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UNIVERSIDAD PEDAGÓGICA Y TECNOLÓGICA DE COLOMBIA. FACULTAD DE CIENCIAS. PROGRAMA DE INGENIERÍA AGRONÓMICA. LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I. MARZO 17 DE 2021.

PRÁCTICA N° 6. DETERMINACIÓN DEL CALOR DE COMBUSTIÓN


Objetivos
 Medir el calor de combustión en una bomba calorimétrica por medio del simulador.

Prelaboratorio
 Qué es:

 Calor de combustión:

El calor de combustión es la energía liberada cuando una determinada cantidad de material, por lo general un mol, reacciona exotérmicamente con el
oxígeno del aire. Se trata de una propiedad termoquímica imprescindible en la caracterización de los combustibles, alcoholes y, especialmente,
hidrocarburos, tales como el butano y metano. Cuando una sustancia se quema libera luz y calor, energía que puede aprovecharse para realizar trabajo
sobre otros cuerpos. Por ejemplo, el calor generado es capaz de calentar grandes volúmenes de agua, cuyo vapor presiona los alrededores, accionando
unos generadores eléctricos; o simplemente, calentando todavía más los alimentos cocinados al vapor.
El calor de combustión varía entre todas las sustancias, aun cuando su naturaleza química sea en esencia la misma. Esta variación corresponde a las
estabilidades relativas, es decir: mientras más inestable sea un compuesto, mayor será la energía liberada, representada como -ΔH. El símbolo negativo
significa que el calor fluye hacia afuera.
Diferentes valores de -ΔH se utilizan para comparar las estabilidades relativas entre distintos alcanos y sus isómeros. Asimismo, permite traslucir cuán
estable es un compuesto oxigenado, como una cetona, frente a otro, un aldehído o acido carboxílico.

 Calor normal de combustión

Es el calor de combustión de un mol de la sustancia en su estado normal de 25°C y  1 atm de presión.

Ms.C. JULIO CÉSAR CASTAÑEDA MANCIPE. DOCENTE ESCUELA DE CIENCIAS QUÍMICAS UPTC
UNIVERSIDAD PEDAGÓGICA Y TECNOLÓGICA DE COLOMBIA. FACULTAD DE CIENCIAS. PROGRAMA DE INGENIERÍA AGRONÓMICA. LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I. MARZO 17 DE 2021.

 Calor de reacción a volumen constante

El calor de reacción medido a volumen constante es igual al aumento de la energía interna y no a un aumento de entalpía:

(1) QV = U

Para relacionar la variación de energía interna con la entalpía, podemos hacer uso de la definición de entalpia:

(2) H = U + V. P

La variación de presión se determina a partir de la variación del número de moles de los reactivos y productos gaseosos, despreciando la variación de
temperatura. Considerando comportamiento ideal, obtenemos:  

(3) V. P = n.R.T

Entonces:  

(4) H = U + n.R.T      


                                                                
Esta variación de entalpía es igual a la que acompaña a un proceso a presión constante, mientras que la variación de energía interna se refiere a la
transformación a volumen constante. Con bastante aproximación, la ecuación (4) puede interpretarse como:

(5) QP  QV  n.R.T                                                                   

Mediante las ecuaciones (4) y (5), las mediciones en la bomba calorimétrica, QV U se convierten en valores de QP H.

Ms.C. JULIO CÉSAR CASTAÑEDA MANCIPE. DOCENTE ESCUELA DE CIENCIAS QUÍMICAS UPTC
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 Poder calorífico superior

El poder calorífico superior (PCS) se define cuando todos los elementos que intervienen en la reacción de combustión (combustible  y aire) son
tomados a 0 ºC y los productos resultantes (gases de la combustión) son llevados también a 0 ºC. Por tanto, el vapor de agua que se genere se
encontrará totalmente condensado, es decir, ha cambiado de fase. Por tanto, en este caso también habrá que contabilizar el calor desprendido en el
cambio de fase de vapor de agua a agua líquida. El PCS también es llamado poder calórico neto.

Por tanto, al condensar el vapor de agua que se desprende durante la combustión se conseguirá un aporte adicional de calor debido al cambio de fase
del agua, en concreto:

597 kcal/kg de vapor de agua condensado.


 Poder calorífico inferior

El poder calorífico inferior (PCI) se define suponiendo que el vapor de agua contenido en los gases resultante de la combustión no condensa, es decir,
el agua resultante no cambia de fase y se desprende en forma de vapor. Por tanto, en este caso hay una parte del calor generado que se gasta para
llevar a cabo la condensación del agua en forma de vapor.

Así, en esta ocasión, de la reacción de combustión sólo se obtendrá el calor de oxidación del combustible, sin contar la parte correspondiente al calor
latente del vapor de agua, ya que no se produce cambio de fase, sino que se expulsa en forma de vapor. Por ello se define en este caso el Poder
Calorífico Inferior del Combustible.

