Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Laboratorio de Fisicoquímica IV
Carrera: Química
Reporte de práctica 5: “Celdas electroquímicas”

Equipo 4
Integrantes:
MENDOZA JIMENEZ DAVID ALBERTO
MORENO PEÑA LILIA
ORTEGA REYES MARTHA PATRICIA

Profesora:
Guillermo Morúa

Grupo: 2551 C

Semestre 2015-2

INTRODUCCIÓN:
Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a partir
de reacciones químicas (o bien, de producir reacciones químicas a través de la
introducción de energía eléctrica, cuando se esté cargando la celda). Un ejemplo
común de celda electroquímica es la pila (por ejemplo, la estándar de 1,5 voltios o la
recargable de 1,2), que es una celda galvánica simple, mientras una batería consta de
varias celdas conectadas en serie o paralelo.
Hay dos tipos fundamentales de celdas y en ambas tiene lugar una reacción redox, y la
conversión o transformación de un tipo de energía en otra:
● La celda galvánica o celda voltaica transforma una reacción química espontánea
en una corriente eléctrica, como las pilas y baterías. Son muy empleadas por lo
que la mayoría de los ejemplos e imágenes de este artículo están referidos a
ellas.
● La celda electrolítica transforma una corriente eléctrica en una reacción química
de oxidación-reducción que no tiene lugar de modo espontáneo. En muchas de
estas reacciones se descompone una sustancia química por lo que dicho
proceso recibe el nombre de electrolisis. También se la conoce como cuba
electrolítica. A diferencia de la celda voltaica, en la celda electrolítica, los dos
electrodos no necesitan estar separados, por lo que hay un sólo recipiente en el
que tienen lugar las dos semirreacciones.

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a través de la

utilización de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda. La
diferencia de voltaje entre los potenciales de reducción de cada electrodo da una
predicción para el potencial medido de la pila.

En la actualidad estas celdas han adquirido gran importancia, la vida cotidiana sería
inconcebible sin la presencia de éstas; actividades como usar una cámara de video
para tomar película o hablar por teléfono celular no podrían realizarse; tampoco el ver
televisión, o encender una laptop fuera de casa, son todas las actividades que
necesitan para su funcionamiento, la presencia de las pilas.

También son importantes en circunstancias vitales, como por ejemplo, para las
personas que usan un marcapaso artificial, que es un artefacto que necesita pilas, y
que general casi todos los implementos médicos necesitan de las pilas, por lo tanto, se
podría concluir que las pilas son necesarias, e incluso, indispensables en la vida del
hombre para el funcionamiento cotidiano de varios aparatos eléctricos.

OBJETIVOS:
• Fijar los conceptos de celda electroquímica de precipitación, de concentración y
redox. Comprender el concepto de batería.
• Medir la FEM de celdas de precipitación, concentración y redox.
• Plantear las reacciones que se llevan a cabo en ellas.
• Construir una tabla de potenciales redox para los sistemas manejados.

METODOLOGÍA:
1. Limpiar las 9 láminas perfectamente (lijar y enjuagar con etanol)
2. Construir los sistemas mostrados en la Figura 5.1.
3. Etiquetar o señalar el número correspondiente a cada vaso de precipitados y colocar
las láminas siguiendo el orden de la Figura 5.1
4. Agregar las soluciones en cada vaso de precipitados de acuerdo a lo indicado en la
fig. 5.1

Figura 5.1. Esquema de colocación de las semiceldas

5.- Construir las siguientes celdas.

a) III-VI
Cu(s)/Cu (0.1M))//Cu2+(1M)/Cu(s
2+

b) IX-VI
Cu(s)/Cu2+(0.01M)//Cu2+(1M)/Cu(
s)

Figura 5.2. Orden de las soluciones

Utilizar el puente salino para unir las semiceldas.

Apoyarse en la Figura 5.3 para tomar la lectura de la F.E.M de las celdas requeridas.

Figura 5.3.Celda electroquímica y conexiones.

