Examen I

Química Orgánica II
Carlos Mario Meléndez Qco, Ph.D

Alumnos: Daryn Alexander Quintero

Oriana Salas Méndez

1. ¿Cuál de los hidrocarburos en cada uno de los siguientes grupos son isómeros?

Todos son isómeros, ya que las figuras presentes es estos puntos, poseen la misma
configuración, pero con diferente estructura.

2. En cada uno de los siguientes grupos de compuestos, identifique el que tiene el

mayor calor de combustión y el que tiene el más pequeño.

(a) Octano > heptano > hexano,

(b) Pentano > 2-metilbutano > 2-metilpropano
(c) 2-metilpentano > 2-metilbutano > 2,2-dimetilpropano
(d) 3,3-dimetilpentano > 3-metilpentano > pentano
(e) Etilcicloheptano > etilciclohexano > etilciclopentano

El valor de combustión depende del número de átomos de carbono e hidrógeno en la

molécula. De manera homóloga, se dice que la energía liberada durante la combustión
aumenta con el aumento de metileno (CH 2).

3. (a) El atrayente sexual de la mosca del Mediterráneo es (E)-6-nonen-l-ol. Escribir

una fórmula estructural para este compuesto, que muestra la estereoquímica del
doble enlace. Explique su respuesta.

(b) El Geraniol es una sustancia natural presente en el aceite fragante de muchas

plantas. Tiene un agradable olor a rosa. Geraniol es el isómero E, escribe una fórmula
estructural para geraniol, mostrando su estereoquímica. Explique su respuesta.

(c) El nerol es una sustancia natural que es un estereoisómero del geraniol. Escriba
su estructura y explique su respuesta.

(d) El atrayente sexual de la polilla de la manzana es el estereoisómero 2Z, 6E del

compuesto.Escribe la estructura de esta sustancia. y explique su respuesta.
(e) La feromona sexual de la abeja es el estereoisómero E del compuesto que se
presenta a continuación. Escribe una fórmula estructural para este compuesto y
explique su respuesta.

4. Identifique todos los átomos que son (a) anti y (b) gauche a bromo en la
conformación que se muestra para CH3CH2CH2Br.

5. Aunque el grupo metilo ocupa un sitio ecuatorial, la conformación que se muestra

no es la más estable para el metilciclohexano. Explique.
Teniendo en cuenta que existe una nube de electrones, el CH2 indicado se encuentra a
menor distancia, por lo que intentarán repelerse y cambiar la configuración, que es diferente
a otras conformaciones a menor distancia, en este caso la conformación de la imagen con
sitio ecuatorial.

6. a. Cuál esperaría que fuera la conformación más estable para el cis-1,3-

dimetilciclobutano, A o B? Por qué?

b. Dibuje las dos formas de silla posibles del ciclohexano sustituido con un solo
bromo, ¿Cuál es la más estable?
c. Dibuje la forma de silla del ciclohexano con dos átomos de bromo en carbonos
adyacentes, ambos axiales. Haga una inversión de anillo para obtener la forma
más estable con ambos bromos ecuatoriales. Ahora dibuje la silla con uno axial y otro
ecuatorial.
d. Dibuje la forma de silla del ciclohexano con un –CH 3 y un –CH2CH3 en los
carbonos 1 y 3, respectivamente, ambos axiales. Haga una inversión de anillo
para obtener la conformación de equilibrio más estable. Ahora dibuje el par de
confórmeros en los que un grupo es axial y el otro es ecuatorial ¿Cuál es más
estable?.
e. Repita la parte (c) con los dos grupos en los carbonos 1 y 4.

7. Aquí se dan los calores de combustión de los estereoisómeros más y menos

estables de los 1,2-, 1,3- y 1,4-dimetilciclohexanos. Los valores son más altos para
los 1,2-dimetilciclohexanos que para los isómeros 1,3 y 1,4. Sugerir una
explicación.

Cuanto más estable es la molécula, menor es su calor de combustión, porque esto depende
de la estabilidad inversamente proporcional de la molécula. Por tanto, en el 1,2-
dimetilciclohexano, su calor de combustión es superior al de sus isómeros, pues al estar cerca
los dos grupos metilo (C1, C2), la interacción entre ellos será mayor.

