Tioles

Los tioles son análogos sulfurados de los alcoholes. También son

reconocidos como mercaptanos (captan mercurio) ya que forman
derivados estables de los metales pesados.
Para identificar un tiol basta con que haya un grupo funcional –SH
(Sulfhídrico) en cualquier cadena hidrocarbonada.
Fórmula general R-SH

Se los nombra mediante dos nomenclaturas:

 Sistema IUPAC
 Sistema Común

Sistema IUPAC:
Se sigue las mismas reglas para la nomenclatura de Alcanos, Alquenos y
Alquinos usando la terminación tiol

Ej: CH3-CH2-CH2-SH Propanotiol

Ej: CH3-CH=CH-CH2-SH 2-butenotiol

Sistema Común:

Se forman los nombres como los Alcoholes, usando el nombre del grupo
Alquilo con la palabra Mercaptano
Ej: CH3-CH2-CH2-SH Propilmercaptano
SH Ciclo pentil mercaptano
(5 lados)
  Grupo funcional –SH unido a
un carbono con hibridación
SP3.
 El ángulo del enlace del azufre
en el metanotiol es de 100.3°.
Propiedades físicas:
 El grupo OH de los alcoholes y el grupo SH de los tioles comparten
un conjunto de propiedades físicas y químicas por pertenecer el
oxígeno y el azufre al mismo grupo químico de la Tabla Periódica.
 Olor:
o Muchos tioles son líquidos incoloros que tienen
un olor parecido al del ajo.
o El olor de los zorrillos, el cual producen estos animales como
método de defensa, se produce por la unión de tioles a
proteínas de la piel.
o Los tioles son también responsables de una clase de fallos en
los vinos causados por la reacción no deseada entre el azufre
y la levadura.
o El gas natural (inodoro) se le añade etanotiol para que se
pueda detectar el escape del gas.
o No todos los tioles tienen olores desagradables. Por ejemplo,
los mercaptanos del pomelo son un
tiol monoterpenoide responsables del aroma característico
de este.
 Punto de ebullición y solubilidad:
Debido a la pequeña diferencia de electronegatividad entre el
azufre y el hidrógeno, un enlace S-H es
prácticamente apolar covalente. Los tioles muestran poca
asociación por enlaces de hidrógeno con el agua y las moléculas
entre sí. Por lo tanto tienen puntos de ebullición inferiores y son
menos solubles en agua. Por ejemplo  el metanotiol (CH3SH) tiene
un punto de ebullición de 6 ºC, mientras que el metanol (CH3OH)
hierve a 65 ºC.
 Propiedades químicas:
 Acidez:

A pesar de que el oxígeno es más electronegativo que el azufre, los tioles

son más ácidos que los alcoholes. Esta acidez se debe a dos motivos: en
primer lugar, los enlaces S-H generalmente son más débiles que los
enlaces OH, lo que hace que los enlaces S-H se rompan con más facilidad.
En segundo lugar, el ion tiolato (RS- ) tiene su carga negativa en el azufre,
y como el azufre tiene mayor volumen atómico que el oxígeno, su carga
negativa está deslocalizada sobre una región del espacio más grande.
Proporcionando una mayor estabilidad al tiolato respecto al alcóxido.

 Oxidación:

El grupo y su correspondiente anión son fácilmente oxidados por reactivos

como el bromo para dar disulfuro orgánico (R-S-S-R).

2R-SH + Br2 → R-S-S-R + 2HBr

Otro ejemplo:
 Una oxidación fuerte transforma los tioles en acidos sulfónicos, el
KMnO4, el HNO3 se pueden utilizar como agentes oxidantes para
esta reacción

 Síntesis:

Los tioles se obtienen comúnmente por una reacción SN2 de

hidrosulfuro de sodio con haluros de alquino no impedidos. El tiol
que se obtiene todavía es nucleofílico por lo que se utiliza un gran
exceso de hidrosulfuro para evitar que el tiol, inicialmente formado,
experimente una segunda alquilación para dar lugar a un sulfuro (R-
S-S-R)

Importancia biológica:

La cisteína es un aminoácido capaz de formar

puentes disulfuros en su cadena proteica, siendo
por ello, responsable de la estructura terciaria de
una proteína. Asimismo, puede formar puentes
disulfuros entre diferentes cadenas proteicas,
originando la estructura cuaternaria de las
proteínas.

La cisteína se encuentra en los centros activos de

numerosas enzimas y además tiene una acción antioxidante.