Anotar el valor experimental de la FEM de cada celda registrado en el multímetro.
Enjuagar los puentes salinos con agua destilada después de cada medición.
6.- Construir las siguientes celdas siguiendo la metodología anterior. Anotar la FEM
experimental correspondiente a cada celda.

c) Pb(s) / PbI2(s), I-(1M) // Pb2+ VIII-V

(1M) / Pb(s)

d) Pb(s) / PbSO4(s), SO42- (1M) // II-V

Pb2+(1M) / Pb(s)

e) Pb(s)/ PbSO4(s), SO42- (1M) // II-I

PbSO4(s), SO42- (1M) / PbO2(s) /
Pb

f) Pb(s) / Pb2+(1M) // Zn+2 (1M) / V-IV

Zn(s)

g) Pb(s) / Pb2+(1M) // Ag+(1M) / V-VII

Ag(s)

h) Pb(s) / PbSO4(s), SO42- (1M)) // II-VI

Cu2+ (1M) / Cu(s)

i)Pb(s) / Pb2+ (1M) // Cu2+ (1M) / V-VI

Cu(s)

j) Zn / Zn2+(1M) // Ag+(1M) / Ag(s) IV-VII

7.- Construir las baterías mostradas en la Figura 5.4 y medir la FEM.

NOTA 1:
Valores de la FEM de algunas cadenas electroquímicas propuestas pueden tener signo
negativo, comente a que se debe y haga las correcciones convenientes. Comente sus
observaciones.
ORIENTACIÓN PARA EL TRATAMIENTO Y DISPOSICIÓN DE RESIDUOS
Envasar y etiquetar las disoluciones adecuadamente para ser reutilizadas.
NOTA 2:
TENER CUIDADO EN NO REVOLVER LAS DISOLUCIONES PUES CONTAMINAN,
SON IONES METÁLICOS PESADOS Y CONTAMINADOS NO SE PUEDEN
REUTILIZAR.
TABLAS DE RESULTADOS EXPERIMENTALES:
Complete la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos. Realice los
cálculos necesarios.
RESULTADOS:

Celda o Reacción Potencial Potencial Ecal. Eexp.

cadena de la celda del ánodo del cátodo (mV) (mV)

a) III-VI 0.2861 0.29885 12.75 18.5

b) IX-VI 0.2698 0.29885 29.05 34.1

c) VIII-V ----------- -------- ----------- 137.7

d) II-V -0.3369 0.2263 191.8 29.2

e) II-I -0.3369 1.6252 1962.1 115.3

f) V-IV -0.8011 0.2263 656 395

g) V-VII 0.2663 0.784 929.1 912

h) II-VI -0.3369 0.29885 635.7 456

i) V-VI 0.2263 0.2988 443.9 419

j) IV-VII 0.784 -0.8011 1585.1 1302

k) IV-VII-V- 0.4439 1.5851 2029 1688

VI

l) VII-IV-V- 0.4439 1.5851 2029 1691

VI
OBSERVACIONES:
Al examinar los datos se encontró que la diferencia entre el potencial calculado y el
experimental es menor en celdas de concentración que en celdas de óxido reducción o
de precipitación, pero existe una diferencia muy marcada en los valores de las celdas
d, e y f. En cuanto a la elección del cátodo y el ánodo, actuará como cátodo el
electrodo cuyo potencial estándar es mayor y como ánodo el electrodo cuyo potencial
estándar es menor.
 ANÁLISIS:
Se analizaron diferentes sistemas que forman celdas, a los cuales se montaron diez
celdas formadas por distintas semiceldas y dos baterías, a las cuales se les midió el
potencial experimental y se calculó el teórico, además de clasificar a cada una en
celdas de concentración, redox y de precipitación.
En base a los resultados obtenidos en el caso de las celdas de concentración
podemos decir que en las celdas de concentración, debido a la diferencia de
concentración se genera una diferencia de potencial por lo que en este caso la
reducción se lleva a cabo en la semicelda más concentrada. Visualizando la segunda
celda de concentración donde tenemos cobre podemos ver que una celda está mucho
más diluida en comparación con la anterior y esto genera mucho más potencial a pesar
de que tenemos las mismas especies , debido a que se genera una diferencia de
potencial mucho mayor debido a la diferencia de concentraciones. La reacción
electroquímica nos produce un potencial es decir un tipo de energía que comparándola
con los otros tipos de celda es mucho menor la energía que se produce en estas.

