EQUILIBRIO QUIMICO EN SISTEMAS HETEROGENEOS

Cuando el equilibrio qumico se establece una fase (una mezcla de gases, un solucin
lquida) tenemos entonces un equilibrio homogneo. Cuando el equilibrio consta de
ms de una fase (gas y slido, o lquido y slido) se dice, entonces, que el equilibrio es
heterogneo.
Una solucin saturada en equilibrio con soluto si disolver es un ejemplo clsico de
equilibrio heterogneo.
Por el momento nos limitaremos a reacciones gas - slido.
La velocidad de una reaccin con dos fases depende del rea de la superficie de
contacto entre las dos fases.
Sin embargo, cualquier cambio en esta rea tiene el mismo efecto sobre las
reacciones directa e inversa.
Si se establece el equilibrio, las dos velocidades son iguales y permanecen iguales
despus de la variacin en rea superficial.
APLICACIN DEL PRINCIPIO DE LE CHATELIER.

1.

La adicin o sustraccin de un slido o un lquido no produce efectos,

siempre y cuando algo de la sustancia que participa en la reaccin est
todava presente.

2. La variacin de la concentracin de un gas desplaza el equilibrio en la

direccin que contrarreste los efectos de dicha variacin, al igual que en las
reacciones en fase totalmente gaseosa.

3.

Para decidir cul es el efecto de una variacin de volumen del recipiente, se

cuentan solamente los moles de gas.

PRODUCTO INICO Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.

Ya habamos mencionado que el equilibrio heterogneo es donde est presente ms
de una fase (slido, lquido o gaseoso) tratando este tema tenemos un ejemplo, una
solucin saturada de cloruro de plata que contiene AgCl slido. En este caso el
precipitado de AgCl est en contacto con el lquido flotante el cual est saturado
con los iones del precipitado,
AgCl(s)----- Ag+ (en solucin) + Cl- (en solucin)
En la superficie del precipitado, los iones Ag+ y Cl- estn constantemente viajando
hacia la solucin y volvindose a precipitar, puesto que este es un proceso en
equilibrio donde:
V1: velocidad a la cual Ag+ forman parte del medio acuoso.
V2: velocidad a la cual Ag+ se depositan en la superficie.
V3: velocidad a la cual Cl- forma parte del medio acuoso.
V4: velocidad a la cual Cl- se depositan en la superficie.

Al equilibrio V1=V2

y V3=V4

V1= K1[Ag+] = X

V3= K3 [Cl-] = 1-X

V2= K2 [Ag+][1-X]

V4= K4[Cl-][X]

Keq = (Ag+ ) x (Cl-)

AgCl(s)

A diferencia del equilibrio homogneo, la adicin de ms AgCl slido no causa

cambio alguno en la concentracin de los iones plata en solucin. El trmino AgCl(s)
es una constante por que la concentracin de cualquier compuesto en estado slido
es independiente de la cantidad de slido presente. Entonces, la ecuacin se puede
simplificar si se combinan las dos constantes.
(Ag+ ) x (Cl-) = Keq x (AgCl(s)) = Kps
Cuando la constante Kps se escribe en esta forma, incluyendo solamente el producto
de las concentraciones de los iones, se denomina CONSTANTE DEL PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD y su valor es constante a una temperatura dada.
FACTORES QUE ALTERAN EL EQUILIBRIO QUIMICO EN SISTEMAS HETEROGENEOS
EFECTO DE LA TEMPERATURA: Dependiendo del tipo de reacciones que ocurren
cuando de la mezcla de soluciones, el Kps puede aumentar o disminuir. As, pueden
ocurrir dos casos diferentes.
1. Reaccin endotrmica: En el caso de reacciones endotrmicas el Kps aumenta
con el aumento de la temperatura indicando, tambin un aumento de la solubilidad.
2. Reaccin exotrmica: en el caso de reacciones exotrmicas el Kps disminuye con
el aumento de la temperatura, disminuyendo tambin la solubilidad.

EFECTO DEL PH: En un equilibrio de disolucin en que entran iones OH-, tal como el
equilibrio de disolucin del hidrxido de aluminio, por ejemplo, el pH de la solucin va
a afectar la solubilidad del slido.

Por el principio de Le Chatelier, se verifica que al aumentar la concentracin de

iones OH- (aumentando el pH) en la solucin, el equilibrio se traslada en el sentido de
la formacin de Ca(OH)2 slido, reduciendo entonces la solubilidad de este.
Por otra parte, al aumentar la concentracin de iones H+ (disminuyendo el pH) vamos
a reducir la concentracin de iones OH- en solucin, por lo que la solubilidad
aumenta.

EFECTO DEL IN COMN: Desplazamiento de un equilibrio inico cuando cambia la

concentracin de uno de los iones que estn implicados en dicho equilibrio, debido a
la presencia en la disolucin de una sal que se encuentra disuelta en l.

Si ponemos como ejemplo, una disolucin que se encuentra saturada de una sal que
es poco soluble, como puede ser el cloruro de plata AgCl, tiene lugar un equilibrio del
siguiente tipo:

AgCl (s) Ag^+ (aq) + Cl^- (aq);

La solubilidad del cloruro de plata, en este caso, disminuye al aadir a la disolucin,
que se encuentra saturada, una disolucin de iones plata, por efecto del ion comn.
En consecuencia, aumentar la cantidad de precipitado de cloruro de plata.
Si aadimos otra disolucin, en ste caso de una sal poco soluble, como pueda ser el
nitrato de plata, AgNO3, dicha sal tambin proporcionar un ion comn, en ste
caso el ion Ag^+, de la siguiente manera:

AgNO3 ( aq) Ag^+ (aq) + NO3^- (aq)

podemos decir que, con la presencia del ion comn de plata, la solubilidad del AgCl,
es menor que si estuviese en agua pura. El producto resultante de la solubilidad se
mantiene constante, pues al aumentar la concentracin del in plata, disminuye la
concentracin del ion Cl^-, en igual cantidad.
As se puede decir que, la adicin de un in comn a un equilibrio de solubilidad de
un compuesto, consiste en la disminucin de la solubilidad y de la precipitacin de
dicho ion.