8. Uno de los siguientes dos estereoisómeros es 20 kJ / mol (4.9 kcal / mol) menos
estable que el otro. Indique qué isómero es el menos estable e identifique la razón
de su disminución de la estabilidad.

Entre los estereoisómeros, podemos ver dos tipos de configuraciones espaciales, a saber,
sillas y botes. Los primeros cuatro átomos de carbono están en un plano, y en el segundo,
tiene el mayor valor, porque dos de ellos dos enlaces de carbono están eclipsados. La
diferencia de estabilidad entre los dos es la diferencia entre los grupos de CH2. Cuanto
mayor es la distancia entre los grupos de CH2, es menos probable que intenten repeler. A
diferencia de los barcos que están cerca, estos últimos tienden a repeler y son menos
estables.

9. Escribe una fórmula estructural para la conformación más estable de cada uno de
los siguientes compuestos:
(a) 2,2,5,5-Tetrametilhexano (proyección de Newman de la conformación con
respecto al enlace C-3—C-4)
(b) 2,2,5,5-Tetrametilhexano (proyección de Newman de la conformación con
respecto al enlace C-2—C-3)
(c) cis -1-Isopropil-3-metilciclohexano
 (d) trans -1-Isopropyl-3-metilciclohexano

(e) cis -1- tert -Butil-4-etilciclohexano

(f) cis -1,1,3,4-Tetrametilciclohexano

10. La tabla siguiente sintetiza las representaciones de isomería geométrica en una

silla de ciclohexano disustituido.

Cis Trans
1,2-disustituido ax-ec o ec-ax ax-ax o ec-ec
1,3-disustuido ax-ax o ec-ec ax-ec o ec-ax
1,4-disustituido ax-ec o ec-ax ax-ax o ec-ec

Dibuje la forma de silla más estable de cada uno de los ciclohexanos

 sustituidos siguientes. Explique el razonamiento de la tabla presentada.
a. cis 1,2-dimetilciclohexano

b. cis 1-bromo,3-cloro-ciclohexano

c. trans 1,4-dietilciclohexano

d. cis 1-etil-4-metil-ciclohexano
 e. trans 1-etil-3-metilciclohexano

11. (1.0 puntos) Indica de forma razonada si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falas:
a. La adición de haluros de hidrógeno a alquenos da siempre al producto de
adición Markovnikov. (V)
Si los dos átomos de carbono en el doble enlace están conectados a diferentes
números de átomos de hidrógeno, el halógeno se ubicará en el átomo de
carbono donde hay menos sustituyentes de hidrógeno Esta es la llamada ley
de Markovnikov. Esto se debe a que las olefinas atraen átomos de hidrógeno
ácidos (HX), formando el carbocatión más estable (estabilidad relativa: 3 °> 2
°> 1 °> metilo) y generando aniones halógenos.

b. La ozonólisis de un alqueno produce dos compuestos carbonílicos. (V)

La reacción inicia con la cicloadición del ozono al doble enlace >C=C<, formándose un
ozónido primario, este ozónido es inestable, por lo tanto los dos enlaces peróxido (-O-O-) y
el doble enlace >C=C< escinden simultáneamente originando dos compuestos carbonílicos
y dos birradicales conocidos como birradicales de Criegee

c. La adición de haluros en presencia de peróxidos se produce vía procesos

 heterolíticos. (F)
El área de la reacción cambia químicamente. Por tanto, el mecanismo debe ser
diferente. Cuando se agrega peróxido, el mecanismo es a través de radicales
libres en lugar de carbocationes. El peróxido se divide en ambos grupos
oxialquilo. Reaccionan rápidamente extrayendo hidrógeno de HX para
producir el radical X (X = I, Br, Cl, F).

d. La adición de halógenos a alquenos y la formación de halohidrinas son

adiciones anti. (V)
La halogenación de olefinas se lleva a cabo mediante la adición de átomos de
halógeno a los dobles enlaces, obteniendo alcanos dihalogenados en
posición orto. La reacción con cloro y bromo es muy suave, la reacción
con flúor es fácil de explotar y el yodo es termodinámicamente
desventajoso. La estereoquímica del aducto es anti (trans).

e. La hidroboración/oxidación permite la adición de agua a un alqueno con igual

regioselectividad que el proceso de hidratación de alquenos (F)
El concepto correcto para la hidroboración/oxidación, es: Permite adicionar una
molécula de agua a un alqueno con regioselectividad opuesta
al proceso de hidratación de alquenos
12. (0.5 puntos) Completa el esquema A-F para las reacciones que se describen.