Ahora en el caso de las celdas de precipitación cabe mencionar que en la que se

produce un precipitado de PbI 2 no se logró localizar el potencial estándar por lo que no
se calculó el potencial de celda pero se produce el colorido precipitado de yoduro de
plomo, en base a esto el ánodo sería donde se forma este precipitado que es la
semicelda VIII, en la siguiente celda que es la II-V, se localizó al cátodo que sería la
semicelda V, en base a esto es de precipitación ya que se produce sulfato de plomo en
el ánodo y en el cátodo se da la reducción del plomo.
Finalmente las celdas redox que son una mayoría, tomando como ejemplo la celda V-
IV podemos identificar que la reducción se da en la semicelda V que es el cátodo y
que contiene al plomo sodio y nitrato de plomo en la solución, por lo que el zinc se
oxida y el plomo se reduce , esto lo caracteriza con una celda redox ya que hay un
intercambio de electrones y cambio de número de oxidación de ambos metales, esto
concuerda con la serie electromotriz ya que el cinc aparece mucho antes que el plomo
en la escala de oxidación, mientras que el plomo tiene más tendencia a reducirse.
En el caso de las baterías pudimos observar que los potenciales de celdas para las
baterías IV-VII-V-VI y VII-IV-V-VI poseen el mismo valor aun cambiando el orden de las
celdas, ya que en una de ellas se registraba un valor de potencial negativo no deseado
en la obtención de resultados; estas celdas estaban unidas a un puente salino que al
final se conectaba por un electrodo.

CONCLUSIONES:
Se determinó el potencial de celda en diferentes sistemas resultando ser en orden
creciente de producción de mayor potencial primero están : celdas de concentración <
celdas precipitación < celdas redox< baterías.
Por lo que se logró determinar las reacciones llevadas a cabo, identificar al ánodo y
cátodo en cada una de las celdas y finalmente calcular y ordenar el potencial de celda
como se mostró anteriormente. En la construcción de las baterías logramos ver que el
potencial de las mismas no se ve afectado por el orden de las celdas. Con base a los
resultados reportados anteriormente podemos decir que se cumplieron con los
objetivos establecidos en la práctica.

ANEXO:

1. Clasifique a las celdas construidas de acuerdo a los siguientes tipos:

a) Precipitación
b) Concentración
c) Redox
Celda Tipo de celda

a) III-VI Concentración

b) IX-VI Concentración
c) VIII-V Precipitación

d) II-V Precipitación

e) II-I Redox

f) V-IV Redox

g) V-VI Redox

h) II-VI Redox

i) V-VI Redox

j) IV-VII Redox

k) IV-VII-V-VI Redox

l) VII-IV-V-VI Redox
 Elabore una tabla de potenciales electroquímicos para las semirreacciones de las
celdas
construidas, en orden creciente, a partir de la consideración siguiente.
E ° P b =−0.126 V ¿
2 +¿/ Pb °

Semicelda Semirreacción E°
−¿=¿⇒ Z n (s )¿
IV Z n2 +¿+2 e ¿
-0.762
−¿ ¿
−¿+Pb I 2 (s )=¿=⇒ Pb ° +2 I
VIII 2e
¿
-0.365
2−¿ ¿
II PbS O4 (s) +2 e
−¿=¿⇒ P b(s )+S O 4 ¿
-0.355
−¿=¿⇒ Pb (s )¿
V P b2+ ¿+2 e ¿
-0.126
−¿=¿⇒ Cu(s ) ¿
III VI IX C u2 +¿+2 e ¿
0.339
−¿=¿ ⇒ Ag(s ) ¿
VII A g+¿+e ¿
0.7991
−¿=¿⇒ PbS O 4(s) +2 H 2 O ¿
I Pb O 2(s) + 4 H
+¿+S O−2
4
+2 e ¿ 1.685

POTENCIALES DE SEMICELDA

SEMICELDA 1

PbO2 + SO42- + 4 H+ + 2e → PbSO4 + 2H2O…..m= 1m

H2SO4 → 2H+ + SO4 2-

1m 2m 1m
I= 1/2 [ 2 m (1 )2+ 1 m (-2)2] = 3 m
−1/ 2❑ ❑ ❑
−|(2)(1)|(0.509 m❑ )❑ √ 3 m❑
log γ ±= =−0.6454
1+ √ 3 m
γ= 10 log γ = 0.2263 a SO4 2-= γ C= 0.2263 a H+ =2C γ = 0.45253

E= E° +0.05916/2 log (aPbO 2¿ ¿)

E= 1.685 +0.05916/2 log [0.0.2263 ( 0.45253) 4]

