝑑𝑚 ⁄𝑚𝑜𝑙 ) 𝑉𝑚 2
La ecuación 4 se graficó en un programa matemático, ubicando la presión en el eje z,
el volumen molar en el eje x, y la temperatura en el eje y.
P (kPa)
T (K)
(dm3) Vm
𝑃 = 𝑃𝑟 ∗ 𝑃𝑐 [𝒃. 𝟏]
donde:
𝑃 = presión (kPa)
𝑃𝑟 = presión reducida (kPa)
𝑃𝑐 = presión crítica (kPa)
La presión reducida se obtuvo en función de del coeficiente de compresibilidad (Z):
𝑍 = 𝑍 0 + 𝜔 ∙ 𝑍1 [𝒃. 𝟐]
donde:
𝑍 = coeficiente de compresibilidad
𝑍 0 = correlación de fluido simple
𝑍1 = corrección de forma
Siendo 𝑍 0 y 𝑍1 :
6.09648
𝑍 0 = 5.92714 − − 1.28862 ∙ ln(𝑇𝑟 ) + 0.169347 ∙ 𝑇𝑟 6 [𝒃. 𝟑]
𝑇𝑟
15.6875
𝑍1 = 15.2518 − − 13.4721 ∙ ln(𝑇𝑟 ) + 0.43577 ∙ 𝑇𝑟 6 [𝒃. 𝟒]
𝑇𝑟
donde:
𝑍 0 = correlación de fluido simple
𝑍1 = corrección de forma
𝑇𝑟 = temperatura reducida (K)
𝑃𝑟 = 𝑒 𝑍
donde:
𝑍 = coeficiente de compresibilidad
𝑃𝑟 = presión reducida (kPa)
T (K)
𝑃∙𝑉
𝑍= [𝒄. 𝟏]
𝑅∙𝑇
donde:
𝑃 = presión (kPa)
𝑅 = constante universal de los gases (dm3kPa/Kmol)
𝑇 = temperatura (K)
𝑉 = volumen (dm3)
𝑍 = factor de compresibilidad
La ecuación de Van Der Waals se dividió entre la presión, obteniendo una igualdad a 1.
De la misma forma, se eligió para Z un valor 1. Para mantener la equivalencia que se
presenta en la ecuación c.1, se utilizó el inverso, obteniendo la siguiente correspondencia:
−1
𝑅𝑇 𝑎 1
𝑍 = 1 = [( − 2) ∗ ] [𝒄. 𝟐]
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 𝑃
donde:
𝑃 = presión (kPa)
𝑅 = constante universal de los gases (dm3kPa/Kmol)
𝑇 = temperatura (K)
𝑉𝑚 = volumen molar (dm3)
𝑍 = factor de compresibilidad
𝑎 = factor de corrección a (dm5kPa/mol2)
𝑏 = factor de corrección b (dm3/mol)
T (K)
1 𝜕𝑉
𝛼= ( ) [𝒅. 𝟏]
𝑉 𝜕𝑇 𝑝,𝑛𝑖
donde:
𝛼 = coeficiente de expansión térmica
𝑉 = volumen (dm3)
𝜕𝑉 = cambio/diferencial de volumen
𝜕𝑇 = cambio/diferencial de temperatura
Para la ecuación de estado de los gases ideales (𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇), se puede simplificar como
se muestra a continuación:
1
𝛼= [𝒅. 𝟐]
𝑇
donde:
𝛼 = coeficiente de expansión térmica (1/K)
𝑇 = temperatura (K)
𝑃 ∙ 𝑉𝑚 3 − 𝑃 ∙ 𝑉𝑚 2 ∙ 𝑏 + 𝑉𝑚 ∙ 𝑎 − 𝑎 ∙ 𝑏
𝛼 =1÷ [𝒅. 𝟑]
𝑅 ∙ 𝑉𝑚 2
donde:
𝛼 = coeficiente de expansión térmica (1/K)
𝑃 = presión (kPa)
𝑅 = constante universal de los gases (dm3kPa/Kmol)
𝑇 = temperatura (K)
𝑉𝑚 = volumen molar (dm3)
𝑎 = factor de corrección a (dm5kPa/mol2)
𝑏 = factor de corrección b (dm3/mol)
α (1/K)
P (kPa)
e. Diagrama 𝜅 = 𝑓(𝑇, 𝑃)
−1 𝜕𝑉
𝜅= ( ) [𝒆. 𝟏]
𝑉 𝜕𝑃 𝑇,𝑛𝑖
donde:
𝜅 = coeficiente de compresibilidad isotérmica (1/kPa)
𝑉 = volumen (dm3)
𝜕𝑉 = cambio/diferencial de volumen
𝜕𝑃 = cambio/diferencial de presión
Para la ecuación de estado de los gases ideales (𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇), se puede simplificar como
se muestra a continuación:
1
𝜅= [𝒆. 𝟐]
𝑃
donde:
𝜅 = coeficiente de compresibilidad térmica (1/kPa)
𝑇 = temperatura (K)
1
𝜅= [𝒆. 𝟑]
𝑅𝑇 𝑎
( − )
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 2
donde:
𝜅 = coeficiente de compresibilidad térmica (1/kPa)
𝑃 = presión (kPa)
𝑅 = constante universal de los gases (dm3kPa/Kmol)
𝑇 = temperatura (K)
𝑉𝑚 = volumen molar (dm3)
𝑎 = factor de corrección a (dm5kPa/mol2)
𝑏 = factor de corrección b (dm3/mol)
κ (1/kPa)
P (kPa)
∆𝑈 = 𝑛 ∙ 𝑐𝑣,𝑚 ∙ ∆𝑇 [𝒇. 𝟏]
donde:
∆𝑈 = cambio de energía interna (J)
𝑛 = número de moles (mol)
𝑐𝑣,𝑚 = capacidad calorífica molar a volumen constante (J/Kmol)
∆𝑇 = temperatura (K)
𝑐𝑣 = 𝑐𝑝 − 𝑅 [𝒇. 𝟐]
donde:
𝑐𝑣 = capacidad calorífica molar a volumen constante (J/Kmol)