Para aprovechar el PCS son necesarias calderas específicamente diseñadas para ello, que se denominan calderas de condensación. Una caldera que no
sea de condensación, se debe calcular con el PCI.

La relación entre los poderes caloríficos superior e inferior viene dada por la siguiente expresión:

Ms.C. JULIO CÉSAR CASTAÑEDA MANCIPE. DOCENTE ESCUELA DE CIENCIAS QUÍMICAS UPTC
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PCS = PCI + 597 · G

donde,
PCS:  es el Poder Calorífico Superior ( kcal/kg de combustible)
PCI:  es el Poder Calorífico Inferior ( kcal/kg de combustible)
597:  es el calor de condensación del agua a 0 ºC ( kcal/kg de agua)
G:  es el porcentaje de peso del agua formada por la combustión del hidrógeno presente en la composición del combustible, o de la propia humedad
del combustible ( kg de agua / kg de combustible).
Siendo   G = 9·H + H2O

donde,
9:  son los kilos de agua que se forman al oxidar un kilo de hidrógeno
H:  es el peso de hidrógeno contenido por kg de combustible
H2O:  es el peso de agua debido a la humedad presente en el combustible, por kg de combustible.

 Qué es y cómo funciona una bomba calorimétrica.

La bomba calorimétrica es un sistema aislado constituido por dos grandes partes genéricas: el reactor donde se producirá la combustión que liberará
calor y un sistema autorregulado de camisa de agua que rodea el reactor y constituye la parte del sistema que absorberá el calor liberado junto con el
resto de los materiales. Así, se combustiona una masa conocida de sustancia, cuyo calor de combustión se desea determinar, en presencia de oxígeno.
Como se expresó el equipo es completamente adiabático, por lo tanto, el calor generado en la reacción de combustión se traduce en un incremento de
la temperatura de una determinada masa de agua contenida en la camisa que rodea el reactor. El proceso ocurre a volumen constante, dado que el
reactor se cierra herméticamente. Si bien, el calor que absorbe el agua no es el poder calorífico del combustible, debido a diversos factores como

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absorción de calor por la propia bomba (termómetro, agitador, etc.), liberación de calor del alambre que provoca el encendido del combustible,
liberación de calor por la formación de ácido nítrico, entre otros, éste se puede determinar a partir del incremento de la temperatura del agua y
conociendo la constante de la bomba calorimétrica

 Cómo se puede calcular y qué resultados arroja un proceso de determinación de calor de combustión.

El estudio de la Calorimetría, comprende la medición de los cambios de calor, producido en los procesos físicos y químicos. El equipo que se emplea en
un laboratorio para realizar estas mediciones se llama calorímetro. Recuerden que una manera de medir el calor es la temperatura.

Para comprender como se puede medir la cantidad de calor analizaremos dos situaciones:
Las compresas frías son bastante empleadas para aliviar dolores musculares. Ahora analicemos que ha ocurrido, desde el punto de vista termodinámico:

 La compresa ha estado en el congelador, por lo tanto se encuentra fría´, entre 0°C y unos 4°C .
 La compresa se coloca sobre la pierna del paciente, ésta debe estar a unos 36 o 37°C.
 Al cabo de cierto tiempo, la compresa ya no está "fría", y la pierna del paciente ya no está a la temperatura inicial.

Si para realizar el experimento del clavo empleamos un calorímetro. Teniendo en cuenta que un calorímetro es un recipiente adiabático (sistema aislado,
que no permite la entrada ni salida de calor), en donde el q=0, podremos concluir:

-q liberado = q absorbido

Lo que es lo mismo que pensar que:

q liberado + q absorbido =0

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El calor de combustión se mide por la elevación de temperatura producida en un dado peso de agua, operando en el interior del calorímetro.
El calorímetro consiste en un recipiente de paredes dobles, entre las cuales existe una cámara de vacío que actúa como aislante.
Dentro hay otro recipiente, de acero inoxidable, que contiene el agua en la que se sumerge la bomba.
El agua del calorímetro se agita regularmente por medio de un dispositivo mecánico, que asegura una buena homogeneización del medio.
La elevación de la temperatura se determina por medio de un termómetro con apreciación de 1/100 de grado.
El equivalente en agua del calorímetro debe determinarse quemando un peso conocido de una sustancia de calor de combustión bien establecido
(generalmente se emplea ácido benzoico).