E= 1.6252

SEMICELDA 2
 PbSO4 + 2 e → Pb0 + SO4 2- 1M… ρ =0.997 g/ ml….m=1.00 m

H2SO4 → SO4 2- + 2 H+
1M = 1m 2M = 2m
IH2SO4= 1/2 [ 1 m (-2 )2 +(2m)(+1)2 ] = 4m + 2m =3 m
−1/ 2❑ ❑ ❑
−|(2)(1)|(0.509 m❑ )❑ √ 3 m❑
logγ H 2 SO 4 ±= =- 0.6454
1+ √3 m
γ= 10 -0.6454
=0.22623

a SO42- = γ C= 0.226263166 (1 m)= 0.2263m

E= E° Pb0 / PbSO4 +0.05916/2 log (a Pb0/a SO42-)

E= -0.356 V +0.05916/2 log (1/0.2263)

E= -0.33691 V

Si: a SO42- = a H2SO4

y: a H+ = 2 a H2SO4

SEMICELDA 3
2 +¿=¿⇒C u(s )¿ −2

2 e−¿+C u CuS O4=¿=⇒C u2+¿+S O

¿ 4 ¿

E=E ° 2+ ¿/C u (s ) 0.05916 a ox 0.1m 0.1m

Cu + log
n a¿
E=E ° log γ =−¿ Z ¿
Cu
2+¿/C u(s )
+
0.05916
loga C
u2 +¿
¿¿ a=γC −¿
Z +¿∨A √I
¿
2 a C u(s ) 1+ √ I

E=E ° 1
Cu +
0.05916
2+¿/C u (s )
loga C u ¿ I = [ ( 2 )2 ( 0.1 ) + (−2 )2 ( 0.1 ) ] [ m ]
2+ ¿¿
2 2
0.05916 1
E=0.339+ log(0.01626) I = [ 0 .8 ][ m ]
2 2
−¿( 2)(2)∨(0.509) ( √ 0.4 )
I =0.4 m log γ =
1+ √ 0.4
E=0.2861V log γ =−0.788 γ =0.1626
a=0.1626( 0.1) a=0.01626 m

SEMICELDA 4
0❑

Zn❑❑2 +¿+2 e=¿=¿ Zn❑ ¿

(2)❑2❑ ❑❑(1,00 m)+(1.00 m)(1)❑2❑

I= = 3m
2
 −|( 2)(1)|(0.509 m❑−1/ 2❑)❑❑ √ 3 m❑❑
log γ ±= = -0.6453
1+ √3 m
γ = 0.2262
a= (0.2262)(1.00m)= 0.2262
0.05916 aox
E=ε ❑0❑+ log ¿
2 a¿
0.05916 0.2262
E=−0.763❑❑ + log
2 1
= -0.8011V

SEMICELDA 5

Pb2+ + 2e ===> Pb0

0.05916 b 2+¿
𝜀=𝜀 + 0
log a P ¿
2 a P b0
I = ¿ ¿= 3 m
−|( 2)(1)|(0.509 m❑−1/ 2) √3 m
log 𝛾± = = -0.6454
1+ √ 3 m
𝛾± = 0.2263
a = 𝛾 C = (0.2263)(1 m) = 0.2263 m
0.05916 0.2263
𝜀 = -0.126 V + log = - 0.1451 V
2 1
SEMICELDA 6
2 +¿=¿⇒C u(s )¿ −2

2 e−¿+C u CuS O4=¿=⇒C u2+¿+S O

¿ 4 ¿

E=E ° 2+ ¿/C u (s ) 0.05916 a ox 1m 1m

Cu + log
n a¿
E=E ° log γ =−¿ Z ¿
Cu
2+¿/C u(s )
+
0.05916
loga C
u2 +¿
¿¿ a=γC −¿
Z +¿∨A √I
¿
2 a C u(s ) 1+ √ I

E=E ° 1 2
Cu
2+¿/C u (s )
+
0.05916
loga C u 2+ ¿¿ ¿ I= [ ( 2 ) ( 1 ) + (−2 )2 ( 1 ) ] [ m ]
2 2
0.05916 1
E=0.339+ log( 0.04392) I = [ 8 ] [m ]
2 2
−−¿ (2)(2)∨(0.509) ( √ 4 )
I =4 m log γ =
1+ √ 4
E=0.29885 log γ =−1.357 γ =0.04392
a=0.04392(1 m) a=0.04392 m

SEMICELDA 7

Ag+ + 1e ===> Ag0

 0.05916 g+¿
𝜀 = 𝜀0 + log a A ¿
1 a A g0
I = ¿ ¿= 1 m
−|(1)(1)|(0.509 m❑−1/ 2) √ 1 m
log 𝛾± = = -0.2545
1+ √ 1 m
𝛾± = 0.5565
a = 𝛾 C = (0.5565)(1 m) = 0.5565 m
0.05916 0.5565
𝜀 = 0.7991 V + log = 0.784 V
1 1

