Conocimientos previos

• Ácido de Lewis: especia química deficiente en electrones.

• Base de Lewis: especie química que posee pares de electrones no
enlazados.
• Aducto de Lewis: nueva especie química formado entre un ácido y
una base de Lewis, mediante un enlace covalente coordinado.
Iones complejos
• Los iones metálicos son ácidos de Lewis, por lo que aceptan pares de
electrones.
• Un ligando es una especie química que funciona como una base de
Lewis, la cual posee pares de electrones no enlazados.
• La mayoría de los metales de transición se enlazan a 6 átomos del
ligando.
• El CN– es un ligando monodentado, porque se enlaza a un ion
metálico a través de un solo átomo.
• Un ligando que se une a un ion metálico a través de más de un átomo
se denomina ligando multidentado o ligando quelante.
Ejemplo de complejos
Formación de complejos
𝑀 + 𝐿 → 𝑀𝐿 [𝑀𝐿] [𝑀𝐿# ]
𝐾! = 𝐾" = = 𝐾! 𝐾$ 𝐾% ⋯ 𝐾#
𝑀 [𝐿] 𝑀 [𝐿]#

𝑀𝐿 + 𝐿 → 𝑀𝐿$ [𝑀𝐿$ ]
𝐾$ =
𝑀 [𝐿]

𝑀𝐿$ + 𝐿 → 𝑀𝐿% [𝑀𝐿% ] Requisitos para la valoración:

𝐾% =
𝑀 [𝐿$ ]

↓ ↓ 1. Velocidad grande – lábiles o no

2. Estequiometría definida
𝑀𝐿#&! + 𝐿 → 𝑀𝐿# [𝑀𝐿# ]
𝐾# = 3. Indicador
𝑀 [𝐿#&! ]
• El ligando (L) provee un par de electrones

𝐴𝑔! + 𝑁𝐻" → 𝐴𝑔(𝑁𝐻" )! [𝐴𝑔(𝑁𝐻" )!] K = Constante gradual de

𝐾# = formación del complejo
𝐴𝑔! [𝑁𝐻" ]

𝐴𝑔(𝑁𝐻" )!+𝑁𝐻" → 𝐴𝑔(𝑁𝐻" )!

$ [𝐴𝑔(𝑁𝐻" )!
$]
𝐾$ =
𝐴𝑔 𝑁𝐻" ! [𝑁𝐻" ]

𝐴𝑔! + 2𝑁𝐻" → 𝐴𝑔(𝑁𝐻" )!

$ [𝐴𝑔(𝑁𝐻" )!
$]
Kf = constante de formación del
𝐾% = complejo
𝐴𝑔! [𝑁𝐻" ]$

#
𝐴𝑔! [𝑁𝐻" ]$ = constante de
𝐾&'()* = +!
[𝐴𝑔(𝑁𝐻" )!
$] inestabilidad
• La constante de inestabilidad nos indica la estabilidad del complejo.
Mientras más pequeña es Kinest , más estable es el complejo.

• 𝐾./012 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑜 → 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒

• 𝐾./012 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒 → 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑖𝑛𝑒𝑠𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒

(CN-) (NH3)

𝐾&'()* 𝐴𝑔(𝑁𝐻" )!
$ = 5.8 6 10
,-

Ag+
𝐾&'()* 𝐴𝑔(𝐶𝑁),
$ = 1.4 6 10
,$.
Ejercicio 1
𝑥 2𝑋 $ 4𝑥 %
5.8 5 10&( = =
𝐴𝑔(𝑁𝐻% )'
$⇌ 𝐴𝑔' + 2𝑁𝐻% 0.1 − 𝑥 $ 0.1

! 5.8 5 10&)
𝑥= = 1.13 5 10&% 𝑀
4
Porcentaje de Ag+ en el equilibrio 0.1 → 100 %
1.13 5 10&% → 𝑦
𝑦 → 1.13 %

&$*
𝑥 2𝑋 $ 4𝑥 %
1.4 5 10 = =
𝐴𝑔(𝐶𝑁)& '
$ ⇌ 𝐴𝑔 + 2𝐶𝑁
&
0.1 − 𝑥 $ 0.1
! 1.4 5 10&$!
𝑥= = 7 5 10&( 𝑀
4
Porcentaje de Ag+ en el equilibrio 0.1 → 100 %
7 5 10&( → 𝑦
𝑦 → 7 5 10&+ %
Ejercicio 2

(CN-) (K2CrO4)

𝐾&'()* 𝑃𝑏(𝐶𝑁),$
/ = 5.6 10
,##

Ag+

Pb+2 𝐾&'()* 𝐴𝑔(𝐶𝑁),

$ = 1.4 6 10
,$.
 &!!
𝑥 4𝑋 , 256𝑥 +
5 5 10 = =
0.1 − 𝑥 $ 0.1
𝑃𝑏(𝐶𝑁)&$ '
, ⇌ 𝑃𝑏 + 4𝐶𝑁
&

" 5 5 10&!$
𝑥= = 1.81 5 10&% 𝑀
256

𝑥 2𝑋 $ 4𝑥 %
1.4 5 10&$* = =
𝐴𝑔(𝐶𝑁)& '
$ ⇌ 𝐴𝑔 + 2𝐶𝑁
&
0.1 − 𝑥 $ 0.1

! 1.4 5 10&$!
𝑥= = 7 5 10&( 𝑀
4
Finalmente

[CrO4]-2 = 0.1 M

𝐾-. 𝐴𝑔$ 𝐶𝑟𝑂, = 1.2 5 10&!$ 𝐴𝑔' 𝐶𝑟𝑂,&$ = 7 5 10&( $ 0.1 = 4.9 5 10&!/ < 𝐾01

𝐾-. 𝑃𝑏𝐶𝑟𝑂, = 2 5 10&!/ 𝑃𝑏 '$ 𝐶𝑟𝑂,&$ = (1.81 5 10&% ) 0.1 = 1.81 5 10&, ≫ 𝐾01
• Calcular la concentración de todas las especies de cobre en una
solución de iones Cu+2 0.1 M y NH3 0.5 M.