𝑐𝑝 = capacidad calorífica molar a presión constante (J/Kmol)
𝑅 = constante universal de los gases (dm3kPa/Kmol)
𝑐𝑝
= 10.259 [𝒇. 𝟑]
𝑅
donde:
𝑐𝑝 = capacidad calorífica molar a presión constante (J/Kmol)
𝑅 = constante universal de los gases (dm3kPa/Kmol)
T (K)
3 5
(8.314472 𝑑𝑚 𝑘𝑃𝑎⁄𝐾𝑚𝑜𝑙 ) ∗ (600 𝐾) (1881.984 𝑑𝑚 𝑘𝑃𝑎⁄𝑚𝑜𝑙 )
𝑃= 3 − = 12.46 𝑘𝑃𝑎
(400 𝑑𝑚3 ) − (0.11929 𝑑𝑚 ⁄𝑚𝑜𝑙 ) (400 𝑑𝑚3 )2
Vm
(dm3)
T (K)
Fuente: elaboración propia, 2021.
Solución: El dato del volumen molar es despreciable, puesto que la gráfica realizada
depende estrictamente de la temperatura como única variable independiente.
T (K)
Solución: Se realizó una gráfica basada en la ecuación c.2, sustituyendo los valores por
los indicados en el problema propuesto, por lo que se obtiene el siguiente arreglo:
3 5 −1
(8.314472 𝑑𝑚 𝑘𝑃𝑎⁄𝐾𝑚𝑜𝑙 ) ∗ 𝑇 (1881.984 𝑑𝑚 𝑘𝑃𝑎⁄𝑚𝑜𝑙 ) 1
𝑧 = [( 3 − 3 2
)∗ ]
(500 𝑑𝑚3 ) − (0.11929 𝑑𝑚 ⁄𝑚𝑜𝑙 ) (500 𝑑𝑚 ) (10 𝑘𝑃𝑎)
Al realizar el diagrama correspondiente no es necesario resolver la ecuación, solamente
ubicar el punto donde una recta 𝑍=3.8 tenga intersección con la curva correspondiente a la
igualdad. En este caso, la intersección se ubica en el punto A = (158.34, 3.8).
T (K)
Fuente: elaboración propia, 2021.
Respuesta: 𝑻 = 𝟏𝟓𝟖. 𝟑𝟒 𝑲.
𝑇0 = 385.436844 𝐾 𝑇1 = 615.983558 𝐾
Para simplificar la gráfica, se utilizó la ecuación d.3 y se sustituyó los valores del problema
propuesto. Se realizó una curva lineal para la temperatura inicial y final. Ya que se busca el
coeficiente de expansión térmica durante el proceso, se graficó una recta, según la ecuación
d.2, sustituyendo en 𝑇 la diferencia entre 𝑇1 y 𝑇0 .
Gráfica 10. Solución para el problema 4.
α (1/K)
T (K)
Solución: La presión inicial se obtiene con los datos iniciales del problema y la ecuación
de Van Der Waals. Para la segunda presión, solamente se necesita el valor de la primera,
sumándole 3/2 de su valor.
𝑃0 = 3.855052 𝑘𝑃𝑎 3
𝑃1 = 𝑃0 + 𝑃0 = 9.637629 𝑘𝑃𝑎
2
Se utilizó la ecuación e.3 para determinar una recta para la presión inicial. Para la
presión final solamente se sustituyó el valor algebraico correspondiente. Posteriormente,
para definir la curva del coeficiente de compresibilidad, en la ecuación e.2 se ingresó como
𝑃 la diferencia de entre la presión final e inicial.
Gráfica 11. Solución para el problema 5.
κ (1/kPa)
P(kPa)
Sin embargo, puesto que el problema se plantea para un proceso con diferentes
temperaturas, se hace necesario identificar los puntos en los cuales se encuentran las
mismas y definir una integral para obtener la respuesta con la mayor exactitud posible. Se
encontrará entonces, el área bajo la curva definida, entre los dos puntos correspondientes.
Gráfica 12. Solución para el problema 6.
U (J)
T (K)
5.2 El modelo de Pitzer depende de las definiciones de las ecuaciones de Lee-Kesler, a la vez
que estas dependen de la temperatura o presión experimental. Para relacionar ambos
métodos, se utilizó la definición teórica del coeficiente de compresibilidad, y las
variables dependientes se manejaron en función de la ecuación de Van Der Waals.
5.3 La igualdad de Van Der Waals permite varias sustituciones y diferentes curvas, según se
definan valores arbitrarios o experimentales, así como permite elegir diferentes
términos dependientes en funciones de otras. Por lo mismo, es útil para definir
numerosas variables termodinámicas en función de esta corrección.