SEMICELDA 8
−¿¿
−¿+Pb I 2 =¿ ⇒ P b( s)+2 I ¿ −¿¿

KI =¿=⇒ K +¿+I ¿
2e
0.05916 a ox
E=E ° Pb I / Pb ° log
+ ¿ 1m 1m
2
n a¿
0.05916 1 log γ =−¿ Z Z √ ¿
E=E ° Pb I / Pb ° + log a=γC +¿∨A I
2
2 ¿¿ −¿
1+ √ I
¿

0.05916 1
E=E ° Pb I / Pb °− log¿ I = [ ( 1 )2 ( 1 ) + (−1 )2 ( 1 ) ] [ m ]
2
2 2
(2) 0.05916 1
E=E ° Pb I / Pb °− loga I −¿¿ I = [ 2 ][ m ]
2
2 2
E=E ° Pb I / Pb °−0.05916 log0.5565 I =1 m log γ = −¿(1)(1)∨( 0.509) √ 1
( )
1+ √ 1
2

E=−0.365−0.01506 γ =log γ =−0.2545

E=−0.3801 a=0.5565(1) a=0.5565

SEMICELDA 9
2 +¿=¿⇒C u(s )¿ −2

2 e−¿+C u CuS O 4=¿=⇒C u2+¿+S O

¿ 4 ¿

E=E ° 2+ ¿/C u (s ) 0.05916 a ox 0.01m 0.01m

Cu + log
n a¿
E=E ° log γ =−¿ Z ¿
Cu
2+¿/C u(s )
+
0.05916
loga C
u2 +¿
¿¿ a=γC −¿
Z +¿∨A √I
¿
2 a C u(s ) 1+ √ I

E=E ° 1 2
Cu
2+¿/C u (s )
+
0.05916
loga C u 2+ ¿¿ ¿ I= [ ( 2 ) ( 0.01 ) + (−2 )2 ( 0.01 ) ] [ m ]
2 2
0.05916 1
E=0.339+ log( 4.578 x 1 0−3 ) I = [ 0.08 ] [ m ]
2 2
−¿( 2)(2)∨(0.509)( √ 0.04 )
E=0.339−0.0692 I =0.04 m log γ =
1+ √ 0.04
E=0.2698 γ =log γ =−0.3390 .4578
a=0.4578(0.01) a=4.578 x 1 0−3

POTENCIALES DE CELDA

E= Ecátodo + Eánodo

CELDA III-VI

E= 0.29885 - 0.2861 = 0.01275 V

CELDA IX-VI

E= 0.29885 - 0.2698 = 0.02905 V

CELDA VIII-V

E = -0.1451 - (-0.3801) = 0.52516

CELDA II-V

E=-0 .1451 - (-0.3369) = 0.1918 V

CELDA II-I

E= 1.6252 - (-0.3369)= 1.9621 V

CELDA V - IV

E = -0.1451 - (-0.8011)= 0.656 V

CELDA V - VII

E=0.784- (-0.1451) = 0.9291 V

CELDA II- VI
E=0.29885- (-0.3369) = 0.6948 V

CELDA V - VI

E = 0.29885-(-0.1451) = 0.4439 V

CELDA IV - VII

E = 0.784 -(-0.8011) = 1.5851 V

BATERÍAS

POTENCIALES DE CELDA

IV-VII-V-VI

EV-VI = 0.29885-(-0.1451) = 0.4439 V

EIV-VII = 0.784-(-0.8011) = 1.5851 V

Bateria : EIV-VII + EV-VI = 2.029 V

VII-IV-V-VI

EVII-IV = 0.784-(-0.8011)= 1.5851 V

EV-VI = 0.29885 - (-0.1451) = 0.4439 V

𝜀Batería = EVII-IV + EV-VI = 1.5851 + 0.4439 = 2.029 V

BIBLIOGRAFÍA

Baca, G. & Lewis, D. A., (1978) "Electrochemistry in a Nutshell" Journal of Chem.

Educ. 55 (12) p.p. 804-806
Leidler K. James. (1997) Fisicoquímica. Ed. CECSA. México
Levine, I. N. (2004) Fisicoquímica. Vol. 2. 5a. ed. McGraw-Hill. México.