Derivados sulfonados

Material de apoyo para seminarios de problemas

Compuestos organosulfurados o de organoazufre
● Contienen uno o más enlaces C–S

● S al igual que O le faltan 2 electrones para completar el octeto: S forma

compuestos divalentes análogos a las funciones oxigenadas.
● S también puede formar compuestos hipervalentes debido a que puede
expandir su octeto
Compuestos divalentes del S
● Azufre forma compuestos divalentes análogos al oxígeno
● El nombre de la función resulta de anteponer el prefijo tio al nombre de la
correspondiente función oxigenada
Nombre de
la función
ác tiocarboxílico ác tiocarboxílico
(forma tiol) (forma tion) ác ditiocarboxílico
tioalcohol o tiol tioéter o sulfuro tioaldehído o tial tiocetona
(mercaptano)

etanotiol dietiltioéter etanotial dimetiltiocetona ác S-etanotioico ác O-etanotioico ác etanoditioico

etilmercaptano dietilsulfuro tioacetaldehído tioacetona ác S-tioacético ác O-tioacético ac ditioacético
sulfuro de dietilo

Como se
nombran
Compuestos hipervalentes del S
● Debido a la capacidad del S de expandir su octeto, los compuestos divalentes del
S tienden a oxidarse para dar compuestos hipervalentes

tioéter o sulfuro (8e–) sulfóxido (10e–) sulfona (12e–)

Tema 9 se centra en los

derivados sulfonados (en
particular los aromáticos)
dimetilsulfuro dimetilsulfóxido dimetilsulfona
Para nombrarlos:

tiol (8e–) ac. sulfínico (10e–) ac. sulfónico (12e–) ácido

+
alcan (sin o final)
+
sulfónico
bencenotiol ac. bencensulfínico ac. bencensulfónico
Reglas de prioridad
1.- Ácidos (carboxílicos > sulfónicos)
2.- Derivados de ácidos (anhídridos > ésteres > haluros de acilo > amidas > nitrilos)
3.- Aldehídos > cetonas
4.- Alcoholes > fenoles > tioles
5.- Aminas 3 1
2
6. Haloalcanos
7. Nitroderivados
8.- Éteres > tioéteres ácido 2-amino-3-tiolpropanoico
ácido 2-amino-3-mercaptopropionico
9.- Aromáticos > Alquenos > alquinos cisteína (aminoácido)
Sulfonación
● Consiste en introducir un grupo ácido sulfónico –SO3H en una molécula
generalmente aromática para obtener ácidos bencensulfónicos

calentamiento a
reflujo
Mecanismo
● Formación del agente sulfonante: por auto protonación del ácido sulfúrico

electrófilo fuerte por efecto

de los 3 O doblemente
enlazados al S (resonancia)

● SEA bimolecular

Lenta

rápida
Sulfonación versus Nitración

la SULFONACIÓN
es
Ea1 Ea-1 ~ Ea1 REVERSIBLE
Ea-1
Ea-1

la NITRACIÓN
ΔG Ea-1 >> Ea1 es
NITRACION IRREVERSIBLE
Agentes sulfonantes

● Solo

01 H2SO4 cc
●

●
Diluido en solventes orgánicos (ej, HCCl3, CCl4): cuando se quiere evitar poli
sulfonación de anillos muy reactivos
Nunca diluir en H2O por la reversibilidad de la sulfonación

● H2SO4 con 10% de SO3

● Agente sulfonante muy poderoso

02 H2SO4 fumante (oleum) ●

●
Se usa para sulfonar anillos desactivados
Con oleum la sulfonación continua hasta que se agota todo el ácido (deja de
ser reversible)

● Agente sulfonante tan poderoso como el óleum

03 ClSO3H (ácido clorosulfónico)

●
●
Se usa diluido en solvente inerte (ej. HCCl3)
Agregar en cantidad equimolar al anillo a sulfonar porque en exceso se obtiene
cloruro de bencensulfonilo

● Más poderoso que el H2SO4 cc

04 SO3
●
●
Permite realizar la sulfonación a baja temperatura (0-10 °C)
El aducto SO3-piridina se utiliza para sulfonar anillos sensibles a ácidos (ej.
pirrol, furano que polimerizan en presencia de H2SO4)
Sulfonación del tolueno

Fase acuosa contiene:

- ac. o/p-toluensulfónico
- H2SO4
- H2O

Trampa de Dean-Stark
para eliminar el agua
 efecto estérico

Control cinético y termodinámico

● La reversibilidad de la sulfonación hace
< Temperatura
posible control el producto obtenido < tiempo

CONTROL CINÉTICO
Se forma más rápido
(2 posic orto)

Eaorto > Temperatura

> tiempo

ΔGpara

CONTROL
TERMODINÁMICO
Más estable
Síntesis de Bencensulfonamidas