Procedimiento:
 Entrar a la siguiente dirección, donde encontrarán mi curso: https://web.mst.edu/~gbert/cal/bomb/Acal.html?SP
 Calcular el calor de combustión de por lo menos 5 sustancias y comparar entre estas y cada una con la literatura.
 Qué significa para cada una el calor de combustión.
Masa Temp Temp EC
Temp Temp Temp Alambr Alambr EC Energia C cal Δ Hm Δ Hm
Sustancia Mues H2O amb Alambr R n ΔU Δ Um Δ
Ini (K) Fin (K) Med (K) e Ant e Desp Comp Desp (J/K) (J/Mol) (KJ/Mol)
(g) (K) (K) e ngas
Acido 297.4 297.45 298.658 2642 8.31 26858. 11121. 0.0083
1.0145 297.75 299.866 0.0203 0.0117 5858 -26808.2 -3226756.8 -1 -3229239.8 -3229.2
Benzoico 5 1 5 5 4 5 5 1
297.5 297.53 2270 8.31 24581. 21227. 0.0093
Acido maleico 1.0806 295.75 298.694 298.115 0.0286 0.0198 5858 -24529.6 -2634380.4 1 -2631901.9 -2631.9
5 6 0 4 2 3 1
297.5 297.55 1563 8.31 16315. 10920. 0.0057
α-D-glucosa 1.0409 298.15 299.045 298.298 0.0293 0.0228 5858 -16277.5 -2816800.0 0 -2816800.0 -2816.8
5 1 8 4 6 8 8
297.5 297.55 1561 8.31 16287. 10902. 0.0057
β-D-fructosa 1.0409 298.15 299.045 298.298 0.0293 0.0228 5858 -16249.8 -2812000.0 0 -2812000.0 -2812.0
5 1 1 4 9 2 8
297.5 297.55 298.239 1652 8.31 14981. 10927. 0.0026
Sacarosa 0.9051 298.15 298.925 0.0219 0.0174 5858 -14955.4 -5654998.6 0 -5654998.6 -5655.0
5 4 5 3 4 7 6 4
297.5 297.55 4361 8.31 40132. 11824. 0.0071
Naftaleno 0.9195 298.15 300.945 299.248 0.0292 0.0242 5858 -40103.0 -5590174.4 -2 -5595150.3 -5595.2
5 1 4 4 3 5 7

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 Calor de combustión:
El calor de combustión de una sustancia es el calor de reacción que se obtiene de la oxidación de la sustancia con oxígeno molecular. El calor de
combustión aceptado de ordinario es el que resulta de la combustión de un mol de la sustancia en su estado normal a 25°C y 1 atm, comenzando y
terminando la combustión a la temperatura de 25°C. Los compuestos orgánicos que contienen carbono, hidrógeno y oxígeno se queman en atmósfera
de oxígeno, dando como únicos productos dióxido de carbono y agua. El calor de combustión se determina normalmente con una bomba calorimétrica,
que es el calorímetro a volumen constante, en este caso el calor liberado por la reacción Qv es ∆U.

Si en la reacción solamente participan sólidos y líquidos: ∆H° = ∆U°, porque ∆V = 0

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 Discusión de resultados:

 Acido benzoico:
 Acido maleico:
 α-D-glucosa:
 β-D-fructosa:
 Sacarosa:
 Naftaleno:

Conclusiones:
 Se aprendió a hallar el calor de combustión en los diferentes reactivos usados, a partir del uso de una bomba calorimétrica.
 El porcentaje de error del calor de combustión hallado en los diferentes experimentos es relativamente bajo, por lo que nos acercamos bastante a
lo consultado en la literatura.

 Se concluye que para generar ese calor de combustión en


una sustancia específica se
 necesitan conocer varios parámetros desde la sustancia a
estudio, como los parámetros
 que se pueden corregir
 Se concluye que para generar ese calor de combustión en una sustancia específica se necesitan conocer varios parámetros desde la sustancia a
estudio, como los parámetros que se pueden corregir

Ms.C. JULIO CÉSAR CASTAÑEDA MANCIPE. DOCENTE ESCUELA DE CIENCIAS QUÍMICAS UPTC
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Bibliografía:
https://xdocs.pl/doc/informe-calor-de-combustion-vo9mw3gr9m8j
https://image.slidesharecdn.com/termodinamicageneralidades-1505
https://youtu.be/WlvbAowmWq4
https://www.uv.es/~pou/docencia/Piloto0304/Tema3.pdf
https://ocw.ehu.eus/pluginfile.php/42461/mod_resource/content/1/TEMA_1._TERMOQUIMICA/Practica_1_TERMOQUIMICA_Modo_de_compatibilidad_.p
df
http://www.iqcelaya.itc.mx/~roosph/PracticasFQ/H.pdf
https://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/quimica/3_anio/fisicoquimica/files/TP%20BOMBA%20CALORIMETRICA_2016%20v2.pd
https://www.lifeder.com/calor-de-combustion/
https://ingemecanica.com/tutoriales/poder_calorifico.html

Cristian Felipe Ruiz López 201911388


Fredy Arley Niño Salazar 202011225

Ms.C. JULIO CÉSAR CASTAÑEDA MANCIPE. DOCENTE ESCUELA DE CIENCIAS QUÍMICAS UPTC

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