• Fracción de especies complejas

𝑀 + 𝐿 → 𝑀𝐿 [𝑀𝐿]
𝐾! =
𝑀 [𝐿]
𝑀𝐿 + 𝐿 → 𝑀𝐿$ [𝑀𝐿$ ]
𝐾$ =
𝑀 [𝐿]
𝑀𝐿$ + 𝐿 → 𝑀𝐿% [𝑀𝐿% ]
𝐾% =
𝑀 [𝐿$ ]

𝑀𝐿#&! + 𝐿 → 𝑀𝐿# [𝑀𝐿# ]

𝐾# =
𝑀 [𝐿#&! ]
Ejercicio 3

(NH3)

𝐶𝑢IJ + 4𝑁𝐻K → 𝐶𝑢(𝑁𝐻K)IJ

L
Cu+2
I: 0.1 0.5 0
F: 0 0.4 0.1
→ [L] = 0.1 M
Cu = [M] + [ML] + [ML2] + … + [MLn]
Cu = [M] + K1[M][L] + K1K2[M][L]2 + K1K2K3[M][L]3 + … + K1K2K3…Kn[M][L]n

Cu = [M] ( 1 + K1[L] + K1K2[L]2 + K1K2K3[L]3 + K1K2K3…Kn[L]n)

P
[𝑀] 1
𝛼* = =
𝑀𝑃 𝑃
[𝑀𝐿] 𝐾! 𝑀 [𝐿] 𝐾! [𝐿] 𝐾! = 9.8 5 10%
𝛼! = = =
𝑀𝑃 [𝑀]𝑃 𝑃
[𝑀𝐿$ ] 𝐾$ 𝑀 [𝐿]$ 𝐾$ [𝐿]$ 𝐾$ = 2.2 5 10%
𝛼$ = = =
𝑀𝑃 [𝑀]𝑃 𝑃
[𝑀𝐿% ] 𝐾% 𝑀 [𝐿]% 𝐾% [𝐿]% 𝐾% = 5.4 5 10$
𝛼% = = =
𝑀𝑃 [𝑀]𝑃 𝑃
[𝑀𝐿, ] 𝐾, 𝑀 [𝐿], 𝐾, [𝐿], 𝐾, = 93
𝛼, = = =
𝑀𝑃 [𝑀]𝑃 𝑃
 [𝑀𝐿]
𝐾N =
𝐶𝑢IJ + 𝑁𝐻K → 𝐶𝑢 𝑁𝐻K IJ
𝑀 [𝐿]
α0 α1
[𝑀𝐿J]
𝐾J =
𝐶𝑢 𝑁𝐻K IJ + 𝑁𝐻K → 𝐶𝑢(𝑁𝐻K)IJ
J 𝑀𝐿 [𝐿]
α2
[𝑀𝐿K]
𝐾K =
𝐶𝑢(𝑁𝐻K)IJ
J +𝑁𝐻K → 𝐶𝑢(𝑁𝐻 )
K K
IJ
𝑀𝐿J [𝐿]
α3
[𝑀𝐿L]
𝐶𝑢(𝑁𝐻K)IJ
K +𝑁𝐻K → 𝐶𝑢(𝑁𝐻K)IJ
L 𝐾L =
𝑀𝐿K [𝐿]
α4
K1 [L] = (9.8·103) (0.1) = 980

K2 [L] = K1K2[L]2 = (9.8·103) (2.2·103) (0.1)2 = 2.16·105

K3 [L] = K1K2K3[L]3 = (9.8·103) (2.2·103) (5.4·102) (0.1)3 = 1.16·106

K4 [L] = K1K2K3K4[L]4 = (1.16·106) (93) (0.1)4 = 1.08·106

P = 1 + K1 [L] + K2 [L]2 + K3 [L]3 + K4 [L]4 = 1 + 980 + 2.16·105 + 1.16·106 + 1.08·106 = 2.46 ·106
 1 1 4.1·10-5 %
𝛼* = = / = 4.7 5 10&2 =
𝑃 2.46 5 10

𝐾! [𝐿] 980 0.04 %

𝛼! = = /
= 3.98 5 10&, =
𝑃 2.46 5 10

𝐾$ [𝐿]$ 2.16 5 10+ 8.8 %

𝛼$ = = = 0.088 =
𝑃 2.46 5 10/

𝐾% [𝐿]% 1.16 5 10/ 47.2 %

𝛼% = = = 0.472 =
𝑃 2.46 5 10/

𝐾, [𝐿], 1.08 5 10/ 43.9 %

𝛼, = = = 0.439 =
𝑃 2.46 5 10/