B.

C.
D.

E.

F.

13. Dibuja el producto mayoritario que se obtiene de las siguientes transformaciones:

14. Muchos haluros de alquilo sufren pérdida de HX (deshidrohalogenación) en
presencia de base para formar alquenos. La reacción se conoce como eliminación
transdiaxial, porque el mecanismo generalmente requiere tanto la partida protón
como del haluro para ocupar posiciones axiales. Teniendo en cuenta lo anterior,
¿cuál de los dos isómeros geométricos haría reaccionar más rápido, el cis-1-cloro-
2-t-butilciclohexano o el trans-1-cloro-2-t-butilciclohexano?
15. ¿Por qué y cómo, el β-pineno se isomeriza fácilmente a α-pineno en presencia de
un catalizador ácido?
 16.

Ex
plicar por qué el cambio de 1,2-hidruro no ocurre en el carbocation adamantyl dado
a continuación.

Un desplazamiento de radical 1,2 menos común se encuentra en la pirólisis en fase gaseosa

de ciertos compuestos aromáticos policíclicos. La energía que se requiere para que un
radical radical arilo lleve a cabo un desplazamiento 1,2 puede ser bastante elevada (más de
60 kcal/mol o 250 kJ/mol) pero es mucho menor a la que se requiere para la abstracción de
un protón para formar un arino (82 kcal/mol o 340 kJ/mol). En los radicales de
tipo alqueno la reacción preferida es la abstracción de un protón para formar un alquino, Los
rearreglos de carbocatión son más comunes que aquellas contrapartes con un mecanismo
de tipo carbanión o radical. Esta observación puede ser explicada atendiendo a la regla de
Hückel. Un estado de transición carbocatiónico cíclico es aromático y se encuentra
estabilizado porque soporta dos electrones. Por otro lado en el estado de transición aniónico
se encuentran presentes 4 electrones y por lo tanto es antiaromático y se encuentra
desestabilizado. Un estado de transición readical puede estar estabilizado o desestabilizado.

17. Se puede preparar un alqueno (B) tratando el alcohol (A) con H 2SO4 conc. El
compuesto (B) al reaccionar con agua de bromo y posterior deshidrobromación
con NaNH2 produjo un compuesto (C). El compuesto (C) en reacción con H 2SO4
diluido en presencia de HgSO4 dio un Compuesto (D). Este compuesto (D)
también se puede obtener por oxidación de (A) por KMnO4 o De la destilación de
la sal de calcio del ácido acético. Identificar los compuestos (A) a (D).

18. (0.5 Puntos) Cuando se calienta con ácido el alcohol neopentílico,

(CH3)3CCH2OH, se convierte lentamente en una mezcla de dos alquenos de
formula C5H10, en la proporción 85:15. ¿Cuáles son dichos alquenos y como se
forman? ¿Cuál es de esperar que sea el producto principal y por qué?
Ambos dan diferentes productos principales en el tratamiento con HBr en presencia de
peróxido.
El alqueno que se forma en una concentración del 85% tiene un calor de hidrogenación más
alto que otros alquenos.
Ambos alquenos, en ozonólisis dan el mismo producto.

19. El 1,4-ciclohexadieno sufre isomerización para dar 1,3-ciclohexadieno en

presencia de ácido. Dos mecanismos son posibles caminos (i): protonación
seguido de desprotonación y (ii): protonación seguida por un desplazamiento de
1,2-hidruros y posterior desprotonación.

Cuando se trata el 3,3,6,6-tetradeuterio-1,4-ciclohexadieno con ácido, 1,2,5,5-

tetradeuterio-1,3-ciclohexadieno es formado. Identificar la vía preferida.

Camino ll
20. Describe el mecanismo de la reacción de epoxidación de alquenos usando
peroxiácidos y justifica los resultados experimentales descritos en la tabla 1.

Alqueno Vel. relativa Alqueno Vel. relativa

CH2=CH2 1 (CH3)2C=CH2 484
CH3CH=CH 22 (CH3)2C=CHCH 6526
2 3